JPS62173283A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ファクシミリやプリンタの出力に利用されろ
感熱記録紙に関し、軸に自動車内の様な高温雰囲気にお
いても使用可能な感熱記録媒体に関する。

「従来技術および問題点」 感熱記録方式は、配録装置の小型・峨櫨化が可能であり
、また信軸注が高く、記録紙のランニングコストも安い
ところから、ファクシミリやプリンタに非常に多く用い
られている。−力、情報化社会の進展にともない、移動
体逼イぎについてのニーズが顕在化し、自動車電話等の
サービスが開始されている。近い将来移動体そのファク
シミリ週１６やデータ通信も発展し、自動車内において
も感熱記録媒体を用いたファクシミリやプリンタが用い
られることが予想される。

しかしながら、従来ｓｔ録紙として使用される感熱記録
媒体は、加熱によって記録を行なうものでるり、かつ一
般的には室内において使用することを前提としているた
めに、本′Ｒ的に熱に弱く、尚温雰囲気では地かぶちし
易い問題がある。すなわち、造営の感熱＝ｒ２録媒体は
、約６０℃で発色が始まる特性となっておシ、６０℃以
上の券囲気宇に長時間保存された場合には、地肌がしだ
いに発色し、印字品質を低下させるだけではなく、ひい
ては記録面が判続不能となってしまう。自動車内の温度
は季節、天候、地域によって大きく変わるが、夏場の炎
天下に長時間駐車した場合、車内温度は容易に６０℃以
上になることは、従来公知である。

従つ℃、自動車を用いたファクシミリｆｉ侶やデータ通
信が広く普及するためには、高温下でも地かぶりをおこ
さず、かつ従来と同等の熱記録感度の新しい感熱記録媒
体を開発する公費がおる。

通常使用されている感熱記録媒体は、別名ロイコ糸感熱
記録媒体と称され、主成分として無色又は淡色のロイコ
染料と該染料を藺時発色させる顕色剤および熱感度を向
上させるための熱増感剤、顔料さらに、これらを結着す
るバインダからなる発色層を基紙上に設けてなるもので
ある。これらの材料成分の種類、組成婚によって記録紙
の特注が決まるが、熱感度の良い記録紙は高温で地かぶ
如し易く、逆に高温でも地かぶりしにくい記録紙は熱感
度が低くなってしまうと゛ぎう欠点がおった。

従って、高温雰囲気で保存性、熱感度共にすぐれた感熱
記録媒体は得られていない。

本発明は上紀墨悄に鑑みてなされたもので、その目的は
高温雰囲気での保存性を改害し、かつ高感度で熱記球可
能な感熱記録媒体を提供することにある。

「問題点を解決するための手段」 本発明に係る感熱記録媒体は感熱記録媒体の発色材料で
あるロイコ染料、顕色材、＃ｌ増感剤の共融温度が７５
℃以上１００℃以下でアシ、かつそれぞれの成分につい
ての重量分率、共＠組成をＸＬ、Ｘｐ、ＸＤおよびＸＬ
！′、ＸＤ＊、Ｘ　Ｓ＊ｈ　したとき、次の（１）〜（
３）の関係を有することを特徴としている。

ＸＬ”−〇、／＜ＸＬ＜ＸＬ＊＋０．／　　　−＝（１
）Ｘ　Ｄ−０，／　＜Ｘ　Ｄ〈Ｘ　ｏ　十〇、　／　　
・・・・・・・・・　　（２）Ｘ　ｓ　−０，７＜ＸＤ
＜ＸＤ＋０．／　　　　・−・−−−−−・　（３）但
し、Ｘ　Ｌ、　＋　Ｘ　ｏ　＋　Ｘ　ｓ　＝　Ｘ　ｘ、
　＋　Ｘ　Ｄ　＋　Ｘ　Ｓ　＝　１０＜ＸＬ＋ＸＤ、Ｘ
Ｄ＜７ 従来、本発明の様な感熱記録媒体は知られていない。続
いて本発明をよシ詳細に説明する。高温雰囲気での保存
性を向上させるためには各材料成分の融解あるいは共融
温度を高い温度とする必賛がある。しかしながら、あま
シ高過ぎると熱感度が低下する。本発明者らは感熱記録
媒体の材料、組成について鋭意検討した結果、本発明の
組成において実用上嵐場の自動車中の様な高温雰囲気で
も地かぶりを起こさず、かつ実用上十分な熱感度の感熱
記録媒体が得られることを見出し、本発明なするに至っ
たものである。

上記３成分系の共融組成について図を用いて説明する。

３成分系の組成は三角図を用いて容易に表示できる。三
角図内の任意の組成は各辺上の組成で表わすことができ
る。例えば、３成分の共融組成をＸとすると、ロイコ染
料の重量分率は辺ＡＢ上のＸＬ、顕色剤の重量分率は辺
ＢＣ上のＸＤｌまた熱増感剤の重量分率は辺ＣＡ上のＸ
Ｄで表わされる。組成が共融組成にあるとき、その組成
物を加熱した時、共融温度に達した時点で全ての成分が
液体となる。組成が共融組成からずれている場合、共ｍ
温良になっても材料成分の７部は融解せずに残る。この
ため感、＠！ｌ己婦媒体の組成が＃Ｃ融組成からずれて
いる場合、熱感度は共融組成にるる時よりも低下する。

しかしながら実質上、不発明の範囲丁なわち図中の斜−
領域内に組成かめる時には、十分な＃Ａ感度が得られる
。

本発明に用いられるロイコ染料としては従来知られてい
るものが利用でき、具体的にはクリスタルバイオレット
ラクトン、マラカイトグリーンラクトン、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−アミノフタリド
、コーアニリノー３−メチＡ　−１，−シクロヘキシル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−りロルフ
ルオラン、３゜３−ビス（ｐ　−’；メチルアミノフェ
ニル）−Ａ−ｐ−トルエンスルホンアミド、３−’；エ
チルアミ／−Ａ−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−乙−メチル−７−Ｎ−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−Ａ−、、’＋ルー
７−クロロフルオラン、Ｊ−’；エチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ピロリミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、Ｊ　　ｖエチルアミノ
−７−フェニルフルオラン、ジメチルアミノ−乙−メト
キシフルオラン、３−ジメチルアミン−７−（Ｎ−メチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、６′−クロロ−ｒ−
メトキシベンゾインドリノ−ビリロスビラン、３−モル
ホリノ−５，６−ジベンシフルオラン、３−メチル−ジ
−β−ナフトスピロプラン、ベンゾ−β−ナフトスピロ
ピラン寺が挙けられる。

本発明で用いられる一色剤としては一般弐ｆｌｌｌｔＩ
］で示すれろビスフェノール系化合物が熱感度が尚く、
また安定性も良好で臭いなどもなく、耐水性、耐光性が
良好で発色色調も良好であるため、好適に用いられる。

Ｒ２Ｒ’２ 式中８１、Ｒ２、Ｒ’ＩＮ　’Ｒ’２は水素、アルキル
基、ハロゲン、ハロゲン化アルキルを示す。ＲはＳ− 又は−Ｃ−（Ｒ８＋　Ｒ４は水素又はアルキル基で互い
に環を形成する墨もできる。）を示す。一般式ＣＩ〕で
示されるビスフェノール化合物としては、たとえば、４
．４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロル
フェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（コー
ターシャリ−ブチリデンフェノ−／’）　、４　、４’
　−玄一プチリデンジフェノール、４．４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、４．、４’−チオビス（−一
ターシャリーブチルー５−メチルフェノール）、ダ、弘
′一式−ｎ−へブチリデンジフェノール、４’　、　Ｑ
’　　ｓｅｅ　−１ｓｏ−へキシリデンジフェノール、
−１，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール、弘、弘′−メチレンビス（，２
、Ａ−ジ−ターシャリ−ブチルフェノール）、弘、ｑ′
−イソプロピリデンビス（ｊ　、　４−ジブロモフェノ
ール）、＋。

ダ′−ブチリデンビス（コーターシャリ−ブチル−３−
メチルフェノール）、ｌ、２’−メチレンビス（−一タ
ーシャリープチルーｑ−メチルフェノール）、コ、−′
−メチレンビス（，２−ターシャリ−ブチルーダ−エチ
ルフェノール）、９，４Ｌ’−ブチリデンビス（，２−
ターシャリ−ブチル−！−メチルフェノール）などがあ
げられ、これ以外のビスフェノール化合物アエハビスフ
ェノールスルホンなどはそれほど発色一度が高くなく、
あまフ有用ではない。また２価のフェノール化合物は昇
華性を有するものがほとんどで安定性を欠き、臭気もあ
υ、また耐水性に劣るなどのため細点がおる。

−力、一般式〔！〕のビスフェノール化付物は安定性が
秀れているため保存性も良好で、またＯＨ基密度が烏い
ため、発色感度も高く、本発明にはよフ好ましい物質で
ある。

本発明で使用できる＃Ｉ増感剤としては、みつロウ、セ
ランクロクなどの動物性ワックス類、カルナバロウなど
の植物性ワックス類、パラフィンワックス類、微晶ワッ
クス、石油ワックスなどの石油ワックス類、ポリエチレ
ンワックス、その他の合成ワックス類、例えば高級脂肪
酸の多価アルコールエステル、高級ケトン、高級アミド
、高級脂肪酸とアミン・どの縮合物、合成パラフィン、
芳香族カルボン酸と高級脂肪酸アミンとの縮合物、芳香
族アミン高級脂肪酸の縮合物などが挙けられる。

また、以下の一般式〔■）−〔〕で表わされる化合物は
特に丁ぐれた特性を示した。

具体例としては ｔ−Ｃ４Ｈｓ ｔ　−ＣｓＨ。

が挙げられる。

具体例としては （ＩＶＩ 具体例としては Ｃ）ｉ。

α〕 具体例としては ＣＨａ　　　　　　ＣＨｓ 〔■〕 具体例としては Ｈ ＯＨ （ベンゾイン） ０　　００Ｈ（ＣＨ８）２ 具体例としては （β−ナフトールベンゾエート） 以上述べたロイコ染料、顕色剤、熱増感剤の共融組成は
ＤＳＣ，ＤＴＡ等の熱分析装置を用いて公知の物理化学
的測定手法によって容易に決めることができる。

その他の成分としてはバインダ等が用いられる。

例えば、メチルセルロース、とドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体
、酸化澱粉、カチオン澱粉、ヒドロキシエチル澱粉、ヒ
ドロキシプロピル澱粉、ＩＪン酸エステル化澱粉、カル
ボキシメチル澱粉、カルボキシエチル澱粉、シアノエチ
ル化澱粉、ヒドロキシアルキル化澱粉、ジアルデヒド澱
粉等の澱粉誘導体、アラビアゴム、トラガントゴム、ロ
ーカストビーンガム、アルギン酸ソーダ、大豆グルー、
グルテン等の植物性天然高分子、カゼイン、ニカワ、ゼ
ラチン等の動物性高分子、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコール部分ケン化物、ポリビニルピロリドン
、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、スチレン−
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、アンモニウム塩、ポ
リビニルメチルエーテル等の合成水浴性高分子が主とし
て用いられ、さらに耐水性を増す目的で各種架橋剤、ス
チレン−ブタジェン共重合体ラテックス、アクリルエマ
ルジョンなども添加可能である。

また、感熱記録体の白色度向上、筆記性の改善、サーマ
ルヘッドへの粘着防止、カス付着防止、圧力かぶシの防
止、塗工性の改善等積々の目的でクレー、カオリン、メ
ルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ホワイトカーボン
、アルミノケイ酸マグネシウム、ケイソウ土、活性白土
、ベントナイトナどの天然または合成の無機物質、尿素
樹脂等の合成高分子粉体、デンプン粒子等の天然＾分子
粉体が用いられる。

その他、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの紫外
線吸収剤、ジフェニルアミン銹導体などの保存性調整剤
、フッ素系界面活性剤、シリコーンエマルジョン等の離
型剤、螢光染料類、分散性塗工性改良のための各種界面
活性剤類を添加することも可能である。

感熱層の支持体としては、紙、プラスチックフィルム・
合成紙などが用いられる。

以下実施例に従って説明する。

〔実施例１〕 下記組成の塗料を調製した。

ここで、ロイコ染料と顕色剤と熱増感剤の組成は、ＤＳ
Ｃ法で求めた共融組成（０，３：θダニ０．３）とした
。また、共融温度はｇ３℃であった。この塗料を上質紙
上に塗工して感熱記録媒体を得た。

塗布量は！ｆ／ｌｒｉであった。

この感熱記録媒体の静的発色温度を熱板加熱法（ＩＯｆ
／ｃＴｄの圧力で５秒間、加熱金属板に押しあてて発色
濃度を測定する）で調べたところｇ３℃であった。Ｇ３
ファクシミリ　（θ３乙ｗ／ｄｏｔ。

ｇ　ｄｏｔｓ　／ｖｔｘ、り・７　ｔｉｎｅｓ／　ｔｉ
ｎｅ、パルス幅２ｍｓ　）で記録したところ、ｌコの濃
度の画色画像が得られ、十分な熱感度を有していた。ま
た、ｇｏ′ｃｄ！ｙ雰囲気に、２ｑ時間保存しても、地
肌濃度はＧ０６からＧ１５に増加するのみであ勺、すぐ
れた高温保存性を有していた。

〔実施例２〕 下記組成の塗料を調製した。

ここで、ロイコ染料と顕色剤と熱増感剤の組成は、θ３
：θＳ：０．コであり、ＤＳＣ法で求めた共融組成（０
，２ｇ１０！、２．０．コ）に近い値とした。

また、共融温度はｇ２℃であった。この塗料を用いて作
製した感熱記録媒体の静的発色温度は７９℃であった。

さらに、実施例１と同様にしてＧ３ファクシミリで記録
したところ、１２３１１ｋ度の黒色画像が得られた。ま
たｇ　Ｏ’Ｃｄｒｙ雰囲気に２弘　。

時間保存しても地肌濃度は０．０６から０．７ｇに増加
するのみであり、すぐれた高温保存性を有していた。

また、実施例１．２で得た記録紙を用いたファクシミリ
装置（ＮＴＴミニファクス■）を自動車に塔載し、東京
地区で５月〜７０月の６ケ月間、記録紙の保存試験を行
なった。その結果、地肌濃度変化は実施例１の感熱記録
媒体でＧ０６から０／ｑ１実施例２の感熱記録媒体では
ａＯ乙から０、コ０に変化するのみでｓｂ、十分な保存
安定性であることが確認された。これに対し、従来の０
３用感熱記録紙ではＧ０６からｏ、　ｇ　ｇに地肌が向
上し、実用上使用できないことがわかった。

「発明の効果」 以上説明したように、本発明の感熱記録媒体は、高温雰
囲気でも地かぶフを起さず、かつ実用上十分な熱感度を
有している。・・従って、自動車積載用のファクシミリ
やプリンタとして充分に使用できる利点がある。

【図面の簡単な説明】

図はロイコ染料、顕色剤、熱増感剤の組成につい【説明
する三角図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロイコ染料、顕色材、熱増感剤を含む感熱記録媒体にお
   いて、該ロイコ染料、顕色剤、熱増感剤の共融温度が７
   ５℃以上１００℃以下であり、かつ該３成分の重量分率
   をそれぞれＸ＿Ｌ、、Ｘ＿Ｄ、Ｘ＿Ｓとし該３成分に関
   する共融組成をそれぞれＸ＿Ｌ＾＊、Ｘ＿Ｄ＾＊、Ｘ＿
   Ｓ＾＊としたとき、下式（１）〜（３）の関係を有する
   ことを特徴とする感熱記録媒体。 Ｘ＿Ｌ＾＊−０．１≦Ｘ＿Ｌ≦Ｘ＿Ｌ＾＊＋０．１……
   …（１） Ｘ＿Ｄ＾＊−０．１≦Ｘ＿Ｄ≦Ｘ＿Ｄ＾＊＋０．１……
   …（２） Ｘ＿Ｓ＾＊−０．１≦Ｘ＿Ｓ≦Ｘ＿Ｓ＾＊＋０．１……
   …（３） 但し、０≦Ｘ＿Ｌ、Ｘ＿Ｓ、Ｘ＿Ｄ≦１