JPS6261595B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6261595B2
JPS6261595B2 JP57013985A JP1398582A JPS6261595B2 JP S6261595 B2 JPS6261595 B2 JP S6261595B2 JP 57013985 A JP57013985 A JP 57013985A JP 1398582 A JP1398582 A JP 1398582A JP S6261595 B2 JPS6261595 B2 JP S6261595B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
compound
acid
examples
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP57013985A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58131993A (ja
Inventor
Nobuto Minowa
Shunzo Fukatsu
Taro Niida
Sadaaki Mase
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Meiji Seika Kaisha Ltd
Original Assignee
Meiji Seika Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Meiji Seika Kaisha Ltd filed Critical Meiji Seika Kaisha Ltd
Priority to JP57013985A priority Critical patent/JPS58131993A/ja
Priority to KR1019830000039A priority patent/KR890001825B1/ko
Priority to US06/458,946 priority patent/US4510102A/en
Priority to CA000419905A priority patent/CA1212120A/en
Priority to EP83100706A priority patent/EP0085391B1/en
Priority to DE8383100706T priority patent/DE3361808D1/de
Priority to DK032383A priority patent/DK166087C/da
Priority to PL1983240317A priority patent/PL137684B1/pl
Publication of JPS58131993A publication Critical patent/JPS58131993A/ja
Publication of JPS6261595B2 publication Critical patent/JPS6261595B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3217—Esters of acyclic unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ビニルホスフイン酸誘導体の新規な
製造法に関し、更に詳しくは、その誘導体自体が
除草剤、抗かび剤として有用であるか、あるい
は、除草剤、抗かび剤の製造原料として有用であ
る〔（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピル−
１〕ホスフイン酸誘導体製造の中間体であるビニ
ルホスフイン酸誘導体の製造法に関するものであ
る。
〔（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピル−
１〕ホスフイン酸誘導体の製造法に関しては、以
下に示す合成法が知られている。
〔Helvetica Chimica Acta，55，224〜239
（1972）〕 〔特開昭48−91019号公報〕 〔Journal f.PraKt.Chemie.Band.，318，
Heft1，157〜160（1976）〕 このように、これらの製造法は、いずれもメチ
ルジクロロホスフイン（CH3PCl2）を合成中間体
としている。このことは、特開昭54−84529号、
特開昭54−154715号、特開昭55−20714号、特開
昭55−64596号等の公報にみられる製造法におい
ても同様である。
以上列記した従来の製造法の最大の欠点は、メ
チルジクロロホスフインの製造工程にあり、具体
的には次のような欠点があつた。
(a) メチルジクロロホスフインを工業的に大量生
産することが困難である。
(b) メチルジクロロホスフインは、水に接触する
と発火し易く、また、腐食性が強いため取扱い
が非常に困難である。さらに、反応装置も複雑
化される。
(c) 前記した製造法(a)のなかで、メチルジクロロ
ホスフインを製造する工程は、多量の塩化アル
ミニウムと塩化カリウム及び110〜120℃の高温
を必要とし、また、生成物を単離することが困
難で、目的物の収率が低い。
(d) 前記した製造法(b)のなかで、メチルジクロロ
ホスフインを製造する工程は、約600℃の高温
を必要とし、また、副生成物が生成し易く、目
的物の収率が極めて低い。
そこで、本発明者らは、メチルジクロロホスフ
イン以外の化合物を出発物質とすることにより、
上記した問題点を解決するべく鋭意検討を行なつ
た。
その結果、次の反応式： （式中、R1及びＸは、前記と同じ意味を有す
る。）で示されるように、アルブゾフ
（Arbusow）反応を利用して、容易に、安全に、
収率良く製造できるアルキルアルキルホスホニル
ハライド（）〔Pelchowicz：Organic
Phosphorus Compounds，Part1.238〕が出発物
質として安価に使用できることを見出した。
アルキルアルキルホスホニルハライドを使用し
た例は、本発明の目的化合物の製造についてはも
ちろんなく、他のリン含有化合物の製造について
も殆んどない。
さらに、本発明者らは、〔（３−アミノ−３−カ
ルボキシ）−プロピル−１〕ホスフイン酸誘導体
（）を、短かい工程数で安全に、安価に、しか
も大量に製造できる方法を検討した結果、非常に
安価なグリシン又はグリシンのエステル体を、例
えば塩基の存在下で、アルデヒド体又はケトン体
と反応させて容易に製造できるシツフ塩基とし、
これを中間原料とする優れた製造法を見出し本発
明を完成するに到つた。
本発明の目的は、製造容易なアルキルアルキル
ホスホニルハライドを出発物質として使用する
〔（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピル−
１〕ホスフイン酸誘導体製造の中間体であるビニ
ルホスフイン酸誘導体の工業的に優れた製造法を
提供することである。
本発明は、すなわち、次式（）： （式中、R1及びR2は、同一でも異なつていて
もよく、それぞれ、炭素数１〜５の直鎖状あるい
は分枝状のアルキル基又はアリール基を表わし：
Ｘは、塩素原子又は臭素原子を表わす。） で示される化合物と、 次式（）： CH2＝CHMgX′ （） （式中、X′は、塩素原子又は臭素原子を表わ
す。） で示される化合物とを反応させて、 次式（）： （式中、R1及びR2は、前記と同じ意味を有す
る。） で示されるビニルホスフイン酸誘導体の製造法
である。
本発明の製造法につき、さらに詳しく説明す
る。
式（）中、R1及びR2の炭素数１〜５の直鎖
状あるいは分枝状のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ｔ−ブチルが挙げられ、アリール基とし
ては、例えば、フエニル、クロルフエニル、ニト
ロフエニル、メトキシフエニルが挙げられる。
式（）によつて示されるアルキルアルキルホ
スホニルハライドの具体例としては、例えば、メ
チルメチルホスホニルクロライド、エチルエチル
ホスホニルクロライド、フエニルフエニルホスホ
ニルクロライドが挙げられる。
式（）によつて示されるビニルマグネシウム
ハライドとは、ビニルマグネシウムクロライド、
ビニルマグネシウムブロマイドである。
本工程においては、化合物（）をテトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等の通
常の有機溶媒に溶解し、この溶液を冷却する。冷
却温度は、低温、好ましくは−10〜−70℃であ
る。ついで、この溶液に、化合物（）の溶液
（テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオ
キサン等の有機溶媒）を加えた後、反応液を−15
〜20℃の温度範囲に戻して、反応を完結させる。
反応時間は、原料、試薬の種類、反応温度及び
使用モル数により広い範囲で変えることができる
が、通常は0.5〜48時間、好ましくは３〜12時間
である。
化合物（）の使用モル数は、化合物（）に
対して、１〜５モルの範囲、好ましくは１〜２モ
ルである。
溶媒は、通常用いられる範囲内で使用する。
反応終了後は、反応液に少量の水もしくはアル
カリ水溶液を加えて、未反応物質を分解するか、
又は、水等を加えずに溶媒を留去する。ついで、
水−有機溶剤系（有機溶剤としては、塩化メチレ
ン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、エー
テル等が挙げられる。）で有機層を抽出し、さら
に抽出液を水洗し、脱水する。
溶媒を留去後、蒸留等により化合物（）を精
製する。
式（）によつて示されるビニルホスフイン酸
誘導体の具体例としては、例えば、メチルビニル
ホスフイン酸メチルエステル、エチルビニルホス
フイン酸エチルエステル、フエニルビニルホスフ
イン酸フエニルエステルが挙げられる。
次に、かくして得られた式（）によつて示さ
れるビニルホスフイン酸誘導体から、有用な化合
物である［（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロ
ピル−１］ホスフイン酸誘導体を導く反応につい
て述べる。
上記式（）で示される化合物と次式（）： （式中、R3及びR4は、同一でも異なつていて
もよく、R3，R4及びR5は、それぞれ、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状あるいは分枝状のアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を表わす。
但し、R3及びR4が、共に水素原子である場合を
除く。） で示される化合物とを、アルカリの存在下で反
応させ、生成した化合物を加水分解することによ
り 次式（）： （式中、R1は、前記と同じ意味を有し；R6は
水素原子、炭素数１〜５の直鎖状あるいは分枝状
のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表
わす。） で示される［（３−アミノ−３−カルボキシ）−
プロピル−１］ホスフイン酸誘導体を製造するこ
とができる。
式（）中、R3及びR4の炭素数１〜５の直鎖
状あるいは分枝状のアルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チルが挙げられ、アリール基としては、例えば、
フエニル、クロロフエニル、ニトロフエニル、メ
トキシフエニルが挙げられ、アラルキル基として
は、例えば、ベンジルが挙げられ；R5の炭素数
１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチルが挙げら
れ、アリール基としては、例えば、フエニル、ク
ロルフエニル、ニトロフエニル、メトキシフエニ
ルが挙げられ、アラルキル基としては、例えば、
ベンジルが挙げられる。
式（）によつて示されるシツフ塩基の具体例
としては、例えば、２−（フエニルメチレン）ア
ミノ酢酸エチルエステルが挙げられる。
本工程においては、まず両化合物（），（）
をアルカリの存在下で反応させる。
アルカリとしては、例えば、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、及びジアザビシクロウンデ
セン（D.B.U.）、ジアザビシクロノネン（D.B.N.
）等の有機アミン類が用いられる。
反応は、通常、有機溶媒中で行なうが、その場
合、有機溶媒としては、例えば、メタノール、エ
タノール、トルエン、ジメトキシエタン、テトラ
ヒドロフランが挙げられる。
反応温度は、−50〜50℃の範囲、好ましくは−
10〜10℃；反応時間は、0.5〜24時間；化合物
（）の使用モル数は、化合物（）に対して、
１〜３モル、アルカリは、化合物（）の１当量
に対して、0.01〜3.0当量、好ましくは0.1〜1.0当
量である。溶媒量は、通常用いられる範囲内で使
用する。
かくして、次式（′）： （式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、前記と同
じ意味を有する。） で示される中間体が生成するが、これを単離す
ることなく、通常の脱保護化手法（加水分解な
ど）により化合物（）に導く。
すなわち、化合物（′）を含む反応液に、塩
酸、硫酸等の鉱酸を加えて加熱するか、又は、反
応液の溶媒を留去後、水−有機溶剤系（有機溶剤
としては、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エ
チル、トルエン、エーテル等が挙げられる。）で
有機層を抽出し、さらに抽出液あるいは抽出液の
濃縮液に鉱酸を加えて加熱すると、化合物（）
が生成する。
鉱酸の使用モル数は、化合物（′）に対し、
大過剰、例えば、30倍モル；反応温度は20〜150
℃；反応時間は0.5〜24時間である。
加水分解反応は、アルカリ加水分解及び／又は
酸加水分解の組合わせによつても行なわれる。
反応終了後、通常の中和、精製により化合物
（）を単離することができる。生成物をさらに
精製する場合は、例えば、強酸性イオン交換樹脂
クロマトグラフイを用いる。また、化合物（）
を、所望によりナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニア塩等の塩とすることができ、さらに、酸付
加塩とすることもできる。
式（）中、R6の炭素数１〜５のアルキル基
としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチルが挙げられ、
アリール基としては、例えば、フエニル、クロル
フエニル、ニトロフエニル、メトキシフエニルが
挙げられ、アラルキル基としては、例えば、ベン
ジルが挙げられる。
式（）によつて示される〔（３−アミノ−３
−カルボキシ）−プロピル−１〕ホスフイン酸誘
導体の具体例としては、例えば、３−アミノ−３
−カルボキシプロピル−メチルホスフイン酸、３
−アミノ−３−カルボキシプロピル−エチルホス
フイン酸、３−アミノ−３−カルボキシプロピル
−フエニルホスフイン酸が挙げられる。
本発明を用いて製造される〔（３−アミノ−３
−カルボキシ）−プロピル−１〕ホスフイン酸誘
導体（）はDL体であり、必要に応じて光学分
割され、利用に供せられる。化合物（）の一つ
である〔（３−アミノ−３−カルボキシ）−プロピ
ル−１〕−メチルホスフイン酸は、除草剤として
有用である。また、化合物（）は、除草剤とし
て有用なSF−1293物質を製造する際、培養の添
加物として有用である（特公昭51−639号公報）。
本発明は、アルキルアルキルホスホニルハライ
ド（）とビニルマグネシウムハライド（）と
を反応させて、ビニルホスフイン酸誘導体（）
を合成するものであつて、ついで、化合物（）
とシツフ塩基（）とを、アルカリの存在下で反
応させ、生成した化合物（′）を加水分解する
ことにより、〔（３−アミノ−３−カルボキシ）−
プロピル−１〕ホスフイン酸誘導体（）を合成
することができ、従来の化合物（）の製造法と
比べると短かい工程数で、安全に、安価に、しか
も大量に生産できる工業的製造法として極めて優
れている。
以下実施例を掲げて、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
実施例 １ (A) メチルビニルホスフイン酸メチルエステルの
合成 メチルメチルホスホニルクロライド10.0ｇに
テトラヒドロフラン（THF）20mlを加え溶解
せしめた。この溶液を−50℃に冷却し、この中
に、ビニルマグネシウムブロマイド10.2ｇの
THF25ml溶液を滴下した。滴下後、反応液を
０℃まで昇温し、この中に飽和塩化アンモニウ
ム水溶液20mlを加えた。この溶液を濃縮し、ジ
クロルメタンで抽出後、抽出液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、減圧蒸留するとb.p.74〜76
℃／14mmHgの留分として目的化合物が5.61ｇ
（収率60.0％）得られた。
(B) ３−アミノ−３−カルボキシプロピル−メチ
ルホスフイン酸の合成 エタノール5.0mlに金属ナトリウム19.2mgを
加え、溶解した後、この溶液を−10℃に冷却し
た。この中に、２−（フエニルメチレン）アミ
ノ酢酸エチルエステル637mgを加え、さらにメ
チルビニルホスフイン酸メチルエステル400mg
を加えた。反応液を−10℃にて５時間撹拌した
後、この中に1N塩酸５mlを加え、濃縮した。
得られた残渣に濃塩酸10mlを加え、還流下で６
時間撹拌した。反応液を濃縮し、プロピレンオ
キサイド５mlを加え、さらに１時間撹拌した。
撹拌終了後、反応液を濃縮し、得られた粗生成
物をイオン交換樹脂Dowex50WX2（商品名）
を用いて精製すると、目的化合物の結晶性粉末
が302mg（収率50.1％）得られた。この化合物
の融点（m.p.）は227〜229℃であつた。
（B′） エタノール5.0mlに２−（フエニルメチレ
ン）アミノ酢酸エチルエステル795mgを加えて
溶解した後、この中に水酸化カリウム47mgを加
え、更にメチルビニルホスフイン酸メチルエス
テル500mgを加えた。反応液を室温で２時間撹
拌した後、濃縮した。得られた残渣に6N塩酸
10mlを加え、還流下で30時間撹拌した。反応液
を濃縮し、プロピレンオキサイド５mlを加え、
更に１時間撹拌した。撹拌終了後、反応液を濃
縮し、得られた粗生成物をイオン交換樹脂
Dowex50WX2（商品名）を用いて精製する
と、目的化合物の結晶性粉末が490mg（収率
65.0％）得られた。この化合物の融点は227〜
229％であつた。
実施例 ２ (A) エチルビニルホスフイン酸エチルエステルの
合成 エチルエチルホスホニルクロライド7.75ｇに
THF15mlを加え溶解せしめた。得られた溶液
を−50℃に冷却し、この中に、ビニルマグネシ
ウムブロマイド7.14ｇのTHF20ml溶液を滴下
した。滴下後、反応液を０℃まで昇温した。以
下、実施例１(A)と同様に処理すると、b.p.86.5
℃／14mmHgの留分として目的化合物が4.23ｇ
（収率58.0％）得られた。
(B) ３−アミノ−３−カルボキシプロピル−エチ
ルホスフイン酸の合成 エタノール5.0mlに金属ナトリウム43.6mgを
加え、溶解した後、この溶液を０℃に冷却し
た。この中に、２−（フエニルメチレン）アミ
ノ酢酸エチルエステル363mgを加え、さらにエ
チルビニルホスフイン酸エチルエステル255mg
を加えた。反応液を０℃にて６時間撹拌した。
以下、実施例１(B)と同様に処理すると、目的化
合物が113mg（収率30.5％）得られた。この化
合物は、m.p.183〜186℃を示した。
実施例 ３ (A) フエニルビニルホスフイン酸フエニルエステ
ルの合成 フエニルフエニルホスホニルクロライド9.74
ｇにTHF20ml加え溶解せしめた。得られた溶
液を−50℃に冷却し、この中に、ビニルマグネ
シウムブロマイド6.71ｇのTHF25ml溶液を滴
下した。滴下後、反応液を０℃まで昇温した。
以下、実施例１(A)と同様に処理すると、b.
p.130〜133℃／１mmHgの留分として目的化合
物が5.15ｇ（収率55，３％）得られた。
(B) ３−アミノ−３−カルボキシプロピル−フエ
ニルホスフイン酸の合成 エタノール5.0mlに金属ナトリウム41.4mgを
加え、溶解した後、この溶液を０℃に冷却し
た。この中に、２−（フエニルメチレン）アミ
ノ酢酸エチルエステル345mgを加え、さらにフ
エニルビニルホスフイン酸フエニルエステル
328mgを加えた。反応液を０℃にて６時間撹拌
した。以下、実施例１(B)と同様に処理すると、
目的化合物が142mg（収率32.4％）得られた。
この化合物（）は、m.p.233〜236℃を示し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、R1及びR2は、同一でも異なつていて
    もよく、それぞれ、炭素数１〜５の直鎖状あるい
    は分枝状のアルキル基又はアリール基を表わし；
    Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす。） で示される化合物と、 次式（）： CH2＝CHMgX′ （） （式中、X′は、塩素原子又は臭素原子を表わ
    す。） で示される化合物とを反応させることを特徴とす
    る 次式（）： （式中、R1及びR2は、前記と同じ意味を有す
    る。） で示されるビニルホスフイン酸誘導体の製造法。
JP57013985A 1982-01-29 1982-01-29 ビニルホスフィン酸誘導体の製造法 Granted JPS58131993A (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57013985A JPS58131993A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ビニルホスフィン酸誘導体の製造法
KR1019830000039A KR890001825B1 (ko) 1982-01-29 1983-01-07 [(3-아미노-3-카르복시)-프로필-1]포스핀산 유도체의 제조법
US06/458,946 US4510102A (en) 1982-01-29 1983-01-18 Phosphinic acid esters and process for preparing the same
CA000419905A CA1212120A (en) 1982-01-29 1983-01-20 Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same
EP83100706A EP0085391B1 (en) 1982-01-29 1983-01-26 Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same
DE8383100706T DE3361808D1 (en) 1982-01-29 1983-01-26 Phosphinic acid derivatives and process for preparing the same
DK032383A DK166087C (da) 1982-01-29 1983-01-27 Fremgangsmaade til fremstilling af oe(3-amino-3-carboxy)-propyl-1aaphosphinsyrederivater
PL1983240317A PL137684B1 (en) 1982-01-29 1983-01-27 Method of obtaining derivatives of /(3-amino-3-carboxy-propyl-1-phosphinic/ acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57013985A JPS58131993A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ビニルホスフィン酸誘導体の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58131993A JPS58131993A (ja) 1983-08-06
JPS6261595B2 true JPS6261595B2 (ja) 1987-12-22

Family

ID=11848514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57013985A Granted JPS58131993A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ビニルホスフィン酸誘導体の製造法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4510102A (ja)
EP (1) EP0085391B1 (ja)
JP (1) JPS58131993A (ja)
KR (1) KR890001825B1 (ja)
CA (1) CA1212120A (ja)
DE (1) DE3361808D1 (ja)
DK (1) DK166087C (ja)
PL (1) PL137684B1 (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58131993A (ja) * 1982-01-29 1983-08-06 Meiji Seika Kaisha Ltd ビニルホスフィン酸誘導体の製造法
JPS59219297A (ja) * 1983-05-27 1984-12-10 Meiji Seika Kaisha Ltd 光学活性な〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プロピル−１〕−ホスフイン酸誘導体の製造法
DE3508573A1 (de) * 1985-03-11 1986-09-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Phosphorhaltige (alpha)-aminonitrile und verfahren zu ihrer herstellung
DE3544376A1 (de) * 1985-12-14 1987-06-19 Hoechst Ag Dipeptide mit c-terminalem phosphinothricin, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
ATE73457T1 (de) * 1986-10-24 1992-03-15 Monsanto Co 2-amino-4-phosphonyl-buttersaeurederivate und herstellung von 2-amino-4-phosphinyl-butters|uren.
US4715994A (en) * 1986-11-05 1987-12-29 Merck & Co., Inc. Novel antibacterial agents and potentiators of carbapenem antibiotics
JP2615777B2 (ja) 1987-05-26 1997-06-04 日産化学工業株式会社 ホスフィニルアミノ酸誘導体の製造方法
US5300679A (en) * 1987-12-04 1994-04-05 Ciba-Geigy Corporation Substituted propane-phosphinic acid compounds
JP3777397B2 (ja) * 2001-03-08 2006-05-24 独立行政法人科学技術振興機構 光学活性アルケニルホスフィン酸エステル類及びその製造方法
US20090170813A1 (en) * 2005-10-18 2009-07-02 Francine Acher Hypophosphorous Acid Derivatives and their Therapeutical Applications
JP5084014B2 (ja) * 2007-03-19 2012-11-28 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法
DE102008056235A1 (de) * 2008-11-06 2010-05-12 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von monovinylfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, deren Salze und Ester und ihre Verwendung
JP2012116776A (ja) * 2010-11-30 2012-06-21 Kyoto Univ ホスホン酸ジエステル誘導体の製造法
CN104262392A (zh) * 2014-10-08 2015-01-07 云南大学 一种乙烯基甲基膦酸酯的合成方法
CN105131032A (zh) * 2015-07-28 2015-12-09 西安近代化学研究所 一种合成l-草铵膦的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5484529A (en) * 1977-12-19 1979-07-05 Meiji Seika Kaisha Ltd Production of d,l-2-amino-4-methylphosphinobutyric acid
DE2963836D1 (en) * 1978-05-25 1982-11-18 Meiji Seika Kaisha Process for producing alkyl 4-(alkoxy methyl phosphinoyl)butyrates and alkyl-(2-amino-4-(alkoxy methyl phosphinoyl)) butyrates
JPS58131993A (ja) * 1982-01-29 1983-08-06 Meiji Seika Kaisha Ltd ビニルホスフィン酸誘導体の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
DK166087B (da) 1993-03-08
DE3361808D1 (en) 1986-02-27
JPS58131993A (ja) 1983-08-06
KR840003260A (ko) 1984-08-20
EP0085391B1 (en) 1986-01-15
DK166087C (da) 1993-08-23
DK32383D0 (da) 1983-01-27
PL240317A1 (en) 1984-05-21
CA1212120A (en) 1986-09-30
PL137684B1 (en) 1986-07-31
EP0085391A1 (en) 1983-08-10
US4510102A (en) 1985-04-09
KR890001825B1 (ko) 1989-05-25
DK32383A (da) 1983-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4327039A (en) Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid
JPS6261595B2 (ja)
US4427599A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
US5679842A (en) Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids
Yuan et al. STUDIES ON ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS 94. SYNTHESES OF 1-HYDRAZINO-AND 2-HYDRAZINO-ALKYLPHOSPHONIC ACIDS AND DERIVATIVES THEREOF
JP2925031B2 (ja) アルキル メチル―３―カルボアルコキシエチルホスフイネートの製法
US5155257A (en) Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids
JP3547441B2 (ja) 製法
JPH0115497B2 (ja)
HU213457B (en) Process for producing aminomethanephosphonic acid and aminomethyl-phosphinic acid
EP1810975B1 (en) Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group
JP3477631B2 (ja) １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法
JPH03397B2 (ja)
JP2645101B2 (ja) アリファチルホスフィン酸誘導体の製造方法
JP2580477B2 (ja) ５−ピラゾールメルカプタン誘導体の製造方法及びその中間体
JP2546067B2 (ja) メタンジホスホン酸化合物の製造方法
JP3855686B2 (ja) ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法
US4569802A (en) Method for preparation of N-phosphonomethylglycine
EP0548855B1 (en) Method for producing dichloromethylpyridines
IE912919A1 (en) Acylaminomethylphosphinic acids, and a process for the¹preparation of acylaminomethylphosphonic acids and¹acylaminomethylphosphinic acids
JP2998592B2 (ja) ホスホン酸類の製造法
US4468355A (en) Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids
Wu et al. One-pot synthesis of α-aminophosphonates on silica under solvent-free conditions from aromatic aldehydes
KR960010100B1 (ko) 2-메틸디티오카바즈산 에스테르의 제조방법
JP2001513787A (ja) アルキル−（１−アルコキシエチル）ホスフィン酸の製造方法