JPS62265605A - フッ素重合体を主成分とするクラッド部を有する光ファイバ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光信号を伝送する光ファイバに係り、特にそ
のクラッド部を形成する材料に特徴を有するものである
。

〔従来の技術〕

従来、光を導く屈折率ｎ１のコア部（Ａ）の周囲を、コ
ア部（Ａ）の屈折率ｎ、より小さい屈折率ｎ、を有する
クラッド部（Ｂ）で取り囲んで形成し、コア部に入射さ
れた光をコア部とクラッド部との境界面で全反射させて
コア部に閉じ込め伝送する光ファイバにおいて、コア材
としては５１０２を主成分とする石英ガラスをはじめ、
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、４−メチル−
１−ペンテン系ポリマー、ポリカーボネート等のプラス
チックが使用されており、また、これらコア材の屈折率
ｎ、よりも屈折率の小さいクラツド材としてノリコーン
樹脂等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前記クラツド材ではコア材との密着性等が十分
ではなく、コア部との境界面が不規則となって光の散乱
損失が生じ、光の伝送特性が悪くなるおそれがある。

また、光ファイバは空中や海中、あるいは工場内の高温
または低温となる場所、自動車のエンジンルーム等、極
めて悪い環境の中で使用されることが多く、耐候性や耐
熱性等の良いことが望まれている。

さらに、光ファイバは光伝送路を設ける場所に応じて屈
曲して使用することが多いため、可撓性に優れているこ
とが好ましい。

本発明はこのような現状に鑑みなされたもので、コア部
とクラッド部の密着性が優れているとともに、耐候性や
耐熱性等に優れ、かつ、可撓性の良い光ファイバを堤供
することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、光を導くコア部（Ａ）の周囲を、
コア部（Ａ）の屈折率より小さい屈折率を有するクラッ
ド部（Ｂ）で取り囲んで形成した光ファイバにおいて、
面記クラッド部を次のようなフッ素系重合体を主成分と
するプラスチック材料にて形成した。

このフッ素系重合体とは、 （ａ）フルオロオレフィン、 （ｂ）ビニルエーテル、及び （ｃ）オレフィン性不飽和結合及び加水分解可能な基を
持つ有機珪素化合物、 とから実質的に構成される共重合体であって、少なくと
も一部が架橋されているものである。

〔作用〕

本発明の光ファイバのコア部（Ａ）は、石英ガラス又は
プラスチックから形成されている。使用される石英ガラ
スは５ｉＯｙを主成分とし、その屈折率は１．４５〜１
．５０ｉｉ後であるが、通常Ｇｅ、Ｐ、Ｃ。

Ａ１２などの成分を添加して屈折率を適宜調整できる。

また、使用されるプラスチックにはポリメチルメタクリ
レート（Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ　）、４−メチル−ペンテン系
ポリマーポリカーボネート、テトラシクロドデセン類の
単独開環重合体やノルボルネン類との開環共重合体を水
添したもの、さらにはノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、メチルテトラシクロドデセンなどの環状オレフィ
ンとエチレンとの共重合体などが例示される。

本発明のクラッド部（Ｂ）に使用される特定のフッ素系
重合体は、少なくとも前述した（ａ）、（ｂ）及び（ｃ
）３種類のモノマー成分単位よりなるランダム共重合体
であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他
の共重合可能なモノマー成分、たとえばα−オレフィン
類、シクロオレフィン類、不飽和カルボン酸類などを共
重合させていてもかまわない。

フッ素系重合体を構成するモノマー成分であるフルオロ
オレフィン（ａ）は、分子中に少なくとも１個のフッ素
原子をもっており、好ましくはオレフィンの水素原子が
全てフッ素原子及び他のハロゲン原子とに置換されてい
るベルハロオレフィンがよく、とくにペルフルオロオレ
フィンが好適である。更に重合性及び製造された重合体
の性質の観点からは、炭素原子数２または３のフルオロ
オレフィンとくにペルフルオロオレフィンが好ましい。

かかるフルオロオレフィンの例としては、ＣＦ、＝ＣＦ
、、　　　ＣＩＩＦ＝ＣＦ、、　　　ＣＨ，＝ＣＦ２、
ＣＨ，＝ＣＨＦ、　　　　ＣＣ１＝ＣＣ１、ＣＨＣｌ＝
ＣＦ２ＣＣｌ、＝ＣＦ、、　　ＣＣＩＦ＝　ＣＣＩＦ％
　　ＣＣ１＝ＣＣ１，、ＣＨ，＝ＣＣｌＦ５ＣＣ１，＝
ＣＣＩＦ等のフルオロエチレン系、ＣＦ、ＣＦ＝　ＣＦ
、、　　ＣＦ、ＣＦ＝ＣＨＦ、　　　ＣＦ、ＣＩ（＝Ｃ
Ｆ、、ＣＦ、ＣＦ＝Ｃ！１．、　　ＣＦ３ＣＦ＝　ＣＨ
Ｆ、　　　ＣＨＦ、ＣＦ＝　ＣＩＩＦｌＣＦ、ＣＩ（＝
Ｃ１１，、ＣＩｌ、ＣＦ＝　ＣＦ、、　　ＣＨ８ＣＨ＝
　ＣＦ、、Ｃｌ５ＣＰ＝ＣＩ＋、、　　ＣＦ、ＣＩＣＦ
＝　ＣＦ２、ＣＰ、ＣＣ１＝　ＣＦ、、ＣＦ３ＣＣ＝Ｃ
ＦＣＩ、　　ＣＦ２ＣｌＣＣ１＝ＣＰ、、ＣＦ、ＣＩＣ
Ｆ＝　ＣＦＣＩ。

ＣＦＣｌ、ＣＦ＝　ＣＦ、、ＣＦ３ＣＣ１＝　ＣＣＩＦ
１ＣＦ３ＣＣＩ＝　ＣＣｌ２、ＣＣＩＦｔＣＦ＝　ＣＣ
ｌ２、ＣＣ１，ＣＦ＝　ＣＦ、、ＣＦ、ＣＩＣＣ１＝　
ＣＣＩ、、ＣＦＣＩ、ＣＣ１＝　ＣＣ１ｔ、ＣＩＣＣ＝
　ＣＨＣｌ、　ＣＣＩＦｔＣＦ＝　ＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ
Ｃ１＝Ｃ）ＩＣＩ、　ＣＨＦ、ＣＣ１＝ＣＣ１，、ＣＦ
３ＣＣ１＝　ＣＣｌ２、ＣＦ、ＣＩＣＣ１＝ＣＨＣ１，
ＣＣｌ５ＣＦ＝ＣＨＣ１、ＣＦ、１ｃＦ＝　ＣＦｔ。

ＣＦ、ＢｒＣＨ＝　ＣＦ、、ＣＦ３ＣＣ１＝　ＣＨＢｒ
５ＣＦ、ＣＩＣＣ１＝　ＣＩ。

ＣＩ（ＪｒＣＦ＝　ＣＣｌ２、ＣＦ３ＣＣ１＝ＣＨｙ、
ＣＦａＣＩＩ＝　ＣＩ！Ｂｒ。

ＣＦ、ＢｒＣＨ＝　ＣＨＦ、　　　ＣＦ＊ＢｒＣＦ＝　
ＣＦ、等のフルオロプロペン系、ＣＦ３ＣＦ、ＣＦ＝　
ＣＦ、、ＣＦ、ＣＦ＝　ＣＦＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝　Ｃ
ＦＣＦ、、ＣＦ、＝　ＣＦＣＦ、ＣＨＦ、、ＣＦ３ＣＦ
、ＣＦ＝　ＣＨ，、ＣＦ、ＣＩ＝　ＣｌＣＦ３、ＣＦ２
＝　ＣＦＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ、＝　ＣＦＣＨ，ＣＨ３Ｃ
Ｆ３ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＩ（２、ＣＦ３Ｃ）Ｉ＝　Ｃ１１
Ｃ１（３、ＣＦ２＝　ＣＨＣＨｔＣＨ３、ＣＨ３ＣＦ２
ＣＨ＝　ＣＨ２、ＣＦＨ，ＣＨ＝　ＣＨＣＰＩ（、、Ｃ
Ｈ，ＣＦ、ＣＨ＝　Ｃ１，、Ｃｌ２＝　ＣＦＣＨ２ＣＩ
（３、ＣＦ、（ｃＦ、）２ＣＦ＝　ＣＦ、、ＣＦ３（ｃ
Ｆ、）３ＣＦ＝　ＣＦｔ、等の炭素原子数４以上のフル
オロオレフィン系を挙げることかできる。

これらの中では、前述の如くフルオロエチレン系及びフ
ルオロプロペン系が好ましく、とくにテトラフルオロエ
チレン（ｃＰ、＝ＣＦ、）及びヘキサフルオロプロペン
（ｃＦ、　＝　ＣＦＣＦ３）、クロロトリフルオロエチ
レン（ｃＩＦＣ＝　ＣＦ２）が好適であり、更には安全
性、取扱い性の面からヘキサフルオロプロペン、クロロ
トリフルオロエチレンが好適である。

また本発明においてフルオロオレフィンは、単独で用い
るほかに複数を混合して用いる態様も含むことは勿論で
ある。

ビニルエーテル（ｂ）は、ビニル基とアルキル（シクロ
アルキルを含む）基、アリール（ａｒｙｌ）基、アラル
キル（ａｒａｌｋｙｌ）基等がエーテル結合した化合物
であり、中でらアルキルビニルエーテル、とくに炭素原
子数が８以下、好ましくは２〜４のアルキル基と結合し
たアルキルビニルエーテルが好適である。更にはアルキ
ル基が鎖状のアルキルビニルエーテルが最ら好適である
。

かかるビニルエーテルの例としては、エチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニ
ルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル、イソプロピルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、４−メチル−１−ペンチルビニルエーテル
等の鎖状アルキルビニルエーテル類、シクロペンチルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のシク
ロアルキルビニルエーテル類、フェニルピニルエーテ）
Ｌｉ、ｏ−、ｍ　　、ｐ−クロロフェニルビニルエーテ
ル、アリールビニルエーテル類、ベンジルビニアラルキ
ルビニルエーテル、フヱネチルビニルエーテル等のアラ
ルキルビニルエーテル類を挙げることができる。これら
の中ではとくに鎖状アルキルビニルエーテル及びシクロ
アルキルビニルエーテルが好ましく、更にはエチルビニ
ルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテルが好適である。また本発明においてビニルエーテ
ルは、単独で用いるほかに複数混合して用いる態様も含
むことは勿論である。

有機珪素化合物（ｃ）は、分子中にオレフィン性不飽和
結合及び加水分解可能な基をもつものであればよく、具
体的には下記一般式（１）〜（３）に示されるものを例
示することができる。

Ｒ’Ｒ”ＳｉＹ’Ｙ”　　（１） Ｒ’Ｘ５ｉＹ’Ｙ”　　　（２） Ｒ’ＳｉＹ’Ｙ２Ｙ３（３） （式中Ｒ１、Ｒ２はオレフィン性不飽和結合を有し、炭
素、水素及び任意に酸素からなり、各間−または相異な
る基である。Ｘはオレフィン性不飽和結合を有しない有
機基であり、Ｙ’ＳＹ’、Ｙ３は各間−または相異なる
加水分解可能な基である。）Ｒ１、Ｒ２のより具体的な
例としては、ビニルアルリル（ａｌｌｙｌ）、ブテニル
、シクロヘキセニル、ノクロペンタジエニルがあり、と
くに末端オレフィン性不飽和基が好ましい。その他の好
ましい例には、ＣｔＬ＝　ＣＨＯ（ｃＨ２）＊−の他末
端不飽和酸のエステル結合を有する Ｃｌｌ２＝　Ｃ（ｃＩｌ＊）　Ｃｏｏ　（ｃ１ｌ−）３
−１ＣＩ！、＝　Ｃ（ｃＩＦ）　Ｃｏｏ　（ｃＨ，）、
−０−（ｃＨ２）３−１ＣＨ，＝　Ｃ（ｃ１１３）　Ｃ
００Ｃ１１，Ｃ１１２０ＣＨ，Ｃ１１ＣＩＩ、０（ｃＩ
＋）３−１■ Ｈ などの基を挙げることができる。これらの中ではビニル
基が最適である。Ｘの具体的な例としては、たとえば１
価の炭化水素基であるメチル、エチル、プロピル、テト
ラデシル、オクタデシル、フェニル、ヘンシル、トリル
などの基があり、またこれらの基は、ハロゲン置換炭化
水素基でもよい。

ｙｌ、ｙｌ、Ｙ３の具体例としては、たとえばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ、メトキノエトキノのような、ア
ルコキン基、アルコキノアルコキノ基、ホルミロキン、
アセトキノ、プロピ才ノキノのようなアシロキシ基、オ
キシムたとえば、−ｏＮ＝　Ｃ（ｃＨ３）、、−ＯＮ＝
　Ｃ）ｌｃＨｆｃＪｓおよび、−−ＯＮ＝　Ｃ（ｃ−Ｈ
ｓ）＊、または置換アミノ基およびアリールアミノ基た
とえば、　−ＮＨＣＨ２、ＮＨＣＪｓ及び−ＮＨ（ｃ，
Ｈ，）などがあり、その他任意の加水分解し得る有機基
がある。

好ましく使用される有機珪素化合物は一般式（３）で表
される化合物であり、とくに基Ｙ’ＳＹ″、Ｙ３が等し
い有機珪素化合物が適している。これらの中でもＲ１が
ビニロキシアルキル基（ｃＩ、＝　ＣＨ−０（ｃＨｙ）
ｎ　　）またはビニル基であり、Ｙｌ−Ｙ３がアルコキ
シ基またはアルコキシアルコキシ基のものが好ましく、
たとえばビニロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス　（メトキシエトキシ）シランなどが例示で
きる。しかしビニルメチルジェトキシシラン、ビニルフ
ェニルジメトキシシランなども同様に用いることができ
る。

フッ素系重合体における（ａ）〜（ｃ）のモノマー成分
の含有割合は、（ａ）〜（ｃ）の合計モル敗を基準とし
て（ａ）　：　３（１−７０モル％、（ｂ）：２０〜６
０モル％、（ｃ）：１〜８０モル％（（ａ）＋　（ｂ）
＋　（ｃ）＝　　ｔｏｏである）、好ましくは（ａ）：
４０〜６０モル％、（ｂ）　：　２０〜５０モル％、（
ｃ）　：　　１〜２５モル％の範囲にある。

ここで（ａ）を３０〜７０モル％としたのは、３０モル
％以下であると耐久性が悪く、７０モル％以上であると
コア材への接着性が悪くなるからで（ｃ）を１〜８０モ
ル％としたのは１モル％以下であると硬化しにくくなり
、膜の形成が困難で８０モル％以上であると安定性が悪
くなるからである。

本発明で使用するフッ素重合体は、前記（ａ）〜（ｃ）
の各モノマーを周知のラジカル開始剤の存在下（あるい
は、不存在のときには加熱して）共重合することによっ
て製造される。ここで（ａ）〜（ｃ）の各成分はいずれ
も重要であり、たとえば（ａ）成分と（ｃ）成分のみで
は共重合が生じないが、（ｂ）成分を加えることによっ
て（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各成分が共重合する。

共重合に用いるラジカル開始剤としては公知の種々のも
のが使用できる。具体的には有機ペルオキシド、有機ペ
ルエステルたとえばベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジー
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１
，４−ビス　（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−
オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミ
ルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセ
テートなど、その他アゾ化合物たとえばアゾビス−イソ
ブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどがあ
る。これらの中ではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキ
シドが好ましい。

共重合は有機溶媒からなる反応媒体中で行われる。ここ
で使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、　ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、クロロベン
ゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、０−ブロモト
ルエンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、テトラクロロ
メタン、１゜１、ｉトリクロロエタン、テトラクロロエ
チレン、１−クロロブタンなどのハロゲン化脂肪族炭化
水素等を挙げることができる。

共重合は、上記溶媒中ラジカル開始剤をモノマーの合計
モル数に対してモル比で１Ｏ−１〜２　Ｘ　ｔｏ−’の
範囲で添加して行う。また重合温度は一３０〜２００℃
、好ましくは２０〜１００℃、重合圧力はθ〜１００ｋ
ｇ／ｃＩＩ＊・Ｇ１好ましくはＯ〜５０ｋｇ／ｃ＋ｎ″
−Ｇである。

このようにして得られたフッ素系重合体の分子量は、テ
トラヒドロフランを溶媒にし、分子量既知の単分散ポリ
スチレンを標準物質として用いて、ゲル・パミエーショ
シクロマトグラフ法（ＧＰＣ）により測定して求めた数
平均分子量（Ｔ′１ｌｉ）が通常３０ＱＯ〜２００００
０であることが望ましく、好ましくは５０００〜ｔｏｏ
ｏｏｏの範囲にある。分子量が３００未満では、一般に
被覆石の形成が困難であり、２０００００を越えると溶
剤可溶性に乏しい場合が多い。そして、前記のような組
成割合とここで記述した分子量を採ることにより溶剤可
性となり、また、後述する方法で硬化させた後では、耐
熱性、耐候性　さらに機械的性質の優れたものとなる。

フッ素系重合体の別の性質として、非品性または低結晶
性、多くは非品性であることが掲げられる。一般にはＸ
線による結晶度が０％、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で
融点が観察されないものが多い。したがって透明性が良
好である。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は、試料を一１２０℃に冷却し
たのち１０°Ｃ／ｒＡｉｎの昇温速度でＤＳＣにより測
定すると、通常−６０〜＋２０℃、多くが−４０〜＋５
０の範囲にある。

光学的性質として、屈折率（ｎＤ）は通常１．４８〜Ｉ
。

３４、多くは１．４４〜１．３６の範囲にある。従って
、コア材として石英ガラスを使用する場合、石英ガラス
の屈折率が約１．４５〜１．５０程度であるから、この
フッ素系重合体はクラツド材として使用するのに好適で
ある。

本発明で使用するフッ素系重合体には分子鎖中にカルボ
キシル基を導入してもよい。その−例として、不飽和カ
ルボン酸及びその誘導体をグラフト重合する方法があり
、このような目的で使用する不飽和カルボン酸類の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、工會ドシスービシクロ（２，２，１）ヘプト−５
−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸　■）、メ
チル−エンドシス−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５
−ニンー２．３−ジカルボン酸（メチルナジック酸■）
などの不飽和カルボン酸、該不飽和カルボン酸のハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルすなわち塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなど
がある。

以上のような、フッ素系重合体は、有機溶剤に常温にお
いて可溶であり、たとえばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサンのような炭化水素溶剤、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸ブチルなどのケトン、エステル類に
代表される含酸素化合物溶剤、ジメチルエーテル、ジメ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、のようなエーテル
類、メタール、エタノールのようなアルコール類、トク
クロロエタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンのよう
なハロゲン化炭化水素類などに溶解する。

本発明に係るクラツド材をコア部（Ａ）に被覆して光フ
ァイバを形成する方法としては、前記有機溶剤に前記フ
ッ素系重合体を溶解し、この液にコア部（Ａ）を浸漬し
て引き出す方法、あるいは延伸成形したコア部（Ａ）に
押出機より押出した樹脂を直接連続的に被覆する方法な
ど、光ファイバの形成に一般的な方法を用いることがで
きる。

また、被覆後のポリマーの硬化は常温、加熱（蒸気加熱
なども含む）のいずれの方法でも行うことができる。

ところで、フッ素系重合体は、有機珪素化合物（ｃ）に
由来する加水分解可能由有機基を有しているので、水分
に晒されることにより重合体の分子鎖間に架橋反応が起
こり硬化する。この架橋反応は光ファイバとして製品化
した時には既に完了していることが望ましく、そのため
架橋反応を促進させるべく、シラノール縮合触媒を添加
するのが好ましい。

この場合、フッ素系重合体を溶解した有機溶剤溶液にシ
ラノール縮合触媒を予め添加しておき、これを用いてク
ラッド部（Ｂ）を形成すると有機溶剤が蒸散して空気中
の湿分と接触しだすと同時に硬化反応が起こり、クラッ
ド部ＣＢ）の皮膜硬化が起こる。

シラール触媒は公知のものが適用できるが、たとえばジ
ブチル錫ジラウレート、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫
、ナフテン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、ナフテン酸
コバルトの如きカルボン酸金属塩、有機塩基たとえばエ
チルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミン、ピペリ
ジンなど、鉱酸および有機脂肪酸の如き酸などである。

適当なる触媒はカルボン酸のアルキル錫塩であって、た
とえばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエ
ート、ジプチル錫ジアセテートである。

橋かけ反応は、常温すなわち室温付近（０〜４０℃）で
十分進行するが、必要に応じて成形後の先ファイバを加
熱してクラッド部（Ｂ）の架橋反応を促進させてもよい
。

また、コア部（Ａ）表面に対するフッ素系重合体の密着
性あるいは接着性向上のため、コア部（Ａ）表面にプラ
イマーの塗布や脱脂処理等の表面処理を施しておくこと
も必要に応じて行なわれる。

そして、硬化後（１４日放置後）のフッ素系重合体から
なるクラッド部（Ｂ）はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　　５４００
（１９７９）６．１６による鉛筆硬度が通常３Ｈ〜２Ｂ
、多くはＨ−Ｈの範囲にあり、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ（１９
７９）　６．１６による耐屈曲性が通常３ｍｍφ、多く
が２ｍｌ１ｌφに合格する。この結果から、可撓性に優
れていることが判る。

また、硬化後の光線透過率は通常９５％以上、多くは９
９％以上である。ここで光線透過率は、離型基材の上に
皮膜を形成し、硬化後剥離してフィルム片となし、石英
セル中に該フィルム片を固定して純水を満たし、純水の
みを満たした石英セルをブランクとし゛て、ＪＩＳ　　
Ｋ　　６７１４に準じて行った。

本発明の光ファイバは、第１図の断面図に示す如く、コ
ア部（Ａ）及びクラッド部（Ｂ）からなり、コア部（Ａ
）の外径は通常約２０μ〜ｔｏｘｘ、好ましくは約６０
μ肩〜５肩肩であり、クラッド部（Ｂ）はその厚さが約
５μＲ〜１■、好ましくは約１０μｔｔｔ−０，５ｘｘ
である。

本発明の光ファイバには例えば第３図の断面図に示す如
く、さらにその外側に被覆層（ｃ）を設けることが、必
要に応じて行なわれる。

被覆層（ｃ）にはシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂
等が使用される。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するが、とくに断りのない限
り本発明はこれらの例に制限されるものではなく、本発
明の目的を損わない範囲でいかなる態様ら可能である。

〈実施例１〉 この実施例は、石英ガラスを主成分とするコア部に次に
述べるフッ素系重合体を主成分とするクラツド材でクラ
ッド部を形成したものである。

特徴部分であるクラツド材の製法及び物性について述べ
る。

内容積３００ｃｃのステンレス製撹拌機付オートクレー
ブにベンゼン８０ｇ１ブチルビニルエーテル（ＢＶ　Ｅ
　）２５．２ｇ、　　ト’）　メ）−キシビニルシラン
（ＴＭＶＳ）７．１ｇ、過酸化ジラウロイルＩｇを仕込
み、アセトン、ドライアイスによる固化、脱気を行い、
系内の酸素を除去する。その後、ヘキサフルオロプロペ
ン（ＨＦ　Ｐ　）４５ｇをオートクレーブ中に導入し、
昇温する。オートクレーブ内の温度が６５℃に達した時
点での圧力は８．１ｋｇ／ｃ＋＋＋’であった。撹拌下
に８時間反応を続け、圧力が４．６ｋｇ／ｃｍ’に達し
た時点でオートクレーブを水冷し反応を停止した。

冷却後、未反応モノマーを追い出し、オートクレーブを
開放し、反応液をとり出した。濃縮後、ベンゼンメタノ
ール混合溶媒で洗浄し、再び濃縮、乾燥を行った。重合
体Ａの収量は６０ｇであった。

得られた重合体ＡのＧＰＣによる数平均分子量はｔ、ｏ
ｘ　ｉｏ’であり、ガラス転移点は一１４℃であった。

この共重合体（Ａ）の組成分析を元素分析及びＮＭＲを
用いて行ったところＨＦ　Ｐ　／　Ｂ　Ｖ　Ｅ　／　Ｔ
　ＭＶ　Ｓ　＝　４８／　４０／　１２（モル比）であ
った。

このようにして得た本重合体Ａ　５　ｋｇをトルエン２
．５ｋｇに溶解し、ジブチル錫ジウラレート（Ｄ　Ｂ　
ＴＤ　Ｌ　）３．２ｇを加えたものを準備した。

石英ガラスＶｉ、（２ｘｘ厚）に共重合体Ａの溶液を塗
布した後、常温で自然乾燥させることにより、表面にフ
ッ素系重合体からなる膜（５０μ！厚）を形成させた。

このフッ素系重合体塗布石英ガラス板を２０℃の水中に
１０日間浸漬したところ重量の増加は認められなかった
。また、浸漬前後における７００ｍ屑の波長の光の透過
率の変化は認められなかった。

同様に該ガラス板と１５０℃Ｘ　４ｂｒ過熱処理したが
、光線透過率の変化は認められなかった。

また、石英ガラス板の全面にフッ素重合体を塗布したも
のをサンシャインウェザオメーターに３０００時間かけ
たところ、試験前後での光線透過率の変化はみられなか
った。

なお、該ポリマー硬化体の屈折率は　１．３８であった
。

〈実施例２〉 この実施例もコア部に石英ガラスを主成分としたもので
、特徴部分であるクラッド部の材質について述べる。

実施例Ｉと同様にしてｎ−プチルビニルエーテ、ＩＩ、
（ＢＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、トリメ
トキシビニルシラン（ＴＭＶＳ）、クロロトリフルオロ
エチレン（ｃＴＦＥ）、過酸化ジラウロイル（ＤＬＰＯ
）を用いて重合し、重合体Ｂを得た。

重合体ＢのＧＰＣ換算数平均分子量は０．８５Ｘ１０’
でありガラス転移点は一８°Ｃであった。

また、重合体Ｂの組成はモル比でＣＴＦＥ／ＥＶＥ／Ｂ
ＶＥ／ＴＭＶＳ　＝４８／３８／７／７てあった。

重合体Ｂ５に９をトルエン２．２５に９に溶解し、テト
ラメチルオルトシリケート　［コルコート（株）メチル
シリケート３９］　０．２５Ｋｇ、ジラウリン酸ジブチ
ル錫８ｇを加えた液を調整した。

これを実施例１と同様にして、石英ガラス仮に塗布し、
皮膜（２０μｍ厚）を形成さ仕た。

実施例１と同様に密着耐水性、耐候性の試験を行い、同
様の結果を得た。

なお、共重合体Ｂの硬化体の屈折率は１．４１であった
。

〈実施例３〉 クラツド材についてのみ述べると、実施例１と同様にし
てシクロヘキシルビニルエーテル（ｃｙ　Ｉ−（ＶＥ）
、エチルビニルエーテル、トリメトキシ、γ−ビニロキ
シプロピルシラン［ＴＭＶＰＳへ０△△Ｓ：（ＯＣｌｌ
、３）３］、過酸化ジラウロイル（ＤＬＰＯ）を用いて
重合体Ｃを得た。

重合体ＣのＧＰＣ換算数平均分子量は４Ｘ１０’であり
、ガラス転移点は００℃であった。

また、重合体Ｃの組成はモル比でＣＴＦＥ／ＥＶＥ／Ｃ
ｙＨＶＥ／ＴＭＶＰＳ＝５０／３４／１０／６であった
。

重合体Ｃ５Ｋ９をトルエン５Ｋｇに溶解させ、ＤＢＴＤ
Ｌ３９を加え、溶液を調整した。

この溶液を実施例１と同様に石英ガラス板に塗布し、２
０μｍ厚の塗膜を形成させ、試験に供し、実施例１と同
様の結果を得た。

〈実施例４〉２ 実施例１と同様にして、シクロヘキシルビニルエーテル
（ｃｙＨＶＥ）、エチルビニルエーテル（ＥＶＥ）、ト
リプロペノキビニルシラン［Ｔ　Ｐ　ＯＶ　Ｓレン、過
酸化ジラウロイル（ＤＬＰＯ）を用いて重合体りを得た
。

重合体りのＧＰＣ換算数平均分子量は０．６Ｘ　１０’
であり、ガラス転移点は一１５°Ｃであった。

また、重合体りの組成はモル比でＣＴＦＥ／ＥＶ　Ｅ／
　Ｂ　ＶＥ／　Ｔ　Ｐ　ＯＶ　Ｓ　＝５３／　３２／　
５／　ＬＯテアッた。

重合体Ｄ５Ｋｇをトルエン／ナシシン−１／１（ｗｔ％
）２．５Ｋｇに溶解させた液を調整した。

これを石英ガラス板（２１１厚）に塗布し、１５０℃で
１０分加熱し、１２０μｍ厚の被膜を形成した実施例１
と同様に密着耐水性、耐熱性、耐候性の試験を行い、同
様の結果を得た。

なお、共重合体りの硬化体の屈折率は１．４０であった
。

〔発明の効果〕

本発明によれば、コア部（Ａ）とクラッド部（Ｂ）の間
の密着性に優れた光ファイバが提供され、耐候性や耐熱
性などの優れた光ファイバが提供される。

とりわけ、耐候性がよいことは先ファイバの耐久性を向
上させ、悪環境下で使用される光ファイバにとって有利
である。

また、本発明に係るクラツド材は可撓性に優れているた
め、これを利用した本発明の光フアイバ自体の可撓性も
向上し、光ファイバを屈曲した場所に用いることがより
容易となった。

【図面の簡単な説明】

第１図は光ファイバの具体例を示す断面図、第２図は光
ファイバの他の具体例を示す断面図である。 （Ａ）・・・コア部、　　　　（Ｂ）・・・クラッド部
、（ｃ）・・・被覆層。 特許出願人　　　　　三井石油化学工業株式会社第１図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光を導くコア部（Ａ）の周囲を、コア部（Ａ）の
   屈折率より小さい屈折率を有するクラッド部（Ｂ）で取
   り囲んで形成した光ファイバにおいて、前記クラッド部
   （Ｂ）を、 （ａ）フルオロオレフィン、 （ｂ）ビニルエーテル、及び （ｃ）オレフィン性不飽和結合及び加水分 解可能な基を持つ有機珪素化合物、 とから実質的に構成される共重合体であって、少なくと
   も一部が架橋されてなるフッ素系重合体を主成分とする
   材料で形成したことを特徴とする光ファイバ。
2. （２）前記コア部（Ａ）はＳｉＯ＿２を主成分とする石
   英ガラスであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の光ファイバ。