JPS62249149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、更に詳しくは、カブリおよび最大発色濃度の写
真特性に優れた実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法に関する。

［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して色素
画像を形成する方法では、像様露光を与えた後、酸化さ
れたｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像
形成カプラーとを反応させて色素画像を形成させている
。この方法では、普通減色法による色再現法が適用され
、赤、緑、および青色に対応してシアン、マゼンタおよ
びイエローの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成さ
れる。近年、こういった色素画像の形成に当っては、現
像処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理
工程の省略化が一般に行なわれている。とりわけ現像時
間の短縮化を図るためには、発色現像における現像速度
の増大化がきわめて重要となる。発色現像における現像
速度は二方向から影響を受ける。一つはハロゲン化銀カ
ラー写真材料であり、他の一つは発色現像液である。前
者では、とりわけ、使用するハロゲン化銀乳剤の粒子の
組成が現像速度に大きく影響し、また後者では、発色現
像液の条件や組成が現像速度に大きく影響する。

感光性ハロゲン化銀乳剤が実質的に塩化銀から構成され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下塩化銀カ
ラー写真感光材料という、）は従来の塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀乳剤等の臭化銀や沃化銀を含有するハロ
ゲン化乳剤よりなるカラー写真感光材料に（らべ、迅速
に現像され、しかも現像反応を抑制する臭化物イオンや
沃化物イオンが発色現像液中に蓄積されないため、迅速
処理用感光材料として極めて有用である。本発明者はこ
の迅速処理に適した塩化銀カラー写真感光材料を用いて
種々検討を行った結果、以下の欠点を有することがわか
った。

即ち、第１には、従来保恒剤の一つとして用いられるヒ
ドロキシルアミンが、塩化銀の現像剤として作用してし
まい銀現像が進行し、最終的に得られる色素画像の発色
濃度が低下した。

また、第２には、従来の他の保恒剤として用いられる亜
硫酸塩が塩化銀の溶解剤として作用して、発色現像主薬
による物理現像が急速に進行して、銀現像反応とカップ
リング反応のバランスが崩れる、即ち、銀現像が先行し
すぎカップリング反応が遅れることにより発色濃度が低
下した。

本発明者等は、上記第１および第２の問題を解決するた
めに種々検討を加えた結果、第１の問題は、ヒドロキシ
ルアミンに代えて特定の化合物を用いることにより、塩
化銀乳剤を銀現像することなく、従って色素濃度の低下
を抑えることができ、良好な保恒剤を有する発色現像液
を得ることができた。

また、第２の問題を解決すべく種々検討を重ねた結果、
特定のカプラーを用いることによりカップリング反応と
銀現像反応とのバランスを崩すことなく、発色濃度の低
下が防止できることがわかった。

すなわち本発明者等は、上記２つの技術を組み合わせる
ことによってはじめて、色素濃度の低下がなくかつ発色
現像液中の亜硫酸塩濃度が低くても良好な保存安定性を
有する、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カラー写
真感光材料用の発色現像液を得ることができたが、更に
検討を重ねた結果、特に重金属イオンが混入するとかぶ
りが発生しやすいことが判明した。

この重金属イオンは多量の感光材料を連続して処理する
際に特に問題となる。

また、ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等により
連続処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化
による現像仕上がり特性の変化を避けるために発色現像
液の成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要であ
る。かかる手段として通常は不足成分を補い不要な増加
成分を稀釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。

この補充液の補充により必然的に多量のオーバーフロー
が生じ、廃棄されるために、この方法は経済上および公
害上大きな問題となっている。それ故に近年では前記オ
ーバーフロー液を減少させるため、これらの補充液を濃
厚化し少量補充する所ｆａｌｌ厚低補充方式が盛んに用
いられているが、かかる方式では特に重金属イオンが蓄
積しやすいため、上記重金属イオンによるカプリの発生
は問題となりその解決が強く望まれる。

［発明の目的］ 従って本発明の目的は、保存安定性に優れた発色現像液
を用いて、かぶり及び最大発色濃度の写真特性に優れて
、迅速処理を可能にしたハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、すくなくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像
様露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施
すハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において
、前記ハロゲン化銀乳剤層は、８０モル％以上の塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層で
あって、かつ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
、下記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを有し
、前記発色現像工程に用いられる発色現像液は、下記一
般式［Ｉ］で示される化合物を含有し、ざらに亜硫ｌ！
塩濃度が発色現像液１を当たり４　Ｘ　１０−３モル以
下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法により達成される。

一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数１〜３の
アルキル基を表わす。） 一般式［Ｍ］ （Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表わし、該２により形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しつる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす、）［発明の具
体的構成］ 本発明に用いる発色現像液には、従来保恒剤として用い
られているヒドロキシルアミンに代えて、一般式［Ｉ］
で示される化合物（以下、本発明の保恒剤という。）が
用いられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数
１〜３のアルキル基を表わすが、これらＲ１及びＲ２で
表わされる炭素数１〜３のアルキル基は同じでも異なっ
てもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、１ｓｏ−プロピル基等が挙げられる。

Ｒ１及びＲ２は、好ましくは双方ともエチル基である。

以下に、一般式［Ｉ］で示される本発明の化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

以下余・白 ・　　ん （Ｉ−２） （Ｉ−３） （ｉ−４） 以下余白 これら本発明の化合物は、通常塩酸塩、硫Ｍ塩、ｐ−１
ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等
の塩のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒト０キシルアミンと同程度の濃度、例
えば０．１１Ｊ／ｆｆｉ〜５０ａ／ｆｆｉが好ましく用
いられ、さらに好ましくは０．５ｇ／／！〜３０　ｇ／
／！である。

本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物のうち、例え
ばＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主
薬を添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒
剤として使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、バラ７ミノフエノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液ｉに添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液に添加された白黒現像主薬の保恒剤としてＮ
、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例として
は、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法によ
ってカラー写真感光材料を現像する、いわゆる外式発色
法において、フェニドンと共に使用することが知られて
いる。この場合の７エニドンの役割は、現像性の悪い外
式の感光材料の現像速度牽高め、色素画像の濃度を高め
ることである。

又こつしたフェニドンを含有しない、例えばマゼンタ発
色現像液では、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンは
、カプラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性
に対し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特
公昭４５−２２１９８号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合
物を使用する他の例としては、内式発色現像液において
、発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒す
る技術（特開昭５３−３２０３５号公報参照）や同様に
フェニドン誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技
術（特開昭５２−１５３４３７号公報参照）を挙げるこ
とができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。

このように、本発明の化合物は、発色現像液に添加され
た白黒現像主薬の保恒剤としてすでに知られているもの
も一部あるが、本発明においては、以下に述べる亜硫酸
塩濃度が４　Ｘ　１０−３モル／を以下で通常の発色現
像液の保恒剤として有効に作用するばかりでなく、以下
に詳述する一般式［ＩＩ］および／または［Ｉ［］で示
されるキレート剤と組み合わせて用いることにより、重
金属イオンの混入によるカプリの発生も良好に防止され
、さらにｐＨの低下、タール発生等がなく発色現像液の
安定性にも優れたものが得られたことは予想もし得ない
驚くべき効果であった。

本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃度が発色
現像液１２当たり４　Ｘ　１０−３モル以下であり、好
ましくは２Ｘ１０−４〜０モルである。

従来の発色現像液においては保恒剤の一つとして亜硫酸
塩を発色現像液１／Ｌ当たり通常８Ｘ１０−３〜４Ｘ１
０−２モル程度の量を用いていたが、従来の系を本発明
に適用すると塩化銀の溶解に起因すると考えられる発色
濃度の低下が生じた。本発明は上記問題を亜硫酸塩濃度
を特定の範囲に下げることと、さらに前記した本発明の
化合物を保恒剤として用いる特定の組み合わせで解決し
、更にこの場合に起るかぶりの発生を特定のカプラーと
の組み合せで解決したものである。

本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム等が挙げられる。

このように、本発明の化合物は、発色現像液に添加され
た白黒現像主薬の保恒剤としてすでに知られているもの
も一部あるが、本発明においては、以下に述べる亜ｌｉ
！！酸塩濃度が４　Ｘ　１０−３モル／Ｃ以下で、通常
の発色現像液の保恒剤として有効（−作用するばかりで
なく、以下に詳述する一般式％式％］ されるキレート剤と組み合わせて用いることにより、重
金属イオンの混入によるカブリの発生も良好に防止され
、さらにＤＨの低下、タール発生寺〜がなく発色現像液
の安定性にも優れたものが得られたことは予想もし得な
い驚くべき効果であった。

本発明に用いられる発色現像液中には、上記一般式［Ｉ
［］、［Ｉ［］、［Ｖ］、［ＶＩ］及び［■１から選ば
れるキレート剤を含有することが好ましい。

一般式［ＩＩ］ 一般式［Ｉ［Ｉ］ Ｌｓ　　−Ｒａ Ｒ７−Ｌｓ　　　Ｎ Ｌ７　　　Ｒｓ （一般式［ＩＩ］および［Ｉ［［］中、しはアルキレン
基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｌａ　−０
−Ｌａ　−０−Ｌａ−またはＬｓ　−Ｚ　　Ｌｓ−を表
わす。ここで２は、Ｌ１２−　Ｒ１１Ｌ１２−　Ｒｎ 上１〜Ｌ＋３はそれぞれアルキレン基を表わす。

Ｒ３〜Ｒ＋ｓはそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸
！ｌ！（その塩を含む）またはホスホンＭｌｌ（その塩
を含む）を表わす。但し、Ｒ３−Ｒ６のうちの少なくと
も２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン
酸基（その塩を含む）であり、またＲ７−Ｒ９のうちの
少なくとも２つはカルボン酸基（その塩を含む）または
ホスホン酸基（その塩を含む〉である。） 一般式［Ｖ］ 一般式［Ｖ［Ｉ （上記一般式［Ｖ］及び［ＶＩ］式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、スル
ホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−０Ｒｓ、 −ＣＯＯＲｓ　、−ＣＯＮ　　　　又は、フェニル基を
表わす。また、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒ７およびＲ８はそれ
ぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表
わす。ただし、Ｒ２が一〇Ｈまたは水素原子を表わす場
合、Ｒ１はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１
〜７のアルキル基、Ｒ７ 一０Ｒｓ　、−ＣＯＯＲ６、＝Ｃ０Ｎ 又は、フェニル基を表わす。） 一般式［ＶＩ］ （上記一般式［■］中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３はそれ
ぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含む）
またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。但しＲ１、
Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは水酸基であり、かつ
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはカルボン酸基
（その塩を含む）またはリンｍ基（その塩を含む）であ
る。ｎｌ、Ｒ２および０３はそれぞれ１〜３の整数を表
わす）一般式［ＩＩ及び［１！！］においてＬで表わさ
れるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニレン
基、並びにＬ１〜Ｌ１３で表わされるアルキレン基は置
換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［Ｉ［］及び［ＩＩ［］で表わされ
る化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［Ｉ［−１１エチレンジアミンテトラ酢酸［ｌｌ−２］
ジエチレントリアミンペンタ酢酸［ｌｌ−３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−とドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ’−トリ酢酸 ［ｎ−４１プロピレンジアミンテトラ酢酸［Ｉ［−５］
　トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸［１１−６１シク
ロヘキサンジアミンテトラ酢酸［ｎ−７１１，２−ジア
ミノプロパンテトラ酢酸［ｎ−８１１，３−ジアミノプ
ロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［Ｉ［−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［ｌｌ
−１０１グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸　　　
　　゛ ［Ｉ［−１１］エチレンジアミンテトラブロビオン波［
ＩＩ　−１２］フエニレンジアミンテトラ酢酸［Ｉ［−
１３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｉ［−１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 ［ｌｌ−１５１エヂレンジアミンテトラ酢酸テトラナト
リウム塩 ［ｌｌ−１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 ［Ｉ　−１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩 ［ｌｌ−１８１プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム塩 ［Ｉｆ　−１９１エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸 ［ｌｌ−２０１シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナト
リウム塩 ［ｌｌ−２１１ジエチレントリアミンペンタメチレンホ
スホン酸 ［ｌｌ−２２］シクロヘキサンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸 ［１−１］ニトリロトリ酢酸 ［１１［−２］イミノジ酢酸 ［１１−３１ニトリロトリブＯピオン酸［１１１−４１
ニトリＯトリメチレンホスホン酸［１１［−５］イミノ
ジメチレンホスホン酸［Ｉ［［−６１ニトリロトリ酢酸
トリナトリウム塩これら本発明のキレート剤の中で、本
発明の目的の効果の点から特に好ましく用いられる化合
物としては［１−１１、［ｌｌ−２１、［ｌｌ−５１、
［ｌｌ−８１、Ｃｌ−１９１、［１１１−１１及び［Ｉ
［［−４］が挙げられる。

これら一般式［１［］又は［ＩＩＩＩで示されるキレー
ト剤の添加量は、発色現像液１２当り、０．１〜２０ｇ
の範囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点
から０．３〜５ｇの範囲が特に好まし前記一般式［ＶＩ
及び［ＶＩ］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ＋が
表わすアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基
、１ｓｏ−プロピル基、ロープロピル基、ｔ−ブチル基
、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシメチ
ル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、
またＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が表わすアルキル基と
しては前記と同義であり、更にオクチル基等が挙げるこ
とができる。

またＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が表わすフェニル基
としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−
アミノフェニル基等が挙げられる。

前記一般式［ＶＩと又は［ＶＩ］で示される化合物の代
表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。

（Ｖ−１）　　４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキ
シベンゼン （Ｖ−２＞　　１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５
−ジスルホン酸 （Ｖ−３＞　　１．２．３−１−ジヒドロキシベンゼン
−５−カルボン酸 （Ｖ−４）　　１，２．３−トリヒドロキシベンゼン−
５−カルボキシメチルエステル （Ｖ−５）　　１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−
５−カルボキシ−ロープチルエス テル （Ｖ−６）　　５−ｔ−ブチル−１，２．３１−ジヒド
ロキシベンゼン （■−１）　　２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸 （ＶＩ−２）　　２．３．８−トリヒドロキシナフタレ
ン−６−スルホン酸 （Ｖｌ−３）　　２．３−ジヒドロキシナフタレン−６
−カルボン酸 （Ｖｌ−４）　　２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロ
ピル−ナフタレン （ＶＩ−５）　　２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−
ナフタレン−６−スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３．
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記化合物は現像液１２当り５！１ｇ
〜２０ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１０
１１１！Ｉｔ〜１０ｇ、さらに好ましくは２０ＩＩ１ｇ
〜３ｇ加えることによって良好な結果が得られる。

前記本発明の化合物は単独で用いられても、また組合わ
されて用いても良い。さらにまた、アミノトリ（メチレ
ンホスホンｍ＞もしくはエチレンジアミンテトラリン酸
等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン
酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１．２
．４−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポ
リリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等の
その他のキレート剤を組合せて使用しても良い。

以下余泊 ＋Ｉ−１−力 前記一般式［■］において、Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３は
それぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩を含
む）またはリンＩｔ基（その塩を含む）を表わすが、カ
ルボン酸基およびリンＷｉＭの塩としては、例えばアル
カリ金属原子の塩、アルカリ土類金ＩＩ原子の塩等が挙
げられ、好ましいくナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属原子の塩である。また、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の少
なくとも１つは、水酸基であり、かつＲ＋　、Ｒ２およ
びＲ３の少なくとも１つは、カルボン酸基（その塩を含
む）またはリン酸基（その塩を含む）である。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３の好ましくはそれぞれ水酸基、
カルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基（その塩
を含む）から選ばれる場合である。

ｎｌ，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ１〜３の整数を表わす
。

以下に、一般式［■］で表わされる化合物の代表的具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

以下余白 〉　　　　　　　≧　　　　　　　２　　　　　　２上
記［Ｖ］、［ＶＩ］及び［ＶＩ］で示される化合物の添
加機は発色現像液１１当たり０．１〜１００（Ｊの範囲
で用いることができ、好ましくは１〜５０ｇのの範囲で
ある。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物がかぶりの発生を抑制するため好ましい。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン等の水溶性
基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ、
感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレ
にくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に
於いて一般式［ＩＩで表わされる化合物と組み合わせる
ことにより、本発明の目的を効率的に達成することがで
きる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ２０Ｈ。

−（ＣＨ２）ＩＩ　−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＨ２）ｎ　−Ｃ
Ｈ５、 −（ＣＨ２）ＩＩＩ　０−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨａ、（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）ｎ　ＣＩ　Ｈ２１＋１　　（ｌ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表わす。）、−ＣＯＯＨ基、−
５０ｓ　Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

以下、′余白′ ｔ、ｉ＋−、、、、’− 例示発色現象主薬 （Ａ−１） ＨｓＣ２Ｃ２Ｈ、ＮＨ３０ｚＣＨ− ８５Ｃ２Ｃ２Ｈ，ＯＨ （Ａ−３） Ｈ，Ｃ２Ｃ，Ｈ，ＯＨ （Ａ−４） Ｈ，Ｃ２Ｃ２Ｈ，○ＣＨ。

Ｈ，Ｃ２Ｃ，ＩＬＳＯ，Ｈ Ｈ，ＣＣ２Ｈ，ＯＨ （Δ−７） ＨＯＨ４Ｃ，Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−８） Ｈ＊　Ｃ４Ｃ＜　Ｈａ　Ｓ　Ｏｓ　Ｈ （Ａ−９） Ｈｓ　Ｃ４Ｃ３Ｅ（ｇ　Ｓ　Ｏ、Ｈ （Ａ−１０） ＨＣ８２ＣＯＯＨ ＼Ｎ／ （Ａ−１１） Ｈ会）ＣＨ２ＣＨ２０片ＣＨ。

（Ａ−１２） Ｈ会）ＣＨ２ＣＨ２０廿ＣＨ。

（Ａ−１３） （Ａ−１４） （Ａ−１５） Ｈ２ （Ａ−１６） Ｈ５Ｃ２Ｃ２Ｈ，ＯＨ 以下余白 上記例示した発色現像主薬の中でもかぶりの発生が少な
いため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、　（Ａ−
１）　　（Ａ−２）、（Ａ−３＞、（Ａ−４）、（Ａ−
６）、（Ａ−７）および（Ａ−１５）で示した化合物で
あり、特に好ましくはＮｏ、（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１を当たりＩ　Ｘ　１０−２〜２Ｘ１０
”モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理の
観点から発色現像液１２当たり１．５Ｘ　１０　’〜２
Ｘ１０”モルの範囲がより好ましい。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［■］で示されるトリアジルスチルベン系蛍光
増白剤を用いる際に、本発明の目的の効果をより良好奏
するニ 一般式［■］ 式中、Ｘｌ、Ｘ２　、Ｙｌ及びＹ２は、ツレツレ水８！
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェ
ニル等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミ
ノ、シフＯへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ、β−スルホエ
チルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチル
アミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチルア
ミン等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、０−１
ｌ−１ｐ−スルホアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−クロロア
ニリノ、０−１ｍ−１ｐ−トルイジノ、Ｏ−１信−１ｐ
−カルボキシアニリノ、０−１ｌ−１ｐ−ヒドロキシア
ニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ｍ−１ｐ−アミ
ノアニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−アニリノ等）を表わす。

Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又
はリチウムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

以下余・白 ・ｔ・↓ 工　　　　　　　　　Ｑ Ａ　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　　　−Ｃ＋　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ω一般式［■〕
で示されるｌ−リアジルスヂルベン系増白剤は、例えば
化成品工業協会縁「蛍光増白〜１」（昭和５１年８月発
行）８頁に記載されている通常の方法で合成することが
できる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、水元゛　　　
明に用いる発色現像液１ｆｌ当り０．２〜６ｇの範囲で
好ましく使用され、特に好ましくは０，４〜３ｇの範囲
である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

上記炭′Ｐｌｉ塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸
ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム
、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて
、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、ｐＨ安定
化効果を維持する範囲で併用することができる。さらに
調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くするた
め等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸
塩等各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。

現像促進剤と（Ｉては米国特許第２，６４８，６０４号
、同第３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２．
５３３．９９０号、同第２．５３１．８３２号、同第２
．９５０．９７０号、同第２．５７７、１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物等が含まれる。また米国特許第２．３０４．９
２５号に記載されているベンジルアルコール、フェネチ
ルアルコール、およびこのほか、アセチレングリコール
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテ
ル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等
を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を沼くことすらある。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため
、発色現像液自身の°調整にＷ１拌器具を要する等の面
倒さがあるばかりでなく、かかる攪拌器具の使用によっ
ても、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界が
ある。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量（
８００）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため
、極力その使用量を減じるかまたはなくすことが好まし
い。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン
、その他持分昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
明細公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるため
の有機溶剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−７ミノフエ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩などが知られており、その添加量としては通常０
．０１ｏ〜１．０（ｌｚｌが好ましい。この他にも、必
要に応じて競合カプラー、かぶらぜ剤、カラードカプラ
ー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、ｌ
！！痒しで調製することができる。この場合水に対する
溶解性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機
溶剤等と混合して添加することができる。またより一般
的には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分をｍ浮
水溶液、または固体状態で小容器に予め調製したものを
水中に添加、攪拌して調製し、本発明の発色現像液とし
て得ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐ）−１９，８
〜１３．Ｏで用いられる。

本発明においては、発色現像の処理温度としては、３０
℃以上、５０℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理
が可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり
高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理するこ
とが好ましい。

発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度１行われ
ているが、本発明では２分以内とすることが好ましく、
さらに３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことも可能とす
るものである。

本発明においては、前記一般式［Ｉ］で示される化合物
を含有し、亜硫酸濃度が４．ＯＸ　１０　’モル／り以
下の発色現像液を用いる系であればいかなる系において
も適用でき、例えば−浴処理を始めとして他の各種の方
法、例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理
液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、ある
いは粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用い
ることもできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂白
定着、水洗もしくはそれに代わる安定化処理等の工程か
らなる。

漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々に設けられ
ても、また漂白と定着を一浴で処理する漂白定着浴であ
ってもよい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属酸塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有ｍ’ｒａとしでは、ポリカルボン酸が挙げられる
。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸は
アルカリ金ｒｉＡ塩、アンモニウム塩もしくは水溶性ア
ミン塩であっても良い。これらの具体例としては次の如
きものを挙げる事ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］ブＯピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８１ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１０１グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３］エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６］ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−ｔ−り酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１９１ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０（］／ｌ！、より好ましく
は２０〜２５Ｇ１Ｊ／Ｊ！で使用する。漂白定着液には
前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、
必要に応じて保恒剤として亜＠酸塩を含有する組成の液
が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
［）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化
アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成か
らなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如き
ハロゲン化物を多聞に添加した組成からなる漂白定着液
、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ　）　ＳＲ塩
漂白剤と多聞の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物と
の組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アン
モニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム
、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化カリウム、沃化アンモニウム等も使用することができ
る。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チ第１ｊＡ酸アンモニ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸１＝、チオ尿素、ヂオエーテル等がその代表
的なものである。これらの定着剤は５（１／ｅ以上、溶
解できる範囲の伍で使用づるが、一般には７０ｇ〜２５
０ｇ／１１で使用する。

なお、漂白定着液にはｔｍ酸、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上１）Ｈ８，５以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいｐＨは６，５以上８．５以下で処理
される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液
温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使
用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。

本発明においては、前記発色現像、漂白定着工程に続い
て、水洗もしくはそれに代わる水洗代替安定化処理が施
される。

以下、本発明に適用できる水洗に代替安定化地液につい
て説明する。

本発明に適用できる水洗代替安定液のｐＨは、５．５〜
１０．０の範囲である。本発明に適用できる水洗代替安
定液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般に知ら
れているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用で
きる。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の″観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒
〜１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％
〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。

本発明に適用できる安定化処理の後には水洗処理を全く
必要としないが、極く短時間内での少量水洗によるリン
ス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはでき
る。

本発明に適用できる安定化処理工程での水洗代替安定液
の供給方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合
、後浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが
好ましい。もちろん単槽で処理することもできる。上記
化合物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液とし
て添加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定
液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗
代替安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法が
あるが、どのような添加方法によって添加してもよい。

このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは漂白定着能を有する処理液による処１！１ｍ直ちに
安定化処理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定
化処理のための処理を指し、該′安定化処理に用いる処
理液を水洗代替安定液といい、処理層を安定浴又は安定
槽という。

本発明に適用できる安定化処理における安定槽は１〜５
４ｆｆであることが好ましく、特に好ましくは１〜３槽
であり、多くても９槽以下であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法は
、前記本発明に用いられる発色現像液、即ち、保恒剤と
して本発明の化合物および本発明のキレート剤を含有し
た発色現像液を用いて、８０モル％以上の塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に一般式［
Ｃ−１］〜［Ｃ−３］から選ばれる少なくとも１種のシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を処理するものである。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀を少なくとも８
０モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であって、好ま
しくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以
上含有するものである。

上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又沃化
銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５モ
ル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩化
銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子
が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲ
ン化銀粒子のうち重量％で８０％以上含有させているこ
とが好ましく、更には１００％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［１００１面と［１１１
］面の比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよいヶハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ。

１）Ａｇ等をコントロールし、例えば特開昭５４−４８
５２１号に記載されているようなハロゲン化銀粒子の成
長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを逐次
同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本川ｍ書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤：還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性基の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロブラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは邑の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−３〜３Ｘ１０−３モ
ル添加して光学増感させてもよい。増感色素としては種
々のものを用いることができ、また各々増感色素を１種
又は２種以上組合せて用いることができる。本発明にお
いて有利に使用される増感色素としては例えば次の如き
ものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば***特許第９２９．０８０号、米国特許
第２，２３１，６５８号、同第２．４９３．７４８号、
同第２．５０３．７７６号、同第２，５１９，００１号
、同第２，９１２゜３２９号、同第３．６５６．９５９
号、同第３，６７２，８９７号、同第３，６９４，２１
７号、同第４．０２５．３４９号、同第４．０４６．５
７２号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４４
−１４０３０号、同第５２−２４８４４号等に記載され
たものを挙げることができる。また緑感性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許第
１，９３９，２０１号、同第２，０７２，９０８号、同
第２．７３９゜１４９号、同第２，９４５．７６３号、
英国特許第５０５，９７９号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
をその代表的なものとして挙げることができる。さらに
、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とじて
゛　は、例えば米国特許第２．２６９．２３４号、同第
２，２７０゜３１８号、同第２，４４２．７１０号、同
第２．４５４．　［７２９号、同第２．７７６、２８０
４等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。

更にまた米国特許第２，２１３，９９５号、同第２，４
９３，７４８号、同第２，５１９，００１号、***特許
第９２９，０８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性
ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同　４
９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
　’２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８
０１１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６
６４６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙
げられる。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同　５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１
０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる
。

ざらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２４、特
開昭５６−２５１２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同　４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５Ｇ−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許第５８４゜６
０９号、同第１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５
１３０号、同第４９−９９６２０号、同第４９−１１４
４２０号、同第４９−１２９５３７号、同第５２−１０
８１１５号、同第５９−２５８４５号、同第５９−１１
１６４０号、同第５９−１１１６４１号、米国特許第２
．２７４，７８２号、同第２，５３３，４７２号、同第
２，９５６，０１９号、同第３，１２５，４４８号、同
第３．１４８．１８７号、同第３，１７７．０７８号、
同第３，２４７．１２７号、同第３，２６０．６０１号
、同第３，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４
号、同第３，６５３，９０５号、同第３．７１８．４７
２号、同第４，０７１．３１２号、同第４，０７０，３
５２号に記載されているものを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
　Ｘ　１０−３〜５Ｘ１０−１モル用いることが好まし
く、より好ましくはＩ　Ｘ　１０−２〜１×１０−１モ
ルを用いる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層には、前
記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを用いる。

次に、本発明にかかる一般式［Ｍ］で示されるマゼンタ
カプラーについて具体的に説明する。

以下余白 「・トー′− 一般式〔呂〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含呈素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
−基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アンルオキン基、カルバモイルオキン基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキノカルボニ
ルアミノ基、アリールオキンカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基が挙げ
られる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜７３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でら分
岐でも上い。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、宵
橋炭化水素化合物残基の他、アノル、カルボキン、カル
バモイル、アルコキンカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キノ、アルコキン、アリールチオン、ヘテロ環オキン、
ンロキン、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ノアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アノルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ペテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を存し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル（、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１・−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、！
−二トキシトリデンル基、１−メトキンイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−ノーｔ−アミル
フェノキンメチル基、アニリノ基、ｌ−ブエニルイソプ
ロビル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキンプ
ロビル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキン〕ドデカノイルアミノ
）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・・、
４・・−ノーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フ
ェニル）−プロピル基、４−〔α−（０〜クロルフエノ
キン）テトラデカンアミドフェノキン〕プロピル基、ア
リル基、ンクロベンチル基、ンクロヘキンル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジーし一アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデノロキシフェニル基、４・
−〔α−（４・・＝し一ブチルフェノキノ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のらのが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジー
し−アミルフエノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ベンタデンルオキンベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルーホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキノブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデンルフェニルスルフ
イニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキンホスホニル基、フェノキ
ンホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基。

の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジーｔ−アミルフ、エノ
キシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキンエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ［３
，３，１，１″″］デカン−１−イル、７．７−シメチ
ルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｒで表され“るアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたーものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキン基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｌ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を宵するものが好ましく該へテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３．。

４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等でｒｊｊ
ＬＦＩＡされていてもよく、例えば、トリメチルシロキ
シ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルポニルオキン基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アシルオキン基、α−クロルアセチルオキジ基、ベンゾ
イルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよ（、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２．４−ノーし一アミルフェノキノ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキノフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を宵してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ベンタデノルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、！３−
トルエンスルホンアミド基、２−メトキン−５−４−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を得していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド氏、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキンカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキンエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキンカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシ力ルポニルアミノ基が
挙げへれる。

Ｒで表されるアルコキノカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキンカルポニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキンメトキシカル
ボニルオキン基、ペンノルオキン力ルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を宵していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を宵してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドブ・シルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
ノプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７責のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルホキノル基
の他例えば一般式 （Ｒ１・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２・及びＲ１・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキン基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキン基、２−フェノキシエトキン基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキン基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、！−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキノフェノキン基等が挙げられる。

該へテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基か好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキン基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキノ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキノ基の如きアルケニルカルボニルオキジ基、
ペンゾイルオキン基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキジ基が挙げられる。

該アルコキンカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ペンジルオキシカルボニルオ
キン基が挙げ−られる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾ６リルー５−チオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲ３・ る。ここにＲ４・及びＲ，・は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４・とＲ
ｓ・は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４・
とＲ６・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を育していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
Ｌリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アンルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルポニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキン
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキノル基、カルボニル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキンル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ１・で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好・ましく
、該アリール基は、置換基を宵してもよく置換基として
は上記Ｒ４・又はＲ，・で表されるアルキル基への置換
基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該ア
リール基として具体的なものとしては、列えばフェニル
基、■−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ１・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ヒリノル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ２・で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ　、　Ｎ−ジエチルカルバ
モイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデンル力
ルバモイル基、Ｎ−ｐ−ノアノフェニルヵルバモイル基
、Ｎ−ｐ−ｂリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ６・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．．６−ペンタフルオロ
ベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル
基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ３・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有しても上く、具体
的ｔものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４・又はＲｓ’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたしのを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・又はＲｓ・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ３・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳呑族性を有していても、いなくてらよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
！−ピロリル基、ｌ−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、■−ピラゾリジニル基、！−ピベリジニル基、１−
ピロリニル基、■−イミダゾリル基、■−イミダゾリニ
ル基、１−インドリル基、ｌ−イソインドリニル基、２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、ｌ−ベ
ンゾトリアゾリル基、ｌ−ベンゾイミダゾリル基、ｌ　
−（１，２，４−トリアゾリル）基、ｌ　Ｌ（１，２，
３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１．２．３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキ
ソ−１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへ′テロ
環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホン
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式〔邑〕及び後述の一般式ＣＭ−１）〜（Ｍ−
’Ｉ）に於ける複素環上の置換基（例えば、ＲｌＲＩ−
Ｒ８）が ！ 部分（ここにＲ・・、Ｘ及び２・・は一般式〔ハ〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を存する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、２．２′、２・・及び後述のＺｌにより形成される
環は、更に池の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式〔菖−午〕におい
てはＲ２とＲ１が、一般式ＣＭ（）においてはＲ７とＲ
１とが、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロア
ルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以ぜ茶１ シ。

一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｍ−１）〜（Ｍ−６）により表される。

一般式ＣＭ−１） 一般式〔閂−２〕 Ｎ　　　　Ｎ　−Ｎ 一般式〔邑−３〕 Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ 一般式〔菖−午〕 一般式〔バーｆ〕 Ｎ　　　　Ｎ　−１ｆ）ｌ 一般式〔バーも〕 Ｎ−１＋−１ 前記一般式ＣＭ−２）〜ＣＭ−（、、〕に於いてＲＩ−
Ｒ８及びＸは前言己Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔菖〕の中てら好ましいのは、下記一般式〔
Ｍ−’ｌ）で表されるものである。

一般式［：Ｍ−’Ｉ） Ｎ−Ｎ、、’ 式中Ｒ、、ｘ及びＺ、は一般式〔ハ〕におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式〔バー１〕〜〔聞〜Ｃ〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式ＣＭ−１）
で表されるマゼンタカプラーである。

又、一般式〔Ｍ〕、〔Ｍ−１〕〜〔Ｍ−７〕における複
素環上の置換基についていえば、一般式〔菖〕において
はＲか、また一般式ＣＭ−１）〜〔呂−７〕においては
Ｒ１が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好まし
いのは下記条件ｌ及び２を満足する場合であり、特に好
ましいのは下記条件１．２及び３を満足する場合である
。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記摸索環上の置換基Ｒ及びＲｏとして最も好ましいの
は、下記一般式〔菖−ｇ〕により表される乙のである。

一般式〔色−３〕 Ｒ。

Ｉｏ−Ｃ− ■ 成してもよく、更に該環にＲＩｌが結合して有橋炭化水
素化合物残基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１に上り表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ８〜Ｒ＋ｔにより表される基の具体例及び該基が宵し
てもよい置換基としては、前述の一般式〔ハ〕における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲｓとＲ８゜が結合して形成する環及びＲ，
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体列及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式〔邑〕におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式ＣＭ−１？）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ
−Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ
〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、
他の２っＲ１とＲ１０が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、池の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔ハ〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

パ１ 以下命珀 ｙ−ｔ １’ｌ１− １Ｃ２Ｈ ）’ｌ−４ ＣＩ２１１２５ ｔｍ ？’ｌ−９ ＣＩ。

ＣＩＩ。

前−１１ −ｔ　２ ■−１３ Ｃｌｌ。

１−ｒ　４ ｉ−ｔ　ｓ ｌｈ −ｔ６ Ｃ２１ｔ。

ｒ′ｌ−１７ Ｃ２Ｈ５ 沖１８ Ｃ２Ｈ。

１′ｌ−２ｓ Ｃ，ｌＩ。

月−２６ Ｃｌｌ、　　ＣＭ。

ｈ・２７ Ｃ，Ｈ，。

員−２８ ｃｔｏｌｌｔｔ ｌ２ｂ５ ４Ｈ１ 肖−３１ ｃ＋２１１ｔｓ Ｈｍ １−３ｓ ）′Ｉ−ａａ ゝ゛Ｃｔｓｌｈｔ バー４０ ■ Ｈ１ Ｃ１゜ 前−４３ １ｉ−４４ □、 Ｃ，Ｈｏ（Ｌ） Ｌ 酬−４７ Ｊｌｓ 門−５２ 呂−５３ Ｃ，Ｉｌ。

１′５５ Ｃ，１１゜ ＣＨ。

１−ｓ９ Ｃ１ｌ。

ＣＩ。

ｌｌｌ Ｃ，Ｈ，。

ｈ−６４ Ｃ，Ｈ。

以馬途白 ｉ？ Ｌｐ内４ 月−６６ Ｃ１ｌ。

ＮＯ： ■ ■ ＣＩＨｌ。

Ｊｓ Ｃ，Ｈ嘗 ＣＢ。

呂−７６ Ｍ−７７ 員−７９ ＯＣＲ，Ｃ０ＩＩＨＯＩ、ＣＭ２０ＣＨ。

Ｃ２ち Ｃ，Ｈう 門−８２ Ｃ２１Ｉう Ｃ，ｌＩ。

Ｃ，ｌＩ慣 Ｃ１１゜ ｆ′１ｌ−Ｃ７ Ｃ，Ｈ。

距８８ Ｃ，Ｈ。

酪−９０ ｔ’ｌ−９２ Ｃ，Ｈ。

以下仄毒 １−ｔ７ ＣＩ＋！ Ｍ−ｒａ。

Ｃ，Ｈｆｆ Ｒ−ｓ　ｏ　１ Ｃ４Ｈ嘗 呂−１０２ ａｈ Ｍ（０３ ｊ−ｔｕ ＣＩ２１１２５ Ｍ−１０５ Ｃ１ｏｔｈツ １′１−ｔｏｅ Ｃ，Ｈ。

−ｔｏ７ ｔＪｔｓ 前−１０９ Ｃ６Ｈ＋３ 以下”余′白 １１−υ礪 月−１１０ 員−１１１ −ｔｔ３ 門−１１４ ｌｌ１ ｔ４−ｔ　１５ ｌｌｉ −ｘｔｓ ’ＯＣ，Ｈ。

Ｎ−Ｎ″’　（Ｃ１ｌｔ）＊　−＜’ｆｆＮＨ３０ｔ　
−＜二汁ＯＣ，Ｊ、。

Ｍ−ｉｔｓ ＮｌｌＳＯ２Ｃ＋５Ｈｉｉ −１ｔ９ ）’％−１２１ ＣｉＨｏ（ＬＩ 暑 Ｃ１ｌ。

Ｃ１Ｈ＋＋（ｔｌ Ｃ［Ｉ！ Ｃ１ｌ。

年１２７ ＣＩ。

ｔｊ−ｔ　２　ｇ ＣＨ１ＣａＨ＋　ｔ（Ｌｌ ｔｌ−１２９ Ｍ−ｔ　３０ Ｃ１ｌ、　　　　・ １−ｔ３ｔ ｔ′ｌ−ｔ　３２ ｈ−１３３ ■ Ｃ１ｌ。

Ｃ２Ｈう ’Ｃ？ＨＩ３ １−＋。

門−１３８ ？−１−ｔ　３９ １１ｉｃ　　　ＣＲ。

ｉ−ｔ　４０ Ｍ−ｒ　４　ｔ Ｃ，Ｈ。

Ｍ−ｔ　４２ 以、￥累白 ｔｐ７．、、 ■−１４３ −ｘ４４ Ｍ−ｔ　４　ａ Ｍ−１４７ ｔ’１−ｒ４ａ ■−１５Ｏ Ｎ　−Ｎ　　　　Ｎ　　　　　　　　　　　　　　Ｃ，
、Ｈ，。

Ｎ　−Ｎ　　　Ｎ　　　　（４１゜ −ｔｓｓ Ｎ　　−Ｎ　−Ｎ １−ｔｓｔ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｍｌ 酬−１６２ Ｍ　−１６３ Ｎ　　　　Ｎ　　　　８Ｂ Ｌ：Ｊ９　　　　　　　　　（Ｈ，Ｎ　　Ｎ　　　ＮＨ
Ｎ　　　　　Ｎ　　　　ＨＨ Ｃ，ｌｌ。

Ｍ−＋ａｓ Ｃ１ｈ ｊ’ｌ−１６９ ■ 門−１７９ Ｍ−１３３ ＨＮ　　　　ＮＯ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＨＨ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｌｌ ＋１−ｔｓ。

１’：Ｍ。

Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ Ｎ　−８−１１ −ｚｓｚ Ｎ　−Ｎ□に Ｉ　Ｊｔｉ ｔｌ　−ｔｓｓ 前−１９９ 以ダ禽白 ご 妃４１ また前記カプラーの合成はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　、Ｐｅｒｋｉｎ
　Ｉ　（１９７７）、　２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号及び
特開昭５８−４２０４５号等を参考にして合成を行った
。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりｌＸ
ｌ０−３’Ｅル乃至５　Ｘ　１０　”モル好ましくは１
Ｘ１０−２モル乃至５Ｘ１０−１モルの範囲で用いるこ
とができる。

本発明のマゼンタカプラー以外に本発明において用いら
れる写真用カプラーは、シアンカプラーとしてはフェノ
ール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例えば
米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，４３４，２
７２号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８９５．
８２６号、同第３，２５３，９２４号、同第３．０３４
．８９２号、同第３，３１１，４７６号、同第３．３８
６．３０１号、同第３．４１９．３９０号、同第３，４
５８，３１５号、同第３．４７６、５６３号、同第３，
５３１，３８３号等に記載のものから選ぶことができ、
それらの化合物の合成法も同公報に記載されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、本発明にかかる一般
式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラー以外に、更にピラ
ゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系、インダシロン系などの化合物が用いら
れる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特
許第２，６００，７８８号、同第３．０６２．６５３号
、同第３．１２７．２６９号、同第３，３１１，４７６
号、同第３，４１９，３９１号、同第３．５１９．４２
９号、同第３，５５８，３１８号、同３，６８４，５１
４号、同第３，８８８，６８０号、特開昭４９−２９６
３’１号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５
３８号、同５０−１３０４１号、特公昭５３−４７１６
７号、同５４−１０４９１号、同５５−３０６１５号に
記載されている化合物、耐拡散性のカラードマゼンタカ
プラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプラー
のカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用い
られ、例えば米国特許第２，８０１，１７１号、同第２
，９８３，６０８号、同第３，００５．７１２号、同３
．６８４，５１４号、英国特許第９３７，６２１号、特
開昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記
載されている化合物が挙げられる。

更に米国特許第３，４１９，３９１号に記載されている
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセテアニリド型イエローカプラー、ヒ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。

これらの例は米国特許第２，８７５，０５７号、同第３
，２６５．５０６号、同第３，６６４，８４１号、同３
，４０８．１９４号、同３，２７７．１５５号、同第３
．４４７．９２８号、同第３，４１５゜６５２号、特公
昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、１
１ｉ　４Ｂ−６８８３４号、同４９−１０７３６号、同
　４９−１２２３３５号、同５Ｇ−２８８３４号、同５
Ｇ−１３２９２６号などに合成法とともに記載されてい
る。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０．０
５〜２．０モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。

さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
第３．２９７．４４５号、同第３．３７９．５２９号、
***特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１７，９１４号、特
開昭５２−１５２７１号、同　５３−９１１６号、同　
５９−１２３８３８号、同５９−１２１０３８号等に記
載のものが挙げられる。

本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。

このような［）ＩＲ化合物の代表的なものとしては、活
性点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を
形成し得る基をカプラー活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許第９３５．４５４号、米
国特許第３，２２７，５５４号、同第４．０９５，９８
４号、同第４，１４９，８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許第３，６５２，３４５号、同第３，９２８
，０４１号、同第３，９５８，９９３号、同第３、９６
１．９５９号、同第４，０５２，２１３号、特開昭５３
−１１０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１
６１２３７号等に記載されているような発色現像主薬の
酸化体とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放
出するが、色素は形成しない化合物も含まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、Ｉｔ！ｔｌＡ
Ｌだタイミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反
応によって現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイ
ミングＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

感光材料に含有されＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに対
して１×１０→モル〜ｌ０ＸＩＯ−１モルの範囲が好ま
しく用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許第２，７６
１，７９１号、同第２，９４１，８９８号に記載の方法
による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反耘フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム、反転カラーベーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存安
定性にも優れ、得られる色素画像の最大発色濃度の写真
特性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法が提供できた。

以下余１、白 ”′とＩＩＳ ［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ 以下の組成の発色現像液Ｎｏ、１〜１４を調整した。

（発色現像液） 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　０．２ｇ保恒剤（表１
に記載）１０ｇ キレート剤（表１に記載） 発色現像主薬（例示化合物Ａ−１）　　　５．５ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて１
２とし、水酸化カリウムと硫酸で１）Ｈｌｏ、１５に調
整する。

上記発色現像液Ｎ０８１〜１４に第２鉄イオン４ｐｐｍ
　、銅イオン２　ｐｐｍ及びカルシウムイオン１１００
１）Ｅｌ　　（それぞれＦｅ　Ｃ１１３、’　Ｃｕ　Ｓ
Ｏ＋　６６Ｈ２０及びｃａ　Ｃｆ１２を溶解し添加）を
添加し、４０℃にて開口比率３０ｃｆ／４（１ｆｆｉの
発色現像液に対し、空気接触面積が３０ｃｍ２）のガラ
ス容器で２週間保存した。　　゛ １Ｅ間後の発色現像液の外観（着色度）を観察した。

ただし液の外観は以下の４段階に分けた。

÷＋◆　多量のタール発生 十◆　黒色化 ＋　かっ白化（かなり変色） 一°　はとんど変色せず 以下−゛余り −ｔ・二、 表（１） 表（１）の結果より明らかな様に保恒剤としてヒドロキ
シルアミンｌｉｌ！ｉ酸塩を用いた場合、キレート剤の
有無によって多少液外観は変るものの、変色又は黒色化
している。このことは発色現像液中の発色現像主薬が酸
化されタール化が起り始めていることを意味している。

−力木発明の保恒剤を使用することにより保恒性は改良
されており、更にキレート剤との組み合せによって保恒
性が顕箸に向上している。

［実施例２］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。

層１−１．２０Ｍｒのゼラチン、０．４０ｇ／ｆ（銀換
算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　
：Ａｏ　Ｃｆｆ１−４　：９６）及び０．５５０／ｌ”
のジオクチルフタレートに溶解したｉ、ｏｘ　ｉ　ｏ−
ａモルＯ／ｆのイエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層 層２−０．７０ａ／ｖのゼラチンから成る中間層１１３
・・・１．２０！Ｉｔ／ｆのゼラチン、０．２２！Ｊ／
　ｆの緑感性ハロケン化銀乳剤（ＡｇＢｒ　：ＡｇＣｆ
ｆ１−　３　：９７）及び０．３０ｇ／　ｆのジオクチ
ルフタレートに溶解した　１．ＯＸ　１０−３モルｇ／
ｆの下記マゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

１４・・・０．７０Ｑ／　ｆのゼラチンからなる中間層
。

ｌｉ５・・・１．２０（Ｉｆ／ｍ’のゼラチン、０．２
８Ｍ　ｆの赤感性塩臭化銀乳剤（ＡＩＪ　Ｓｒ　：Ａ！
Ｊ　Ｃｌ！−４：９６）及び０．２５！Ｉｔ／　ｉ’の
ジブチルフタレートに溶解した１、７５　Ｘ　１Ｑ−３
モル（Ｊ／ｆの下記のシアンカプラー（Ｃ−１）を含有
する層。

層６・・・１．０　（Ｊ／ｆのゼラチン及び０．２５Ｍ
ｆのジオクチルフタレートに溶解した０、　３２０／　
ｆのチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線吸収剤ン
を含有する層。

層７・・・０．４８ｉ１１／　ｆのゼラチンを含有する
層。なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒド
Ｏキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを！！！２．４及び
７中に、それぞれゼラチン１ｇ当りｏ、ｏｌｒａになる
ように添加した。

なお、各ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀組成は表（
２）に示した。

１う１ｈ−一 次にこれらの試料に常法によりウェッジ状露光をした後
、下記の処理工程に従い処理した。

処理工程　　　処理温度　　　処理時間［１１発色現像
　　　　３５℃　　　　　−［２］漂白定着　　　　３
５℃　　　　４５秒［３］水　　洗　　　　３０℃　　
　　９０秒［４］乾　　燥　　　６０〜８０℃　　　　
６０秒発色現像液は実施例１ＯＮα６を使用した。また
、漂白定着液の組成は下記の通りである。

以下し尉パ白 ・・；！−Ｊ、　　’ ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水場　　　　　　　　６０．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１００．ＯｉＮ亜硫酸ア
ンモニ・クム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ水を加え
て金山を１２とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でＥ）Ｈ
７，１に調整する。

３５℃にて１０分間発色現像したときの黄色色素の最大
反射濃度を光学濃度計ＰＤＡ−６５（小西六写真工業Ｋ
Ｋ社製）を用いて測定し、このときの黄色色素の最大反
射濃度を１００とし、黄色色素の最大反射濃度が８０と
なるのに必要な現像時間（現像収斂時間）を表（２）に
記載した。この結果は、最も現像速度の遅い青感性乳剤
層の現像収斂時間なので、使用した感光材料の現像完了
時間を示している。

表（２） 表（２）より明らかなように、塩化銀の含有率が８０％
以上の試料Ｎα３〜１０では、収斂時間は短く迅速処理
が可能であることを示している。特に塩化銀の含有率が
９０％以上の試料順５〜１０で、とりわけ塩化銀の含有
率が９５％以上の試料ＮＣＬ６〜１０で特に迅速処理が
可能であることがわかる。

［実施例３］ 実施例２で作成したカラー感光材料を用い（ハロゲン化
銀組成は表（３）に示した）、発色現像液としてＮｃＬ
２．４及び１１（発色現像主薬なし）について銀現像性
を下記の処理を施して評価した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］現像　　　　　３５℃　　　４５秒［２］定＠　
　　　　３５℃　　　４５秒［３］水洗処理　　　３０
℃　　　９０秒［４］乾燥　　　　６８〜８０℃　　　
６０秒（定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　１５０ｔｉ２亜硫酸ア
ンモニウム （４０％溶液）　　　　　　　　２０ｍＱ水を加えて全
量をＩＪ２．とじ、水酸化アンモニウム又は酢酸でｐｉ
−１７，００に調整した。

現像処理後の試料をＰＤＡ−６５（小西六写真工業■製
作）を用いて試料の［）　１ｌａＸをオレンジ光にて分
光反１）ｊ　ｉｌ１度を測定し、［）　ＷａＸの分光反
射濃度とＤ　Ｉｉｎの分光反ｒＪＩ１１度との差を銀濃
度との代表特性とした。

結果は表（３）に示した。

表（３） 表（３）より明らかなようにヒドロキシルアミンを用い
た試料順１８〜２４はいずれも銀濃度が高く銀現像が進
んでいることがわかる。特に塩化銀含有率８０％以上の
試料順１９〜２４だ銀現像が進んでいることがわかる。

しかし本発明の例示化合物Ｉ−１を使用した発色現像液
中１１では塩化銀の含有率に関係なく銀現像はほとんど
起っていない。

［実施例４］ 実施例２で使用したカラーペーパー試料を使用し、実施
例２の処理工程に従い、実施例１０発色現像液１１ｆｉ
５及び実施例２の漂白定着液を用いて同様な処理を繰り
返した。ただし、カラーペーパー試料のハロゲン化銀組
成は、青感性乳剤層ではＡｇＳｒ　：Ａ！Ｉ　ＣｆＬを
Ｑ：１０Ｇ、ｉｆ　感性Ｋ　剤１１１−は２：９８、赤
感性乳剤層では５：９５とし、マゼンタカプラーは表（
４）に記載されたものを用いた。また発色現像処理時間
は４５秒とし、発色現像液中の亜硫酸カリウムの濃度は
表（４）に記載された通りとし、キレート剤は表（４）
に記載されものを使用した。また発色現像液は、第２鉄
イオン４１）ｌ）ｌ、銅イオン２　ＥＩＤＩ及びカルシ
ウムイｔ　ン１０１００ｐｐそれぞれＦｅＣ２３、Ｃｕ
ＳＯ４・６Ｈ２０及びＣａＣり２を溶解（添加）し、実
施例１と同じ条件で１０日間保存した後のものを使用し
た。処理後のマゼンタ色素の最大発色濃度及び最低発色
濃度を測定し、表（４）に示した。

以下”余′；白 を”（・・・−工 表（４）の結果より明らかな様に、本発明外のカプラー
である比較１及び２のカプラーを用いると、亜硫酸カリ
ウムの濃度が４．（ＩＸ　ｉ　Ｑ−３モル／り以下のと
き最低濃度の上昇が認められる。−力木発明のマゼンタ
カプラーを用いると、亜硫酸カリウムの濃度が低くても
最低発色濃度の増加は著しく改良され、キレート剤と組
合せることで、さらに良好な結果が得られることがわか
る。

なお、試料５５において、マゼンタカプラーとしてＭ−
２２及びＭ−１０９を用いても上記と同様の結果が得ら
れた。

［実施例５］ 実施例４で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ’−２）
、（Ａ’　−４）及び（Ａ’　−９）（いずれもトリア
ジルスチルベンゼン蛍光増白剤）をそれぞれ２ｏ　／（
ｌ添加し、他は実施例４と同様の実験を行なったところ
、マゼンタ最低濃度がいずれも０．０１〜０．０２改良
された。

［実施例６］ 実施例４で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
＞を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２＞に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタ最低濃度
がいずれも０．０２悪化した。

また、同様に、実施例４の発色現像主薬（Ａ−１）を、
例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−４）及び（八−１５）に
それぞれ変更して、実施例１と同じ実験をしたところ、
はぼ同様の結果が得られた。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） ［実施例７］ 実施例２で用いた試料１．３及び６（ただしマゼンタカ
プラーは表（５）に記載されたものを用いた）を使用し
、発色現像液として実施例１で使用した現像液Ｎα６（
ただし、亜硫酸カリウムは表（５）に示す）を用、いて
ハロゲン化銀組成と亜硫酸塩によるマゼンタ濃度（最大
及び反射濃度）への影響をみた。

瑛像処理及び評価方法は実施例２に従った。

以下余、白 ’　、＋；“′ 、Ｊ− 表（５）より明らかなように、ハロゲン化銀組成として
塩化銀が本発明外（試料Ｎα５９〜６２）の場合、現像
時間が短いため、マゼンタ最大濃度は低いが、亜硫酸カ
リウムの濃度やマゼンタカプラーの種類に対し、余り大
きな影響を受けない。

−力木発明の試料（ＮＱ６３〜７０）は塩化銀が８０モ
ル％以上で現像速度が速いため時間が短かくてもマゼン
タ最大濃度は高いが、最大色素濃度は亜１ａ酸カリウム
の濃度に大きく依存し、亜硫酸カリウムが４．ＯＸ　１
０−３モル／ｌを越えると顕著な濃度定価を示すが、４
．ＯＸ　１０−３モル／ｌ以下では極めて良好な最大濃
度　が得られる。しかし、一方マゼンタの最低濃度は、
本発明以外のカプラーを使用すると、亜硫酸カラリムが
４．ＯＸ　１０−３モル％／ｆｌ以下で特に高くなるが
、本発明のカプラーを使用すると極めて良好な最低濃度
が得られることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正閤　醐式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願　第９２９３２号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　行手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ （発送日）　昭和６１年０６月２４日 ６、補正の対象

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
   くとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法に於いて、前記ハロゲン化銀
   乳剤層は、８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化
   銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ該ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ］
   で示されるマゼンタカプラーを有し、前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液は、下記一般式［ I ］で示さ
   れる化合物を含有し、さらに亜硫酸塩濃度が発色現像液
   １ｌ当たり４×１０＾−＾３モル以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ炭素原子数１〜
   ３のアルキル基を表わす。） 一般式［Ｍ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
   表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
   い。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。）（２）前記
   発色現像液中に、下記一般式［II］、［III］、［Ｖ］
   、［VI］及び［VII］から選ばれるすくなくとも１つの
   化合物を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式［II］および［III］中、Ｌはアルキレン基、
   シクロアルキレン基、フェニレン基、 −Ｌ＿８−Ｏ−Ｌ＿８−Ｏ−Ｌ＿８−または−Ｌ＿９−
   Ｚ−Ｌ＿９−を表わす。ここでＺは＞Ｎ−Ｌ＿１＿０−
   Ｒ＿１＿０、▲数式、化学式、表等があります▼、 ＞Ｎ−Ｒ＿１＿２または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わす。 Ｌ＿１〜Ｌ＿１＿３はそれぞれアルキレン基を表わす。 Ｒ＿３〜Ｒ＿１＿３はそれぞれ水素原子、水酸基、カル
   ボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩
   を含む）を表わす。但しＲ＿３〜Ｒ＿６のうち少なくと
   も２つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン
   酸基（その塩を含む）であり、またＲ＿７〜Ｒ＿９のう
   ち少なくとも２つは、カルボン酸基（その塩を含む）ま
   たはホスホン酸基（その塩を含む）である。） 一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［VI］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式［Ｖ］及び［VI］式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−Ｏ
   Ｒ＿５、 −ＣＯＯＲ＿６、▲数式、化学式、表等があります▼又
   は、フェニル基 を表わす。また、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８
   はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル
   基を表わす。ただし、Ｒ＿２が−ＯＨまたは水素原子を
   表わす場合、Ｒ＿１はハロゲン原子、スルホン酸基、炭
   素原子数１〜７のアルキル基、−ＯＲ＿５、−ＣＯＯＲ
   ＿６、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は、フェニル基を表わす。） 一般式［VII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式［VII］中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿
   ３はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基（その塩
   を含む）またはリン酸基（その塩を含む）を表わす。但
   しＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の少なくとも１つは水酸
   基であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の少なくと
   も１つはカルボン酸基（その塩を含む）またはリン酸基
   （その塩を含む）である。ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３
   はそれぞれ１〜３の整数を表わす）（３）発色現像液中
   の亜硫酸塩濃度が発色現像液１ｌ当たり４×１０＾−＾
   ３モル以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。