JPS62137598A - 放射線像変換パネル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関する。ざらに詳しく
は本発明は、支持体と蛍光体層との間に光反射層を有す
る放射線像変換ノ々ネルに関するものである。

［発明の技術的背景お丈び従来技術］ 放射線像を画像として得る１郵と−て、従来より銀塩感
光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと増
感紙との組合わせを用いる、Ｇ１わゆる放射線写真法が
利用されている。最近、上記放射線写真法に代る方法の
一つとして、たとえば特開昭５５−１２１４５号公報な
どに記載されているような、輝尽性蛍光体を用いる放射
線像変換方法が注目されるようになった。この放射線像
変換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので。

被写体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられ
た放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そのの
ちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励
起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光
体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発
光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得、得られた電気信号を画像化するものである
。

この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法に
よる場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報屋
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断を
目的とするＸ線撮影等の直接医療用放射線撮影において
利用価値の非常に高いものである。

放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは、基本
構造として、支持体と、その片面に設けられた蛍光体層
とからなるものである。なお、この蛍光体層の支持体と
は反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には
一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化
学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状態で含有支
持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍光体
は、ｘｔ＆などの放射線を吸収したのち、可視光線およ
び赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると発光
（輝尽発光）を示す性質を有するものである。従って、
被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍
光体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あ
るいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。このＭ積置は、上記電磁波で時系列的
に励起することにより輝尽発光として放射させることが
でき、この輝尽発光を光電的に読み取って電気信号に変
換することにより放射線エネルギーの蓄積像を画像化す
ることが可能となる。

放射線像変換方法は、上述のように非常に有利な画像形
成方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パ
ネルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に
、高感度であってかつ画質（ｇ鋭度２粒状性など）の良
好な画像を与えるものであることが望まれる。特に、人
体を被写体とする場合にはその被曝線量をできる限り低
減させるためにパネルの感度は少しでも高いことが望ま
れている。

従来より、放射線像変換パネルの感度を向上させる技術
としては、支持体表面にアルミニウム等の金属を蒸着し
たり、アルミニウム箔等の金属箔をラミネートしたり、
あるいは白色顔料（光反射性物質）を適当な結合剤中に
分散含有させた塗布液を塗布することなどにより支持体
上に光反射層を設け、その上に蛍光体層を設けることが
知られている。白色顔料としては、二酸化チタン、鉛白
、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ブグネシウムおよ
びアルカリ土類金属弗化ハロゲン化物などが用いられて
いる（特開昭５６−１２６００号および特願昭５８−３
７８３８号）、これにより、蛍光体層の輝尽性蛍光体か
ら発せられた光のうち支持体方向に向かった光は、支持
体に吸収されたりあるいは支持体を透過したりすること
なく光反射層によって反射されてパネルの蛍光体層側表
面から放射され、従ってこの反射光も光電変換装置によ
り検出されて電気信号に変換されることとなる。

［発明の要旨］ 本発明は、感度の向上した放射線像変換ノくネルを提供
することをその目的とするものである。

また本発明は、画像の鮮鋭度を殆ど低下させることなく
、感度および粒状性が向上した放射線像変換パネルを提
供することもその目的とするものである。

Ｌ記の目的は、支持体、光反射性物質を分散状態で含有
支持する結合剤からなる光反射層、および輝尽性蛍光体
を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍光体層をこ
の順に有する放射線像変換パネルにおいて、該光反射層
が光反射性物質として中空構造のポリマー粒子を含有し
ていることを特徴とする本発明の放射線像変換パネルに
より達成することができる。

すなわち、本発明は、放射線像変換パネルの光反射層に
使用される光反射性物質として、従来の白色顔料の代り
に高分子物質からなる中空構造の粒子を用いることによ
り、パネルの感度の顕著な向上を実現するものである。

本発明者は、輝尽性蛍光体からの輝尽発光光が支持体方
向に散乱して消失するのを防止するべく研究を重ねた結
果、高分子物質からなる層中に微小の空隙を多数形成す
ることにより、高分子物質と空気との屈折率が大きく異
なることを利用して該層の光反射特性を高めることがで
きることを見い出し、そしてこの微小の空隙の形成を中
空構造のポリマー粒子を結合剤層に分散させることによ
り具体的に達成し１本発明に到達したものである。

本発明によれば、支持体方向に向かった輝尽発光光は、
光反射層において中空構造の粒子のポリマー殻と内部の
空気との屈折率の違いによってその境界面で反射されて
パネルの蛍光体層側表面（パネルの読出側）から放射さ
れ、画像情報として検出される。

これまで、高分子物質の粒子で中空構造を有するものは
殆ど知られておらず、特に外径が１μｍ以下の微粒子を
入手することは不可部であったが、ごく最近になってそ
のような中空ポリマー粒子（ポリマーピグメント）が開
発された９本発明の放射線像変換パネルにおいては、こ
の中空ポリマー粒子を適当な結合剤に分散含有させてな
る塗布液を支持体上に塗布することにより、あるいは別
途形成した中空ポリマー粒子が分散された薄膜を接着剤
を用いて接着することにより、光反射層として多数の微
小の空隙を有する結合剤層を設けることができる。

そして、これにより放射線像変換パネルの感度を高める
ことができる。特に１本発明に用いられる中空ポリマー
粒子は、従来より光反射層に使用されている二酸化チタ
ン等の白色顔料と比較して、３００〜４５０ｎｍの短波
長領域においても優れた反射特性を有する。このため、
パネルの輝尽性蛍光体として、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類全屈弗化ハロゲン化物系蛍光体（発光のピー
ク波長：約３９０ｎｍ）のような近紫外並びに＋ｉ（視
領域に輝尽発光を示す蛍光体を用いる場合には、パネル
の感度を顕著に高めることができる。

また、短波長領域にまで反射スペクトルが及んでいるア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物等の白色顔料と比べて
も１本発明に用いられる中空ポリマー粒子は結合剤を好
適に選択することにより微粒子であっても分散性が低下
することがなく、また比較的安価であるためにパネルの
製造コストを下げることができる。

また、放射線像変換パネルの読出しは通常、時系列的な
励起光の照射（励起光によるパネルの走査）によって行
なわれるために、得られる画像の鮮鋭度はパネル中にお
ける輝尽発光光の広がりによってではなく、励起光の広
がりによって影響される。従来の光反射層が設けられた
放射線像変換パネルにおいては、一般に蛍光体層を透過
した励起光もまた光反射層で反射されるために蛍光体層
中で広がりをもつようになり、鮮鋭度の若干低下した画
像が得られる傾向にあった。しかしながら１本発明の放
射線像変換パネルによれば、画像の鮮鋭度を殆ど低下さ
せることなく、感度をｗＪ著に高めることができる。

さらに、感度の向上と同時に、画像の粒状性を著しく向
上させることができる。このことは、換言すれば、感度
および粒状性等の画質を従来の放射線像変換パネルと同
等とした場合には、蛍光体層の層厚を薄くすることがで
き、その結果として鮮鋭度を高めることができるもので
ある。

［発明の構成］ 上述したような好ましい特性を持った本発明の放射線像
変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法により
製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド
、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金
箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジンコ
ート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメント
紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙など
を挙げることができる。ただし、放射線像変換パネルの
情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮した
場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチックフィルムである。このプラスチックフィルムに
はカーボンブラックなどの光吸収性物質が練り込まれて
いてもよく、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質
が練り込まれていてもよい。

前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支
持体であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネル
に適した支持体である。

支持体の表面には、その上に設けられる光反射層との結
合を強化する目的でゼラチンなどの高分子物質を塗布・
して接着性付与層としたり、あるいはパネルの帯電防止
性能を向上させる目的でＩ　ｎ２０３．５ｎ０２などの
導電性物質からなる帯電防止層を設けてもよい。

次に、支持体上には光反射層が設けられる。

本発明の特徴的な要件である光反射層は、光反射性物質
として中空構造のポリマー粒子を分散状態で含有支持す
る結合剤からなる層である。

本発明に用いられる中空構造のポリマー粒子（ポリマー
ピグメント）は、一般にその外径が０．２〜１μｍの範
囲にあり、そして小孔径（内径）が０．０５〜０．７μ
ｍの範囲にある微粒子である。中空ポリマー粒子の具体
例としては、スチレン系および／またはアクリル系モノ
マーに適当な架橋剤を添加して球形の殻状に結合（コア
・シェル重合）させることにより得られるスチレン系ポ
リマー粒子およびスチレン・アクリル系コポリマー粒子
を挙げることができる。

この中空ポリマー粒子は、内部に空隙をもっているため
にポリマー澹を通過した光は空隙の壁で乱反射され、従
って二酸化チタン等の無機顔料と同様の白色光沢を有す
る。また、中空ポリマー粒子の反射スペクトルは、近紫
外領域から可視領域（３００ｎｍ以上の長波長領域）に
まで及んでおり、特に３００〜４５０ｎｍの近紫外領域
においては、従来より光反射層に使用される光反射性物
質として知られている二酸化チタン等の白色顔料では得
られない高い反射率を示す、従って、中空ポリマー粒子
は、近紫外並びに可視領域に輝尽発光を示す輝尽性蛍光
体を含有する放射線像変換パネルの光反射性物質として
特に適している。

光反射層は、上記の中空ポリマー粒子を適当な結合剤に
加えて充分に混合して結合剤中に中空ポリマー粒子が均
一に分散した塗布液を調製し、この塗布液を支持体表面
に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成した後
、この塗膜を加熱乾燥することによって支持体上に形成
することができる。あるいは、別にガラス板、金属板、
プラスチックシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾
燥することにより中空ポリマー粒子を分散含有する薄膜
を形成した後、これを支持体に接着剤を用いて接合する
ことにより光反射層を設けてもよい。

光反射層の結合剤としては、アクリル酸エステル共重合
体などの水性の高分子物質以外に、後述の蛍光体層の結
合剤として用いられるものの中から選ぶことができる。

塗布液における結合剤と中空ポリマー粒子との混合比は
、一般に１＝１乃至１：５０（重量比）の範囲から選ば
れ、支持体との接着性などの点から好ましくはｌ：２乃
至１：２０（重量比）の範囲から選ばれる。なお、塗布
液には白色顔料などの公知の光反射性物質が添加されて
いてもよく、形成される光反射層は中空ポリマー粒子と
白色顔料との混合物からなっていてもよい、たとえば、
二酸化チタンとの混合物である場合には、中空ポリマー
粒子は粒子径のより大きな二酸化チタンの空隙を埋める
ことができ、従来の二酸化チタン単独の場合よりも遮蔽
力を高めることができる。また、光反射層の層厚は５乃
至１００ルｍの範囲とするのが好ましい。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように鮮鋭度を向上させる目的で。

光反射層の表面には微小の凹凸が設けられてもよい。

次に、光反射層の上に蛍光体層が形成される。

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体の粒子を分散状態
で含有支持する結合剤からなる層である。

輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射したの
ち励起光を照射すると輝尽発光を示す輝尽性蛍光体であ
るが、実用的な面からは波長が４００〜９００ｎｍの範
囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲
の輝尽発光を示す輝尽性蛍光体であることが望ましい０
本発明の放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体
の例としては、 米国特許第３，８５９，５２７号明細占に記載されてい
るＳｒＳ：Ｃｅ、Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｅｕ。

Ｓｍ、Ｔｈ０２　：Ｅｒ、およびＬａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ　
、Ｓｍ、 特開昭５５−１２１４２号公報に記載されているＺｎＳ
：Ｃｕ、Ｐｂ、ＢａＯ＊ｘＡｕｚＯｚ　：Ｅｕ（ただし
、０．８≦Ｘ≦１０）、および、Ｍ　”　Ｏ・ｘ　Ｓ　
ｉ　Ｏ２：　Ａ　（ただし、Ｍ厘はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｚｎ、Ｃｄ、またはＨａであり、ＡはＣｅ、Ｔｂ、Ｅｕ
、Ｔｍ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、またはＭｎであり、Ｘは、
０．５≦Ｘ≦２．５である）。

特開昭５５−１２１４３号公報に記載されている（　Ｂ
　ａ　ｒ−ｘ　−ｙ　＊　Ｍ　ｇ　ｘ　、　Ｃａ　ｙ　
）　Ｆ　Ｘ　：ａＥｕ”（ただし、ＸはｃｉおよびＢｒ
ｃｌ）うちの少なくとも一つであり、Ｘおよびｙは、０
くｘ＋ｙ≦０．６、かつｘｙｓｏ−ｔ’あり、ａは、１
Ｏ−６≦ａ≦５Ｘ１０−２である）、 特開昭５５−１２１４４号公報に記載されているＬｎＯ
Ｘ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕ
のうちの少なくとも一つ、ＸはＣ！；ＬおよびＢｒのう
ちの少なくとも一つ、ＡはＣｅおよびＴｂのうちの少な
くとも一つ、そして、Ｘは、Ｏ＜ｘ＜０．１である）、 特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ
、−）１．Ｍ２°ｘ　）　Ｆ　Ｘ　：　ｙ　Ａ　（ただ
し、Ｍ　”はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびｃｄのう
ちの少なくとも一つ、ＸはＣ見、Ｂｒ、および工のうち
の少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ
、Ｐｒ、Ｈ０．Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なく
とも一つ、モしてＸは、Ｏ≦Ｘ≦０．６、ｙは、Ｏ≦ｙ
≦０．２である）、特開昭５５−１６００７８号公報に
記載されているＭ”　ＦＸ＊　ｘＡ　：　ｙＬｎ　［た
だし、ＭｌはＢａ、　Ｃａ、　Ｓ　ｒ、　Ｍｇ、　Ｚｎ
、およびＣｄ（７）うちの少なくとも一種、ＡはＢｅｄ
、ＭｇＯ，ＣａＯ，５ｒＯ１Ｂａｄ、ＺｎＯ１Ａ見、Ｏ
，、Ｙ２Ｏ１、Ｌａ、０．、Ｉｎ２Ｏ３，５ｉ０２、Ｔ
ｌＯ２、ＺｒＯ２、ＧｅＯ□、５ｎ０２、Ｎｂ２ｏ５、
Ｔａ２０６、およびＴｈＯ□（７）うちの少なくとも一
種、Ｌｎは）：ｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、　Ｐｒ、
　Ｈ０．　Ｎｄ、　Ｙｂ、　Ｅｒ、　Ｓｍ、およびＧｄ
のうちの少なくとも一種、ＸはＣ１、Ｂｒ、およびＩの
うちの少なくとも一種であり、Ｘおよびｙはそれぞれ５
Ｘ１０−５≦Ｘ≦０．５、および０くｙ≦０．２である
］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されている（Ｂ
　ａ＋−ｘ　１Ｍ”　Ｘ）　Ｆ　２　・ａ１３　ａＸ２
　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし、Ｍｌはベリリウム、マクネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、］［、およびカ
カドミラのうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、お
よび沃素のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムお
よびスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、ａ、
ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０
≦Ｘ≦１、ｔｏ−”≦ｙ≦２Ｘ１０−’、および０＜ｚ
≦１Ｏ−２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体
、特開昭５７−２３６７３号公報に記載されている（Ｂ
ａ、−、、Ｍ’　ｚ）Ｆ　２　”　ａＢａＸ２　：ｙＥ
ｕ、ｚＢ［ただし、Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウム
のうちの少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および２
はそれぞれ０．５≦ａ≦１．２５．０≦Ｘ≦１．１０−
１１≦ｙ≦２×１０−’、および０＜ｚ≦２Ｘ１０−’
である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体。

特開昭５７−２３６７５号公報に記載されてい　る　　
（Ｂ　ａｔ−ｘ　　　、Ｍ”　　　ｘ）　　　Ｆ２　　
　番　　ａＢａＸ　　２　　：ｙＥｕ、ｚＡ［ただし　
Ｍｌはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうちの少なくとも
一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素のうちの少なくとも
一種、Ａは砒素および硅素のうちの少なくとも一種であ
り、ａ、ｘ、ｙ、および２はそれぞれ０．５≦ａ≦１．
２５．０≦Ｘ≦１．１０−６≦ｙ≦２×１０−“、およ
びＯ＜Ｚ≦５　Ｘ　１０−’である］の組成式で表わさ
れる輝尽性蛍光体、 特開昭５８−６９２８１号公報に記載されているＭ”Ｏ
Ｘ：ｘＣｅ［ただし、Ｍ厘はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、
Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ０．Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢ
ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属で
あり、ＸはＣ１およびＢｒのうちのいずれか一方あるい
はその両方であり、Ｘは０＜ｘ＜０．１である］の組成
式で表わされる輝尽性蛍光体。

特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＢ　
ａ　ｌ＋　７１　Ｍ　１１．２　Ｌ　Ｘ　／２　Ｆ　Ｘ
　：　、　Ｅ　ｕ　”　［ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、に
、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ全屈を表わし；Ｌは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ。

Ｅｒ、　Ｔｍ、　Ｙｂ、　Ｌｕ、　Ａｊｌ　Ｇａ、　Ｉ
　ｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一
種の三価金属を表わし：Ｘは、Ｃ交、Ｂｒ、および■か
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わ
しｔそして、Ｘはｔｏ−’≦Ｘ≦０．５、ｙはＯくｙ≦
０．１である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊ｘＡ：　ｙＥｕ”　［ただし、Ｘは。

Ｃ交、Ｂｒ、および■からなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸
化合物の焼成物であり；そして、Ｘは１０−”≦Ｘ≦０
．１、ｙはｏ＜ｙ≦０．１である］の組成式で表わされ
る輝尽性蛍光体。

特開昭５９−４７２８９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊　ｘＡ　：　ｙＥｕ”　［ただし、又は、Ｃ１，Ｂ
ｒ、および工からなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサ
フルオロチタン酸オＪＣびヘキサフルオロジルコニウム
酸の一価もしくは三価金属の塩からなるヘキサフルオロ
化合物群より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物
であり；そして、Ｘは１Ｏ−８≦Ｘ≦０．１、ｙはＯ＜
ｙ≦０．１である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体
、 特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＢａＦ
Ｘ＊　ｘＮａＸ”：ａＥｕ２°［ただし、ＸおよびＸ′
は、それぞれＣ１、Ｂｒ、および工のうちの少なくとも
一種であり、ＸおよびａはそれぞれＯ＜Ｘ≦２．および
Ｏ＜ａ≦０．２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍
光体、 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＭ　”
　ＦＸ　＊　ｘ　Ｎ　ａＸ’：ｙ　Ｅ　ｕ　”：ｚＡ［
ただし、ＭＩ［は、Ｂａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり
：ＸおよびＸ゛は、それぞれＣ１、Ｂｒ、および工から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンチあり；
Ａは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｇ０．およびＮｉより選
ばれる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、Ｘは
０＜Ｘ≦２、ｙはｏ＜ｙ≦０．２、および２は０＜２≦
１Ｏ−２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体。

特開昭５９−７５２００号公報に記載されて１７Ｎ　ル
Ｍ　’　Ｆ　Ｘ　＠ａ　Ｍ　’　Ｘ　’　＊　ｂ　Ｍ　
’厘ｘ″２・ＣＭ’Ｘ”、６　ＸＡ　：　ｙＥ　ｕ”　
［ただし、ＭＭはＢａ、Ｓｒ、およびＣａからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、
　Ｍ　＋はＬｉ、Ｎａ、に、Ｒｈ、およびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；
ＭＩはＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくと
も一種の二価金属であり；ＭＩはＡｎ、Ｇａ、Ｉｎ、お
よびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり；Ａは金属酸化物であり；Ｘは０文、Ｂｒ、
および■からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；Ｘ’、ｘ″、およびＸ”′は、Ｆ、０文、
Ｂｒ、および■からなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり；そして、ａはＯ≦ａ≦２、ｂは０≦
ｂ≦１０−２、ＣはＯ≦Ｃ≦１０−２、かつａ＋ｂ＋ｃ
≧１０−”ｃあり；ＸはＯ＜Ｘ≦０．５、ｙはｏ＜ｙ≦
０．２である］の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ”Ｘ
２＊　ａＭ”Ｘ’　２　：　ｘＥｕ”　［ただし、Ｍｌ
はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣ
２、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ°であり；そしてａ
は０．１≦ａ≦１０．０．ｘはＯ＜Ｘ≦０．２である］
の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 本出願人による特開昭６０−１０１１７３号公報に記載
すｔＬテイルＭ　”　ＦＸ　＠　ａＭ　’　Ｘ　’　：
ｘＥｕ”［ただし、ＭＩはＢａ、ＳｒおよびＣａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
あり；ＭＩはＲｈおよびＣｓからなる群より選ばれる少
なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣ１，Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり：ｘ。

はＦ、Ｃ１，ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり；そしてａおよびＸはそれ
ぞれ０≦ａ≦４．０およびＯ＜　ｘ≦０．２である］の
組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 本出願人による特願昭６０−７０４８４号明細書に記載
されているＭ’Ｘ：ｘＢｉ［ただし、ＭｌはＲｈおよび
Ｃｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり；ＸはＣ！；Ｌ、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてＸ
はＯ＜Ｘ≦０゜２の範囲の数値である］の組成式で表わ
される輝尽性蛍光体、 などを挙げることができる。

また、上記特開昭６０−８４３８１号公報に記載されて
いるＭ”　Ｘ２　ａ　ａＭＩＩＸ　’　２　：　ｘＥ　
ｕ２゜輝尽性蛍光体には、以下に示すような添加物がＭ
”Ｘ２・ａＭ”Ｘ’２１モル当り以下の割合で含まれて
いてもよい。

本出願人による特開昭６０−１６６３７９号公報に記載
されているｂＭＩＸ”　（ただし、ＭｌはＲｂおよびＣ
ｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり、Ｘ″はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂ
はｏ＜ｂ≦１０．０である）；特開昭６０−２２１４８
３号公報に記載されているｂＫＸ’”・ｃＭｇＸ”□・
ｄＭ”Ｘ”’、（ただし１Ｍ厘はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ
およびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三
価金属であり、Ｘ″、Ｘ”°およびＸ”はいずれもＦ、
Ｃ１、Ｂｒおよび工からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり、そしてす、ｃおよびｄはそれぞ
れ、０≦ｂ≦２゜０．０≦Ｃ≦２．０．Ｏ≦ｄ≦２．０
であッテ、かつ２×ｌＯ−％≦ｂ＋ｃ＋ｄである）；特
願昭５９−８４３５６号明細占に記載されているｙｎ（
ただし、ｙは２　Ｘ　１０−４≦ｙ≦２Ｘ１０−’であ
る）；特願昭５９−８４３５８号明細書に記載されてい
るｂＡ（ただし、ＡはＳｉＯ□およびＰ２Ｏ５からなる
群より選ばれる少なくとも一種の酸化物であり、そして
ｂは１Ｏ−４≦ｂ≦２Ｘ１０−“である）；特願昭５９
−２４０４５２号明細書に記載されているｂｓｉｏ（た
だし、ｂはｏ＜ｂ≦３　Ｘ　１０−２である）；特願昭
５９−２４０４５４号明細書に記載されているｂｓｎＸ
”２（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１，Ｂｒおよび工からなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、そし
てｂはｏ＜ｂ≦１Ｏ−３である）：本出願人による特願
昭６０−７８０３３号明細書に記載されているｂＣ５ｘ
″・Ｃ３ｎｘ″°２（ただし、ｘ”およびＸ”′はそれ
ぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり、モしてｂおよびＣはそ
れぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０および１０−６≦Ｃ≦２Ｘ１
０−２である）；および本出願人による特願昭６０−７
８０３５号明ａ書に記載されているｂＣｓＸ″・ｙ　Ｌ
　ｎ　”（ただし、Ｘ”はＦ、Ｃ１、ＢｒおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種の／＼ロゲンであり
、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ。

Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ０．Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ
からなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素で
あり、モしてｂおよびｙはそれぞれ、ｏ＜ｂ≦１０．０
および１Ｏ−６≦ｙ≦１．８Ｘ　ｌ　Ｏ−’である）。

などを挙げることができる。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロゲン化物系輝尽性蛍光体および希土
類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系輝尽性蛍光体は
高輝度の輝尽発光を示すので特に好ましい、ただし、本
発明に用いられる輝尽性蛍光体は上述の輝尽性蛍光体に
限られるものではなく、放射線を照射したのちに励起光
を照射した場合に、輝尽発光を示す輝尽性蛍光体であれ
ばいかなるものであってもよい。

蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、
デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴ
ムのような天然高分子物質；および、ポリビニルブチラ
ール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセル
ロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニ
ルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルな
どような合成高分子物質などにより代表される結合剤を
挙げることができる。このような結合剤のなかで特に好
ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、
ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロース
と＆［ホｌＪエステルとの混合物およびニトロセルロー
スとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。

なお、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたもの
であってもよい。

蛍光体層は、たとえば１次のような方法により光反射層
上に形成することができる。

まず、上記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添
加し、これを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子
が均一に分散した塗布液を調製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級ア
ルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素：アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙
げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、１：１乃至１ｇ１ｏ。

（重量比）の範囲から選ばれ、そして特にｌ二８乃至１
：４０（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
、そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル：フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコ−゛ル酸エステル：そして、トリエチ
レングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチ
レングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリ
エチレングリコールと脂肪族二項２１ｔｉｍとのポリエ
ステルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に光反射層の表面に均一に塗布すること
により塗布液の塗膜を形成する。

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクター
ブレード、ロール１−ター、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、光反射層上への蛍光体層の形成を完了する。蛍
光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性
、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによっ
て異なるが、通常は２０ｇｍ乃至１ｍｍとする。ただし
、この層厚は５０乃至５００１Ｌｍとするのが好ましい
。

なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように光反射層上に
塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、
別にガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシー
ト上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形
成した後、これを、光反射層上に押圧するか、あるいは
接着剤を用いるなどして光反射層と蛍光体層とを接合し
てもよい。

蛍光体層の光反射層に接する側とは反対側の表面には、
蛍光体層を物理的および化学的に保護する目的で透明な
保護膜が設けられてもよい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
かでＪる。あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドなどから別
に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着剤
を用いて接着するなどの方法によっても形成することが
できる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は、
約Ｏ９ｌ乃至２０トｍとするのが望ましい。

なお、特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−
９６３００号公報等に記載されているように、本発明の
放射線像変換パネルは若色剤によって着色されていても
よく、着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことができる。また特開昭５５−１４６４４７号公報に
記載されているように１本発明の放射！ａ像変換パネル
は同様の目的でその蛍光体層中に白色粉体が分散されて
いてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

ただし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。

［実施例１］ スチレン・アクリル系中空ポリマー粒子（ＶＯＮＧＱＡ
Ｔ　ＰＰ−２ＱＱＱＳ、大日本インキ化学■製）とアク
リル酸エステル共１合体（アロンタックＡ−２４２２Ｈ
。

東亜合成■製）とを充分に混合して、中空ポリマー粒子
が均一に分散し、結合剤と中空ポリマー粒子との混合比
が１＝５（重量比）の塗ＩＩｉ液を調製した。

ガラス板上に水平に置いたポリエチレンテレフタレート
フィルム（支持体、厚み：２５０ＪＬｍ）の上に、この
塗布液をドクターブレードを用いて均一に塗布した。そ
して塗布後に塗１漠が形成された支持体を乾燥器内に入
れ、この乾燥器の内部の温度を２５℃から１００℃に徐
々に上昇させて塗膜の乾燥を行なった。このようにして
、支持体上に層厚が５０ｇｍの光反射層を設けた。

次に、酢酸ビニル（キシダ化学■製）９０重量部および
ニトロセルロー７１０重量部を、エタノールとメチルエ
チルケトンの混合溶剤（混合比７：３）に添加し、ざら
に輝尽性の二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光
体（ＢａＦＢｒ：Ｅｕ”）の粒子を添加した後、プロペ
ラミキサーを用いて充分に攪拌混合して蛍光体粒子が均
一に分散し、結合剤と蛍光体との混合比が１：２０（重
量比）かつ粘度が２５〜３０ＰＳ　（２５℃）の塗布液
を調製した。

この塗布液を上記と同様の操作を行なうことにより光反
射層上に塗布したのち乾燥して、層厚が３５０　ｐｍの
蛍光体層を形成した。

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トフィルム（厚み＝１２１Ｌｍ、ポリエステル系接着剤
が付与されているもの）を、接着剤層側を下に向けて置
いて接着することにより透明保護膜を形成した。

このようにして、支持体、光反射層、蛍光体層および透
明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した
。

［比較例１］ 実施例１において、スチレン・アクリル系中空ポリマー
粒子の代りに二酸化チタンを用いること以外は実施例１
の方法と同様な処理を行なうことにより支持体上に光反
射層を形成した。

次いで、この光反射層が設けられた支持体を用いて実施
例１の方法と同様な処理を行なうことににより、支持体
、光反射層、蛍光体層および透明保護膜から構成された
放射線像変換パネルを製造した。

次に、上記実施例１および比較例１の各光反射層につい
て分光光度計（日立自記分光光度計３３０型）を用いて
分光反射率を測定した。その結果を第１図および第１表
にまとめて示す。

第１図は。

ｌ：中空ポリマー粒子からなる光反射層の反射スペクト
ル ２二二酸化チタンからなる光反射層の反射スペクトル をそれぞれ表わしている。

第１表 光反射Ｋｊ　　　　３５０　ｎ　ｍ光　　５５０ｎｍ光
中空ポリマー粒子　　　９５　　　　９５二酸化チタン
　　　　　　９　　　　８８第１図および第１表にまと
められた結果から、本発明の放射線像変換パネルを構成
する中空ポリマー粒子からなる光反射層（実施例１）は
、二酸化チタンからなる光反射層（比較例１）よりも短
波長側まで反射スペクトルが延びており、特に３００〜
４５０ｎｍの近紫外乃至ｒ＋ｆ視領域において優れた反
射特性を優することが明らかであった。

また、得られた各放射線像変換パネルを次に記載する感
度試験、画像鮮鋭度試験および画像粒状性試験により評
価した。

（１）感度試験 放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射
したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３２．８ｎ
ｍ）で励起して感度を測定した。

（２）画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶＰのＸ線をＣＴ
Ｆチャートを通して照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
光で走査して蛍光体粒子を励起し、蛍光体層から放射さ
れる輝尽発光光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍
管）で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置
によって画像として再生して表示装置にＣＴＦチャート
の画像を得た。得られた画像よりコントラスト伝達関数
（ＣＴ　Ｆ）を測定し、空間周波数２サイクル／ｍｍに
おける値で評価した。

（２）画像粒状性試験 放射線像変換パネルに、管電圧８０ＫＶＰ、線着１００
ｍＲｃ７）Ｘ線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光
で走査して蛍光体粒子を励起し、蛍光体層から放射され
る輝尽発光光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管
）で受光して電気信号に変換し、これをフィルムスキャ
ナーによって通常の写真フィルムに記録し、得られた画
像について写真濃度Ｄ＝　１．２．空間周波数０．４〜
５本／ｍｍにおけるＲＭＳ値を求めた。このＲＭＳ値を
粒状性の目安とした。

その結果を第２表にまとめて示す、なお、感度および鮮
鋭度は比較例１の値を１００としたときの相対値で表わ
されている。

以下余白 第２表 感度　　　鮮鋭度　　　粒状性 実施例１　　１３５　　　　９Ｂ　　　２．５１Ｘ１０
−２比較例１　　１００　　　１００　　２．ｆｉ９Ｘ
ｌＯ−２第２表に示された結果から明らかなように、中
空ポリマー粒子からなる光反射層を有する本発明の放射
線像変換パネル（実施例１）は、二酸化チタンからなる
光反射層を有する従来公知の放射線像変換パネル（比較
例１）と比較して、感度が著しく向上した。また、本発
明のパネルは、鮮鋭度が公知のパネルと殆ど同等であっ
てかつ粒状性が顕著に高い画像を与えた。

【図面の簡単な説明】 第１図は１本発明の放射線像変換パネルを構成する中空
ポリマー粒子からなる光反射層の反射スペクトル（１）
、および従来公知の二酸化チタンからなる光反射層の反
射スペクトル（２）を表わすグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体、光反射性物質を分散状態で含有支持する結
   合剤からなる光反射層、および輝尽性蛍光体を分散状態
   で含有支持する結合剤からなる蛍光体層をこの順に有す
   る放射線像変換パネルにおいて、該光反射層が光反射性
   物質として中空構造のポリマー粒子を含有していること
   を特徴とする放射線像変換パネル。 ２、上記中空構造のポリマー粒子の外径が ０．２〜１μｍの範囲にあり、かつ小孔径が０．０５〜
   ０．７μｍの範囲にあることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ３、上記中空構造のポリマー粒子がスチレン系および／
   またはアクリル系ポリマーであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４、上記光反射層における結合剤と中空構造のポリマー
   粒子との重量混合比が１：１〜１：５０の範囲にあるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変
   換パネル。 ５、上記輝尽性蛍光体が、４００〜９００ｎｍの波長範
   囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲
   に輝尽発光を示す蛍光体であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ６、上記輝尽性蛍光体が二価ユーロピウム賦活アルカリ
   土類金属ハロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする
   特許請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネル。 ７、上記輝尽性蛍光体が希土類元素賦活希土類オキシハ
   ロゲン化物系蛍光体であることを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の放射線像変換パネル。