JPS5922793A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は無色もしくは淡色のロイコ染料と加熱によりロ
イコ染料を発色せしめる有機酸および／又はフェノール
性物質とを用いる改良された感熱記録材料に関するもの
である。

従来より紙、合成紙、樹脂フィルム等の支持体上に加熱
によシ発色して画像を記録し得る感熱発色層を設けた感
熱記録材料が種々知られている。これは他の記録材料に
比較し、煩雑な現像、定着等の工程を必要とせず、比較
的短時間で記録が得られること、騒音を発生せず、コス
トが安い等の利点からコンピー−ターのアウトプット用
プリンター、ファクシミリ、テレックス、他、各種情報
機器並びに医療用の他、各種の計測機器、自動券販売機
等の記録材料として広く用いられている。

しかしながら、これら従来の記録拐料はいくつかの欠点
を有しておりまだ満足の行くものが得られていない。特
に出力機械の高速化への要求が強く、この要求を達し得
る程の充分な熱感度を有しているものはない。この為、
色々な増感剤を添加することが提案されている。たとえ
ば特開昭５３−３９１３９号、特開昭５３−２６１３９
号、特開昭５３−５６３６号、特開昭５３−１１０３６
号等において各種のワックス類、脂肪酸アミド、アルキ
ル化ビフェニール、置換ビフェニー、ルアルカン、クマ
リン化合物、ジフェニールアミン類などがある。さらに
感熱層の平滑度を上げる表面処理を施しだシして熱感度
を高めているが効果が不十分であった。又記録時の加熱
により熱溶融してサーマル・ヘッド等に刊着してカス付
着、ステンキング現像を起し、走行性並びに画像゛′の
鮮明性を著しく阻害しているのでより一層の解決が強く
望まれている。

本発明の目的は前記従来の欠点を解決することであり、
特に低熱エネルギーで濃度大の鮮明なる発色画像を記録
し得ると共に、カス利殖、ステンキング等によるサーマ
ル・ヘッドの走行性を阻害せず、長期保存性にもすぐれ
、更には製造過程においても不都合なことがない高い熱
感度をもつ感熱記録材料を提供することである。

本発明の目的に研究を重ねた結果、無色又は淡色のロイ
コ染料と加熱によって該ロイコ染料を発色せしめる有機
酸又はフェノール性物質とを含有する感熱発色層を有す
る感熱記録材料において、前記感熱発色層中に下記構造
式で示される化合物を含有せしめることにより、前記従
来の欠点がいちじるしく解決されることが判明し、本発
明に到達したものである。

一般式 このような化合物としては、例えば （１）２−オキシ−１−ナフトエ酸メチルエステル（ｍ
、ｐニア６°Ｃ） （２）３−オキ７−　　　〃　　　　　〃（ｍ、ｐ　：
　９１〜９２°Ｃ） （３）４−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ：１７８°Ｃ） （４）５−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ：１３０〜１３１℃） （５）６−オキシ−１−ナフトエ酸メチルエステル（ｍ
、ｐ：１１２〜１１３°Ｃ） （６）７−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ　：　１２４〜＋　２６°Ｃ）（７）２−オキ
シ−１−ナフトエ酸エチルエステル（ｍ、ｐ：ｓ５°Ｃ
） （８）４−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ：１３４°Ｃ） （９）５−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐニア３°Ｃ） ００）６−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ　：１０５〜］　（１７°Ｃ）（１υ１−オキ
シ−２−ナフトエ酸メチルニーステル（ｍ、ｐニア８°
Ｃ） ａ７Ｊ　３−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐニア５〜７６℃） ０漕８−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ　、ｐ　：　１．５１〜１５２．５°Ｃ）Ｑ４１１
−オキシ−２−ナフトエ酸エチルエステル（ｍ、ｐ：４
９℃） （１５１３−オキシ−２−ナフトエ酸エチルエステル（
ｍ、ｐ：８５°Ｃ） （Ｉ［ｉ）　５−オキシ−〃　　　　　〃（ｍ、ｐ：１
５０−１５１°Ｃ） θη６−オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ　：　１　］　１〜Ｉ　ｌ　２°Ｃ）０Ｑ８−
オキシ−〃　　　　　〃 （ｍ、ｐ　：　ｌ　３５〜１３７°Ｃ）０９１−オキシ
−〃　　　フェニルエステル（ｍ、ｐ：９６〜９８°Ｇ
） （２＋１２−オキシ−３−ナフトエ酸フェニルエステル
（ｍ、ｐ：１２’ｌ−１３２°Ｃ） などがあるが、これに限られるものでばない。

前記化合物は感熱記録材料の熱感度に極めて大なる効果
を示す為、従来に比較してより低熱エネルギーで濃度大
の発色画像を提供する。その上、発色温度−発色濃度特
性曲線において発色開始温度がシャープに立ち上りを示
すために発色画像の周囲部分を発色させず濃度大の鮮明
像を速やかに得ることが出来る。又本発明で用いた化合
物は記録暗中にカス付着、ステツキングを起してサーマ
ルヘッドの走行性を阻害する様なことも少ないので長時
間記録に耐え得る。

本発明において、感熱発色層を構成するロイコ染料、有
機酸又はフェノール性物質は従来より公知のものが用い
られ、その−例を下記する。

ロイコ染料としては、例えばトリフェニルメタンフタリ
ド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフ
タリド系、スピロピラン系、ロイコオーラミン系、ロー
ダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、トリアゼン
系、ナフトラクタム系、スビロノタランキザンテン系、
アゾメチン系、ベンゾビラン系、ヒドロキシフタラン系
、ロイコオーラミン系などの群より選択される物質であ
り、また有機酸としては、ステアリン酸、シュー酸、マ
レイン酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、ナフトエ酸、
４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、
２．２’−ジヒドロキシジフエニル、４．４’−イソグ
ロピリテンジフェノール、ナフトール、４−ヒドロキシ
アモトフェノン、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、サリチル酸などの固体有機酸捷たはそれらとホルマリ
ンとの酸性重合体、フェノール−アルデヒド重合体、フ
ェノール−アセチレン重合体、ロジン変性マレイン酸樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、カ
ルボキシポリエチレン重合体加水分解物、ビニルエチル
エーテル−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、などの群より
選択される物質である。

以下実施例により説明する。

実施例及び比較例 下記組成を有する混合物をそれぞれボール・ミルを用い
て２４時間分散し、その調製彼等重量部ずつ混合して感
熱発色層形成液を調製した。

Ａ液 Ｂ液 これに従来の増感剤であるワックス液Ｃを下記の様に調
製する。

Ｅ液 又前記Ｅ液の代りに下記組成のＤ−Ｆ液を調製し、本発
明の記録材料形成用液に使う。

Ｄ液 Ｅ液 Ｆ液 実施例１゜ Ａ液、Ｂ液、Ｄ液を等重量づつ混合して調製した塗液を
ワイヤーバーを用いて上質紙の表面に乾燥後の塗布重量
が６１１／ｎ？となるよう塗布乾燥して感熱紙を作製し
た。

実施例２゜ Ａ液、Ｂ液、Ｅ液を等重量づつ混合し、実施例１．と同
様にした。

実施例３− Ａ液、Ｂ液、Ｆ液を等重量づつ混合し、実施例１．と同
様にした。

比較例１゜ Ａ液、Ｂ液を等重量混合し、実施例１．と同様にした。

比較例２゜ Ａ液、Ｂ液、Ｅ液を等重量づつ混合し、実施例１．と同
様にしだ。

上記で作製した感熱紙の加熱による発色濃度曲線の温度
係数γ値を表に示す。発色濃度りは発色温度Ｔの関数で
あり、発色開始温度から発色濃度がほぼ飽和する温度の
間ではその濃度と温度は直線的関係にある。この発色濃
度の温度係数（γ値）は前記直線の温度軸に対する傾む
き（αＤ／。Ｔ）で定義する。表から実施例１．２３、
比較例１．２よりも高い濃度の立ち上りを示していて、
感熱層の熱感度がいちじるしく改良されることが解る。

又この様にして得た感熱記録材料をサーマル・ヘッドを
内蔵したサーマル・プリンターに印字させた所、濃度大
な黒色画像が得られ、サーマル・ヘッドへのカス旧著、
スブノキング現象がほとんど認められず、比較例１．２
より走行性がすぐれていることが認められた。

特許出願人 株式会社巴川製紙所 手　　続　　補　　正　　書 昭和５８年２月俸日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１３１１５７号 ２、発明の名称 感熱記録材、料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 電話　２７２−４１１１（人類） ４、補正命令の日付 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 な　　　し ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の１欄 ７、補正の内容 １）第４頁１１行目、式の次に 「（式中、Ｒは置換又は非置換アルキル基、フェニル基
、置換フェニル基、置換又は非置換エチレン基を示す。

）」を挿入する。

２）第８頁１５行目〜１６行目 「その調製彼等重量部ずつ混合して」を「その調製後混
合して」と補正する。

３）第９頁２行目〜４行目 「ビスフェノールＡ　　　　　　　　２０部ポリビニル
アルコール（１０チ水溶液）　　　３０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部」を次
の通り補正する。

「ビスフェノールＡ　　　　　　　　１４部ポリビニル
アルコール（１０％水溶液）　　３３部炭酸カルシウム
　　　　　　　　２０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３３部」４）第１０頁６行目 「Ａ液、Ｂ液、Ｄ液を等重量づつ混合して」を［Ａ液１
０部、Ｂ液３０部、Ｄ液２０部とポリビニルアルコール
（１０％水溶液）１０部を混合して」と補正する。

５）第１０頁１１行目 「Ａ液、Ｂ液、Ｅ液を等重量づつ混合し、」を「Ａ赦１
０部、Ｂ液３０部、Ｅ液２０部とポリビニルアルコール
（１０％水溶液）１０部を混合して」と補正する。

６）第１０頁１４行目 ［Ａ液、Ｂ液、Ｆ液を等重量づつ混合１７、」を「Ａ液
１０部、Ｂ液３０部、Ｆ液２０部とポリビニルアルコー
ル（１０％水溶液１１０部を混合して」と補正する。

７）第１Ｏ頁１７行目 「Ａ液、Ｂ液を等重量混合し、」を１ＡＡｌＯ２、Ｂ液
３０部、とポリビニルアルコール（１０チ水溶液）１０
部を混合し、」と補正する、 ８）第１０頁下から１行目 「Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を等重量づつ混合し、」を「Ａ液１
０部、Ｂ液３０部、Ｃ液２０部とポリビニルアルコール
（１０φ水溶液）１０部を混合し、」と補正する。

以上 ５５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感熱発色成分として無色又は淡色の塩基性染料と有機酸
   および／又はフェノール性物質を組合せて含有する感熱
   発色層を有する感熱記録材料において、前記発色層中に
   下記一般式で示される化合物を含有せしめたことを特徴
   とする感熱記録材料。 一般式 （式中、Ｒは置換又は非置換アルキル基、フェニル基、
   置換フェニル基、置換又は非置換エチレン基を示す。）