JPS62164672A - １，２−ジメチルイミダゾ−ルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は品質の優れた１、２−ジメチルイミダゾールを
工業的有利に製造する方法に関する。

［従来の技術１ １．２−ジメチルイミダゾールは各種の有（幾薬品の中
間体としてその用途が期待される化合物である。

該化合物はグリオキザール、７セトアルデヒド、メチル
アミン及びアンモニアを反応させて製造される。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、上記の方法においては少量の１−メチル
イミダゾールの副生が避けられず、該不純物を除去して
ｌ１１１＃な１，２−ジメチルイミダゾールを製造する
ことが必要とされるのであるが、通常の蒸留繰作では両
者の沸点が接近しているため、完全な精製は不可能であ
る。

［問題点を解決するための手段１ しかるに本発明者等は上記の問題点を解決し、工業的有
利に品質の良好な１，２−ツメチルイミダゾールを装遺
し得る方法を見出すべく鋭意研究を重ねた結果、（１）
グリオキザール、アセトアルデヒド、メチルアミン及び
アンモニアを反応させる工程、 （２）反応生成液を蒸留して少量の１−メチルイミダゾ
ールを含有する１、２−ジメチルイミダゾール留出液を
得る工程、 （３）留出液を冷却して１，２−ジメチルイミダゾール
を選択的に晶析させる工程、 （４）晶析物から１−メチルイミダゾールを除去する工
程 の結合よりなる方法を実施する場合、目的を達成出来る
ことを見出し、本発明を完成するに到った。

以下、本発明の各工程について具体的に説明する。

第１工程 グリオキザール、アセトアルデヒド、メチルアミン及び
アンモニアを反応させて１，２−ジメチルイミダゾール
を製造する。

反応媒体は水であるが、必要に応じてメタノール、エタ
ノール、プロパツール等の水と相溶性のある有機溶媒を
少量使用しても差支えない。反応に当って、前記原料の
仕込み方法は特に制限はなく、一括仕込み、連続仕込み
、分割仕込み等任意の手段が採用できる。通常は水性媒
体中にメチルアミンを仕込み、続いてアンモニアガス（
又はアンモニア水）を徐々に導入する。その後グリオキ
ザール及びアセトアルデヒドを滴下しながら供給する。

原料の仕込み組成はモル比でグリオキザール／アセトア
ルデヒド／メチルアミン／アンモニア＝１／１．０〜１
．５／１〜１．５／１〜１．５、好ましくは１／１．０
〜１．２／１．０〜１．２／１．０〜１．２の範囲が適
当である。溶媒の使用量はグリオキザール１モル当り、
１００〜３００ｍ１（原料中の水等の媒体成分となるも
のを含む）が好ましい、メチルアミンとアンモニアの混
合時の反応の温度は３０℃以下、好ましくは２０〜３０
℃が望ましい。又、グリオキザール及び７セトアルデヒ
ドの添加時には系の温度を６０〜９０℃、好ましくは７
０〜８０℃に調整し、滴下終了後０．５〜１．０時間程
度熟成すれば１．２−ジメチルイミダゾールを含む反応
生成液が得られる。反応終了後は膣液を直接あるいは適
宜濃縮して次工程に送る。

第２工程 反応生成液を蒸留に付す。反応液中には数々の不純物が
含有されるので、通常減圧下で蒸留する。蒸留器として
は公知の任意のものが使用可能である。蒸留条件として
は１７−１８Ｔｏｒｒ、９０−９５℃が適当である。

留出液の組成は１．２−ジメチルイミダゾールを主成分
として不純物として少量（約１０％重量％以下）の１−
メチルイミダゾール及び溶媒（水）が含まれる。

第３工程 上記で得られた留出液を次に冷却する。

かかる操作によって１，２−ジメチルイミダゾールのみ
が選択的に結晶として沈澱する。冷却温度は１０℃以下
、好ましくは５〜７℃程度が効率的である。高温では充
分な析出がおこらず、目的物の収率が低下する。かかる
冷却温度では１−メチルイミダゾールは液状のまま存在
するのでかかる晶析によって１，２−ジメチルイミダゾ
ールに少量の１−メチルイミダゾールや水が付着したウ
ェントケーキが得られる。

第４工程 かかるウェントケーキから遠心分離等の周知の手段によ
って液体が除去される。該繰作によってほぼ完全に不純
物である１−メチルイミダゾールを除くことが出来る。

必要であれば、上記の１，２−ツメチルイミダゾールの
結晶を再結晶等の周知の繰作によって精製すれば、目的
とする高純度の１．２−ジメチルイミダゾールが収得可
能である。

［作　用１ 本発明においては（１）〜（４）工程を実施することに
よって１−メチルイミダゾールをほとんど含有しない高
純度の１．２−ジメチルイミダゾールが製造可能である
。

［実施例１ 次に実施例を挙げて本発明の方法を更に具体的に説明す
る。

実施例１ 水１２２．４ｇを仕込んだ反応容器に４２％メチルアミ
ン溶液１３３．８ｇ（１，８モル）を室温下に導入した
。同温を保ちながら２５％アンモニア水溶液１２２．ｈ
（１，８モル）をゆっくり仕込んだ。系を７０°Ｃに昇
温し、４０％グリオキザール２６１１？　　（１，８モ
ル）と６０％アセトアルデヒド水溶液１３２ｇ（１，８
モル）の混合物を徐々に滴下した。滴下終了後、１時間
熟成して反応を終了した。

反応生成液をロータリーエバポレーターを使用して、バ
ス温１４０′Ｃ″Ｃ″濃縮した後、該濃縮液を減圧蒸留
に付して９０−９５°Ｃ／　１．７−１８　Ｔｏｒｒの
条件下に１，２−ノ′メチルイミグゾールを主成分とす
る留出液を得た。

（１，２−ツメチルイミダゾール９０％、１−メチルイ
ミダゾール９．６％、水０．４％の組成比）次にこの留
出液を攪拌下に５℃まで冷却して１．２−ツメチルイミ
ダゾールの結晶を選択的に晶析させ、上記結晶のウェッ
トケーキな得た。

ヌッチェ吸引ビンを使用してアスピレータ減圧下で該ウ
ェットケーキに含有される１−メチルイミダゾール及び
水を除去した。得られた１、２−ツメチルイミダゾール
中にはわずか１％の１−メチルイミダゾールが含有され
ていたに過ぎなかった。

１．２−ジメチルイミダゾールの収率は仕込みグリオキ
ザールに対して７４％であった。

尚、対照例として前記留出液を更に蒸留に付し、精製を
行っｔこが、１，２−ン゛メチルイミダゾール及び１−
メチルイミダゾールの分離は不充分であり、実施例の如
き成績は得られなかった。

実施例２ 実施例１と同一の方法を行った。次に得られた１、２−
ツメチルイミダゾールの結晶を再度熱溶融し、続いて２
５°Ｃまで冷却し、再結晶を行った。

１．２−ジメチルイミダゾールの純度は更に向上しく１
−メチルイミダゾールの含有率は０．１％）、着色のな
い品質の優れた結晶が得られた。

［効　果１ 本発明の方法で得られる１、２−ツメチルイミダゾール
は医薬、農薬をはじめとする各種化合物の中間体として
有用である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）グリオキザール、アセトアルデヒド、メチルアミ
   ン及びアンモニアを反応させる工程、
2. （２）反応生成液を蒸留して少量の１−メチルイミダゾ
   ールを含有する１，２−ジメチルイミダゾール留出液を
   得る工程、
3. （３）留出液を冷却して１，２−ジメチルイミダゾール
   を選択的に晶析させる工程、
4. （４）晶析物から１−メチルイミダゾールを除去する工
   程 の結合よりなる１，２−ジメチルイミダゾールの製造法
   。