JP5084014B2 - リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 - Google Patents
リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5084014B2 JP5084014B2 JP2007069959A JP2007069959A JP5084014B2 JP 5084014 B2 JP5084014 B2 JP 5084014B2 JP 2007069959 A JP2007069959 A JP 2007069959A JP 2007069959 A JP2007069959 A JP 2007069959A JP 5084014 B2 JP5084014 B2 JP 5084014B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- acid
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
R2は、C1−4アルキル基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表し、
R3は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表し、nは、1あるいは2の整数を表す]
第2の態様としては、次式(5)で表される化合物を提供するものである。
R4は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表す]
また、本発明は、前記式(3)の化合物を製造する方法であって、次式(1)
R5は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表す〕で表される化合物を塩基の存在下に反応させることによって式(5)化合物を製造する、方法を提供するものである。
メチルスルホニル酢酸メチルエステル、
エチルスルホニル酢酸エチルエステル、
フェニルスルホニル酢酸メチルエステル、
フェニルスルホニル酢酸エチルエステル、
p−トルエンスルホニル酢酸メチルエステル、
p−トルエンスルホニル酢酸エチルエステル、
メチルスルホニル酢酸ベンジルエステル、
エチルスルホニル酢酸ベンジルエステル、
フェニルスルホニル酢酸ベンジルエステル、
フェニルスルホニル酢酸ベンジルエステル、
p−トルエンスルホニル酢酸ベンジルエステル
p−トルエンスルホニル酢酸ベンジルエステル
メチルスルフィニル酢酸メチルエステル、
エチルスルフィニル酢酸エチルエステル、
フェニルスルフィニル酢酸メチルエステル、
フェニルスルフィニル酢酸エチルエステル、
p−トルエンスフィニル酢酸メチルエステル、
p−トルエンスルフィニル酢酸エチルエステル、
メチルスルフィニル酢酸ベンジルエステル、
エチルスルフィニル酢酸ベンジルエステル、
フェニルスルフィニル酢酸ベンジルエステル、
フェニルスルフィニル酢酸ベンジルエステル、
p−トルエンスルフィニル酢酸ベンジルエステルまたは、
p−トルエンスルフィニル酢酸ベンジルエステル
が挙げられ、好ましくは、フェニルスルホニル酢酸エチルエステルである。
メチルビニルホスフィン酸メチルエステル、
メチルビニルホスフィン酸エチルエステル、
メチルビニルホスフィン酸プロピルエステル、
メチルビニルホスフィン酸イソプロピルエステル、
メチルビニルホスフィン酸ブチルエステル、
メチルビニルホスフィン酸フェニルエステルまたは、
メチルビニルホスフィン酸ベンジルエステルが挙げられる。
S-メチル メチルチオスルホネート、
S-エチル メチルチオスルホネート、
S-フェニル メチルチオスルホネート、
S-ベンジル メチルチオスルホネート、
S-メチル エチルチオスルホネート、
S-メチル フェニルチオスルホネート、
S-メチル ベンジルオスルホネート、
S-エチル フェニルチオスルホネート、
S-フェニル フェニルオスルホネートまたは、
S-ベンジル フェニルオスルホネートが挙げられる。
60%水素化ナトリウム90mgをテトラヒドロフラン6mlに懸濁させた溶液に、氷冷下、フェニルスルホニル酢酸エチル519mgを加え、室温で30分攪拌した。次いでメチルビニルホスフィン酸メチルエステル300mgを加え室温で15時間攪拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液0.8mlを加え溶媒を減圧濃縮した。残渣にクロロホルムを加えろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:メタノール20:1)にて精製し、標記化合物314mgを得た。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.13 (t, J=7.0Hz); 1.13 (t, J=7.0Hz) (合わせて3H), 1.47 (d, J=13.6Hz); 1.48 (d, J=13.6Hz)(合わせて3H), 1.78-1.88 (2H., m), 2.26-2.43 (2H, m), 3.69 (d, J=11.0Hz); 3.70 (d, J=10.7Hz)(合わせて3H), 4.05-4.15 (3H, m), 7.57-7.61 (2H, m), 7.68-7.73 (1H, m), 7.88-7.91 (2H, m).
APIMASS:m/z 349 [M+H]+.
60%水素化ナトリウム32mgをジメチルスルホキサイド5mlに懸濁させた溶液に、実施例1で得た化合物250mgを加え、室温で30分攪拌した。次いでS−メチル メタンチオスルホネート109mgを加え室温で3.5時間攪拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液0.4mlを加え溶媒を減圧濃縮した。残渣にクロロホルムを加えろ過し、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム:メタノール20:1)にて精製し、標記化合物171mgを得た。
1H-NMR(CDCl3)δ:1.18 (t, J=7.1Hz); 1.19 (t, J=7.1Hz) (合わせて3H), 1.52 (d, J=13.6Hz); 1.52 (d, J=13.6Hz)(合わせて3H), 1.84-1.87 (1H., m), 1.89-2.05 (1H, m), 2.27 (3H, s), 2.38-2.45 (1H, m), 2.71-2.80 (1H, m), 3.73 (d, J=10.9Hz); 3.73 (d, J=11.0Hz)(合わせて3H), 4.09-4.20 (2H, m), 7.54-7.58 (2H, m), 7.68-7.72 (1H, m), 7.92-7.94 (2H, m).
FABMASS:m/z 395 [M+H]+.
実施例2で得た化合物164mgを濃塩酸4.5mlに溶解し、6時間、加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をBIO-RAD Ag1X2(1%トリフルオロ酢酸水溶液)にて精製し、標記化合物47mgを得た。
1H-NMR(DMSO-d6)δ:1.30 (3H, d, J=14.2Hz), 1.78 (2H, dt, J=14.2, 7.8Hz), 2.98 (2H, dt, J=10.2, 7.8Hz).
LCMASS:m/z 181 [M+H]+.
Claims (5)
- 次式(3)で表される化合物:
[式中、R1は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表し、
R2は、C1−4アルキル基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表し、
R3は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表し、nは1あるいは2の整数を表す]。 - 次式(5)で表される化合物:
[式中、R1、R2、R3およびnは、請求項1に記載の式(3)で定義したことと同一の意味を表し、
R4は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表す]。 - 請求項1に記載の式(3)の化合物を製造する方法であって、次式(1)
[式中、R1、R2およびnは、式(3)で定義したことと同一の意味を表す]で表される化合物を塩基の存在下、次式(2)
[式中、R3は、式(3)で定義したことと同一の意味を表す]と反応させることによって式(3)の化合物を製造する、方法。 - 請求項2に記載の式(5)の化合物を製造する方法であって、次式(3)
[式中、R1、R2、R3およびnは、請求項1に記載の式(3)で定義したことと同一の意味を表す]で表される化合物と次式(4)
〔式中、R4は、式(5)で定義したことと同一の意味を表し、
R5は、C1−4アルキル基、アリール基、置換アリール基、アリールメチル基または、置換アリールメチル基を表す〕で表される化合物を塩基の存在下に反応させることによって式(5)化合物を製造する、方法。 - 次式(6)
で表される4−(ヒドロキシメチルホスフィニル)−2−オキソブタン酸の製造方法であって次式(5)
[式中、R1、R2、R3およびnは、請求項1に記載の式(3)で定義したことと同一の意味を表し、R4は、請求項2に記載の式(5)で定義したことと同一の意味を表す]で表される化合物を酸加水分解することによる、方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007069959A JP5084014B2 (ja) | 2007-03-19 | 2007-03-19 | リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007069959A JP5084014B2 (ja) | 2007-03-19 | 2007-03-19 | リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008230992A JP2008230992A (ja) | 2008-10-02 |
JP5084014B2 true JP5084014B2 (ja) | 2012-11-28 |
Family
ID=39904231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007069959A Expired - Fee Related JP5084014B2 (ja) | 2007-03-19 | 2007-03-19 | リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5084014B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106565776A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-04-19 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种4‑(甲基羟基磷酰基)‑2‑羰基丁酸的分离提纯方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE11918T1 (de) * | 1979-12-08 | 1985-03-15 | Fbc Ltd | 4-(methylphosphinyl)-2-oxobuttersaeure-derivate, sie enthaltende herbizide zusammensetzungen und zwischenprodukte und verfahren zu ihrer herstellung. |
JPS58131993A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ビニルホスフィン酸誘導体の製造法 |
-
2007
- 2007-03-19 JP JP2007069959A patent/JP5084014B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2008230992A (ja) | 2008-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5368971B2 (ja) | リン含有α−ケト酸の製造法 | |
TW200539873A (en) | Process for obtaining a pharmaceutically active compound and synthesis intermediates thereof | |
EP1723156A1 (en) | Process for the preparation of pyridine derivatives | |
JP5084014B2 (ja) | リン含有スルホン、スルホキシド誘導体およびそれを中間体としたリン含有α−ケト酸の製造法 | |
JP3294647B2 (ja) | L−ホスフィノトリシンおよびその誘導体の製造方法 | |
JPWO2017057642A1 (ja) | 光学活性な2−(2−フルオロビフェニル−4−イル)プロパン酸の製造法 | |
JP5249921B2 (ja) | リン含有デヒドロアミノ酸の製造法 | |
JP5033933B2 (ja) | N−置換−2−アミノ−4−(ヒドロキシメチルホスフィニル)−2−ブテン酸の製造法 | |
EP2146954B1 (fr) | Procede de synthese de l'acide (z)-3-[2-butoxy-3'-(3-heptyl-1-methyl-ureido)-biphenyl-4-yl]-2-methoxy-acrylique | |
JP2006182763A (ja) | α,β−不飽和エステルの製法 | |
JP3573249B2 (ja) | 2,3,4−トリフルオロ−5−ヨ−ド安息香酸、そのエステル類及びその製造法 | |
JP3543383B2 (ja) | β−ケトホスホナ−ト誘導体の製造方法 | |
JP5084017B2 (ja) | リン含有α−アミノ酸の製造法およびその製造中間体としてのリン含有ニトロ誘導体 | |
WO2022111587A1 (zh) | ***素类化合物的制备方法 | |
JP2005041854A (ja) | 光学活性n−(2−置換−3−ハロプロピオニル)アミノ酸類及びその製造方法、並びにそれを用いた光学活性n−(2−置換−3−アシルチオプロピオニル)アミノ酸類の製造方法 | |
JP3493663B2 (ja) | 「メタンジホスホン酸化合物の製造法」 | |
US8940920B2 (en) | Method for preparation of (2-hydroxy-3-oxo-cyclopent-1-enyl)-acetic acid esters | |
JP2003113189A (ja) | シクロペンタベンゾフラン誘導体の製造方法及びその製造原料となる新規化合物 | |
JP2000007609A (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
JP2011184393A (ja) | 光学活性ジカルボン酸誘導体 | |
JP2004339205A (ja) | 光学活性N−アリール−β−アミノ酸化合物の製造方法 | |
JPH069518A (ja) | N−トリフェニルメチル−デヒドロアラニン誘導体及びその製造方法 | |
JPH08325281A (ja) | 光学活性α−アミノホスホン酸誘導体の製造方法および不斉合成用触媒の製造方法並びに新規なホスホネート系化合物 | |
JP2007169196A (ja) | オキサフォスフィナン誘導体とその付加塩及びs1p受容体調節剤 | |
JPH0931058A (ja) | 4−ヒドロキシ−2−ピロリドンの製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100104 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120717 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120719 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120830 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120903 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150914 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |