JPS62129201A

JPS62129201A - 殺虫用組成物

Info

Publication number: JPS62129201A
Application number: JP61245674A
Authority: JP
Inventors: マイクル・ジヨン・ブル; ロバート・ジヨン・グリフイス・サール
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1976-03-05
Filing date: 1986-10-17
Publication date: 1987-06-11
Also published as: FR2342953A1; NL183397C; FR2342953B1; CH630778A5; BE852082A; CA1087208A; JPS52106831A; US4073812A; JPS6237023B2; NL183397B; NL7702269A; IT1085871B; DE2709355A1; GB1570982A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は殺虫性特に殺昆虫性、殺コナダニ性（ａｃａｒ
ｉｃｉｄａｌ）および殺チックダニ性（ｔｉｃｋｃｉｄ
ａｌ）を有する成る種の置換ヘンシルエーテルに関する
。

従って本発明は活性成分として一般式（この弐でＸは酸素原子を表わし、Ｚは酸素原子または
メチレン基を表わし、Ｒ１は塩素原子、炭素数６個まで
のアルキル基、あるいはハロゲン原子または炭素数１〜
６個のアルコキシ基により置換さているフェニル基を表
わし、Ｒ２は塩素原子または炭素数１〜６個のアルキル
基を表わすが、またはＲ１とＲ２は両者が一緒に結合さ
れている炭素原子とともに、炭素数６個までの１個また
は２個以上のアルキル基またはアルケニル基により任意
的に置換されているシクロプロパン基を表わすかあるい
はスピロ（２，２）ペンタン基を表わし、Ｒ３は水素原
子または塩素原子または炭素数１〜６個のアルキル基を
表わし、Ｒ４は水素原子またはシアノ基を表わし、Ｒ１
は水素原子またはハロゲン原子または炭素数６個までの
アルコキシ基を表わし、ｎは１または２である。）で表わされる置換ベンジルエーテルとともに、担体およ
び／または界面活性剤を含有することを特徴とする殺虫
用組成物を提供する。

好ましい化合物は、Ｒ１が塩素原子、メチル基、あるい
は１個または２個以上の塩素原子またはメトキシ基によ
り置換されているフェニル基を表わし、Ｒ２が塩素原子
またはメチル基またはイソプロピル基の如き分枝状アル
キル基を表わすか、またはＲ５とＲ２が両者が一諸に結
合されている炭素原子とともに、１個または２個以上の
メチル基またはｌ−ブテニル基により任意的に置換さて
いるシクロプロパン基を表わすかあるいはスピロ（２゜
２）ペンタン基を表わし、Ｒ３が水素原子または塩素原
子またはメチル基を表わし、Ｒ４が水素原子またはシア
ノ基を表わし、Ｒ２が水素原子を表わす化合物である。

本発明のベンジルエーテルの多くは１個または２個以上
の不斉炭素原子を有し、そのために異なった立体異性形
で存在することができる。前記の異種立体異性体はすべ
てそれらのラセミ体混合物とともに、本発明の範囲内に
属する。

Ｒ１が水素原子である本発明のベンジルエーテルは、式％式％（）の化合物を、式〔これらの式で基Ｙおよび基へのうち一方の基はハロゲ
ン原子、好適には塩素原子を表わし、他方の基はＸ　Ｍ
ｅｔ基（この式でＭｅｔはアルカリ金属原子を表わす）
を表わし、その他の置換基は式Ｉに関して定義された意
味をもつ〕で表わされる化合物と反応させて便宜に製造することが
できる。反応は好適にはトルエンの如き有機溶媒中で行
なわれ、室温から反応混合物の還流温度に至るまでの任
意の便宜な温度で行なうことができる。Ｘ　Ｍｔｅ基を
含む化合物は通常の合成法をＪδ当に採用して、たとえ
ば対応するアルコールをアルカリ金属水素化物と、好適
にはジメチルホルムアミドおよびトルエンの如きを機溶
媒中で反応させて製造することができる。

Ｒ４がシアノ基である本発明の化合物はＲ６が水素であ
る対応化合物をＮ−ブロモスクシンイミドと、好適には
四塩化炭素の如き溶媒中でアゾ−ビス−イソブチロニト
リルの如き遊離基発生体の存在下で反応させ、生じた生
成物をシアン化第−銅と処理して製造することができる
。

本発明のヘンシルエーテルは、特に殺チックダニ剤、殺
昆虫剤および殺コナダニ剤として農業用および家庭用販
路に対して興味深いものである。

本発明は、本発明の組成物の殺虫有効量を生息地に施用
することを包含する生息地におけるチックダニ、昆虫お
よび／またはコナダニ害虫類の撲滅を包含する。

本明細書で使用される「担体」という用語は、無機質ま
たは有機質および合成品または天然品でもよく、植物、
播種用土壌またはその他の被処理対象物に施用し、また
は貯蔵、運搬または取扱いを容易にするために活性化合
物がそれとｌ昆合されまたは調剤される固体または流動
性物質を意味する。

好適な固形担体は天然産または合成の粘度およびケイ酸
塩、たとえば珪藻土の如き天然産シリカ、タルクの如き
けい酸マグネシウム、アタバルト石およびヒル石の如き
ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カオリナイト、モン
モリロナイトおよび雲母のようなケイ酸アルミニウム、
硝酸カルシウム、合成水和酸化ケイ素および合成ケイ酸
カルシウムまたはアルミニウム、炭素および硫黄の如き
元素、クマロン樹脂、ポリ塩化ビニルおよびスチレン重
合体および共重合体の如き天然樹脂および合成樹脂、固
形ポリクロロフェノール、ビチューメン、蜜蝋、パラフ
ィン蝋および塩素化を吻蝋の如き蝋類および過リン酸塩
の如き固形肥料である。

好適な流動性担体は、たとえば水、イソプロパツールの
如きアルコール、グリコール、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサノ
ンの如きケトン、エーテル、ベンゼン、トルエンおよび
キシレンの如き芳香族炭化水素、ケロシンの如き石油留
分、軽質鉱油、液化された通常は蒸気の多いガス状化合
物を含むたとえば四塩化炭素、パークロロエチレン、ト
リクロロエタンの如き塩素化炭化水素である。異種の液
体混合物が好適であることが多い。

界面活性剤は乳化剤または分散剤または／！潤剤であっ
てもよく、非イオン性またはイオン性でもよい。除草剤
、殺カビ剤または殺虫剤の調合に通常使用される界面活
性剤はいずれも使用することができる。好適な界面活性
剤は、たとえばポリアクリル酸およびリグニンスルホン
酸のナトリウム塩またはカルシウム塩、分子中に少なく
とも１２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミン
またはアミドとエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドとの縮合生成物、グリセリン、ソルビタン
、スクロースまたはペンタエリトリトールの脂肪酸エス
テル、これらとエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシドとの縮合物、脂肪族アルコールまたはｐ−
オクチルフェノールまたはｐ−オクチルクレゾールの如
きアルキルフェノールとエチレンオキシドおよび／また
はプロピレンオキシドとの縮合生成物、これらの縮合生
成物のサルフェートまたはスルホネート、分子中に少な
くとも１０個の炭素原子を含む硫酸エステルまたはスル
ホン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金
属塩好ましくはナトリウム塩、たとえばスルホン化ヒマ
シ油およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如
きアルキルアリールスルホン酸ナトリウム、およびエチ
レンオキシドの重合体およびエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体である。

本発明の組成物は湿潤性粉末、散布剤、顆粒、溶液、乳
化性濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液およびエーロゾルとして
調剤することができ、通常毒物を０．５〜９５重量％好
ましくは０．５〜７５重量％含有する。？Ｗ澗注性粉末
通常毒物を２５．５０または７５重量％含有し、通常固
形担体のほかに分散剤３〜１０重世％および必要に応じ
て安定剤および／またはその他の添加剤たとえば浸透剤
または付着剤０〜１０重世％を含有する。散布剤は通常
湿潤性粉末の組成と類似の組成でただし分散剤を含まな
い組成をもつ散布濃厚剤として調製され、施用現場にお
いてさらに固形担体で希釈され、通常毒物を１ノ２〜１
０重量％含有する組成物を得る。

顆粒は通常ｌＯ〜ｌＯＯ英国標準メツシュ（１，６７６
〜０．１５２ｍｍ）の範囲内の大きさになるよう製造さ
れ、アグロメレーション技術または含浸技術を使用して
製造することができる。一般に顆粒は毒物１／２〜２５
重量％と添加剤たとえば安定剤、遅効変性剤および結合
剤０〜１０重量％を含有する。

乳化性濃厚液は通常溶媒のほかに所望により共溶媒、毒
物１０〜５０重量／容量％、乳化剤２〜２０重ｆｆｉ／
容量％および適当な添加剤たとえば安定剤、侵透剤およ
び腐蝕抑制剤Ｏ〜２０重量／容量％を含有する。懸濁濃
厚液は安定な非沈降性の流動性生成物を得るにうに配合
され１通常毒物１０〜７５重量％、分散剤０．５〜１５
重量％、保護コロイドおよびチクソトロピー剤の如き懸
濁剤０．１〜１０重量％、適当な添加剤たとえば消泡剤
、腐蝕抑制剤、安定剤、浸透剤および付着剤０〜ｌＯ重
量％および担体として水または毒物が実質的に溶解しな
い有機液体を含有し、ある種の有機塩を沈降防止を助成
するためまたは水の凍結防止剤として担体に溶解させて
もよい。

水性分散液および乳濁液たとえば本発明の？′ｆＡ澗性
扮末または濃厚液を希釈して得られる組成物もまた本発
明の範囲内に属する。上記乳濁液は油中水型でもまたは
水中油型であってもよく、濃稠な「マヨネーズ状」の粘
稠度をもっていてもよい。

本発明の組成物はまた他の成分たとえば殺昆虫性、殺ダ
ニ性、除草性または殺カビ性の如き農薬的性質を存する
その他の化合物を含ませてもよい。

次に本発明をさらに具体的に説明するため、下記の例を
示す。

例　　１３−フェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）−
２−イソプロビルエチルエーテルジメチルホクムアミド
（トルエンにン容解したＤＭＦ２０％ン容液１０ｍＡ）
にン容解した２−（４−クロロフェニル）−３−メチル
ブタノール（２，０ｇ）を、トルエン（２０ｍｊりに溶
解した水素化ナトリウム（０，８ｇ、油中５０％）に１
）０〜１２０度で５分間で滴下し、混合物を水素の発生
が止むまで１５分間攪拌した。次にトルエン（１５ｍｊ
＋）に溶解した臭化３−フェノキシベンジルを１５分間
で加え、混合物を静かに２時間還流させて冷却し１．Ｍ
、Ｓ、　（１０ｍ１）を加えた。混合物を氷／塩酸中に
注入し、エーテルで抽出し、炭酸水素ナトリウム溶液（
４回）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
除くと、橙色の油が得られ、溶離剤として二塩化メチレ
ン：ヘキサン１：ｌ混合物を使用してシリカゲルでクロ
マトグラフ処理により精製した。屈折率ｎ、”−１，５
７０６゜分析結果：ＣｚＪｚｓＯ武ｌ計算値（χ’）　　Ｃ７５，７Ｈ６，６ＣＩ　　９．３
実測値（χ）　　　Ｃ７６，２Ｈ６，７ＣＩ　　１０．
２例　　２ α−シアノ−３−フェノキシベンジル２−（４−クロロ
フェニル）−２−イソプロピルエチルエーテル３−フェノキシベンジル２−（４−クロロフェニル）−
２−イソプロピルエチルエーテル（１，８ｇ）、Ｎ−ブ
ロモスクシンイミド（０，９ｇ）およびアゾ−ビス−イ
ソブチロニトリル（０，０５ｇ）の混合物を四塩化炭素
中（５０ｎ＋１）に入れて２時間還流させた。混合物を
氷の中で冷却しデ遇し、溶媒を除くと、褐色の油が得ら
れ、これを無水のべんん（５０ｍｎ）に溶解し、シアン
化第−銅（１，８ｇ）と共に還流下で一夜攪拌した。室
温に冷却後、反応混合物をア過し、ヂ液にエーテルを加
え、水で洗浄し、次に炭酸水素ナトリウム（２回）で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除くと、ワ
ラ色の油が得られ、これを溶離剤としてヘキサンに溶解
した二塩化メチレン２５％溶液を使用してシリカゲルで
クロマトグラフ処理をして精製した。この第一のカラム
から得られた溶出液を一緒にして次に溶離剤として二塩
化メチレンを使用して第二の短いシリカゲルカラムを急
速に通過させた。屈折率ｎｏ”＝１．５６９２゜分析結
果Ｃｘ５）Ｉｔ４Ｎｏ□Ｃ１計算値（χ）　　Ｃ７４゜ＯＨ５，９ＣＩ　　３．４５
実測値（χ）　　　Ｃ７３，６Ｈ６，０ＣＩ　　３．１
例３３−フェノキシベンジルネオペンチルエーテルジメチル
ホルムアミド（トルエンに溶解したＤＭＦ２０％溶液１
５ｍ１）に溶解したネオペンチルアルコール（０，９ｇ
）を、トルエン（２０ｍｊりに溶解した水素化ナトリウ
ム（１，０ｇ、油中５０％）に７０〜８０℃で１０分間
にわたって滴加し、混合物を水素の発生がやむまで５分
間攪拌した。

トルエンに溶解した臭化３−フェノキシベンジル（２，
６３ｇ）を８０〜１００℃で加え、混合物を１２０℃で
５時間攪拌した。反応混合物を室温に冷却し、１．Ｍ、
Ｓ、　（１０ｍ６）を加えたのち、氷／塩酸混合物上に
性別し、エーテルで抽出した。エーテル抽出液を炭酸水
素ナトリウム（４回）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を除くと、橙色の油が得られ、これをシリ
カゲルカラムを使用し、溶離剤としてトルエンを使用し
て精製した。屈折率ｎｏ２°１．５３２７゜分析結果Ｃ１ａＨｚ□０□ 計算値（χ）　　Ｃ８０，ＯＨ８，１５実測値（χ）　
　　Ｃ７９，７Ｈ８，０例　　４３−フェノキシベンジル２，２．２−　）リクロロエチ
ルエーテルアセトンに溶解した臭化３−フェノキシベンジル（２，
７ｇ）をアセトンにン容解したトリクロロエタノール（
１，７ｇ）と炭酸カリウム（１，６ｇ）に加え、混合物
を室温で一夜撹拌し２次にさらに２時間還流させた。混
合物を冷却し、エチルアルコールを加え、炭酸水素ナト
リウム（３回）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を除いて残った粗製の油を次にトルエン／ヘキサ
ンｌ：１混合物を使用してシリカゲルカラムから溶離さ
せて精製した。屈折率ｎＤ１９１．５７３９゜分析結果Ｃ１５Ｈ＋＊０ｚＣＩｚ計算値（χ）　　Ｃ５４，３Ｈ３，９Ｃｌ３２．１５実
測値（χ）　　Ｃ５４，７Ｈ３，８Ｃｌ３１．６例５〜
１６前記の例に記載の方法と同様の方法に従って、さらに本
発明の化合物が製造された。これらの化合物の物理的特
性と分析は第１表に示されており、表中化合物は次式によって表わされ、Ｚは例１４では−ＣＨ２−であるが
それ以外はすべての場合Ｏであり、また例１６ではバラ
位にあるがそれ以外はすべての場合メタ位にある。

以下余白例１７〜２１例１〜４に記載の方法と同様の方法に従って、さらに本
発明の化合物を製造した。これらの化合物の物理的特性
および分析結果は第■表に示されており、この表で化合
物は次式により表わされる。

以下余白例　　２２殺虫活性本発明の化合物の殺昆虫活性、殺コナダニ活性および殺
チックダニ活性を下記のようにして試験した。

１、試験用化合物の１．０重量％アセトン？８液をつく
り、マイクロメーター注水器内に採取した。

生後２〜３日の成虫の雌家バエ〔ムスカ、ドメスチ力（
Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）　）を二酸化炭素で
麻酔させ、試験液１μｌの液滴をそれぞれ腹部にはけで
つけ、２０匹のハエを処理した。処理されたハエは、ハ
エの食物として所少量のグラニュ塘をそれぞれ含有する
ガラス瓶に２４時間入れておき、次に死滅および死にか
かったハエの百分率を記録した。

■、アセトン２０重量％とｌＷ　ＫＡ剤としてトリトン
（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｘ　１００を０．０５重量％含む水
中の溶液または懸濁液として、化合物を調剤した。この
調合剤は供試化合物を０．７重量％含んでいた。

それぞれ葉１枚にかり込んだカブラとソラマメの苗木を
上記調合剤で葉の下面上に噴霧した。

噴霧は苗木を移動ベルトに乗せて噴霧の下を通過させな
がら、１ヘクタールにつき４５０１敗布する噴霧機を使
用して行なった。生後１〜２週間のカラシカブトムシ（
ｍｕｓｔａｒｄ　ｂｅｅｔｌｅｓ）〔ファエドン・コク
レアリエ（Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）　
）の成虫１０匹をそれぞれのカブラの苗木の噴霧した葉
の上にのせ、また無翼（生後６日）のソラマメヒゲナガ
アブラムシ（ｖｅｔｃｈ　ａｐｈｉｄ）　（メゴウラ・
ビシアエ（Ｍｅｇｏｕｒａ　　ｖｉｃｉａｅ））　　１
０匹をそれぞれのソラマメの苗木の噴霧した葉の上にの
せた。次に苗木を一緒にモスリンのふたをつけたガラス
円筒に入れて密封した。死亡率の計算は２４時間後に行
なった。

■、温室ハダニ〔テトラニカス・ウルテイカエ（Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ））に対する試験で
は、インゲン豆の苗木から切りとった葉の円板に■で記
載のようにして噴霧した。噴霧後１時間たってから、円
板に１０匹のハダニの成虫を接種した。死亡率の計数は
接種後２４時間後に行なった。

■、アセ（・７２０重量％と湿潤剤としてトリトン（Ｔ
ｒｉｔｏｎ）　Ｄ　１００を０．０５重量％含む水中の
）容液または微細な懸濁液として、化合物を調剤した。

この調合剤は供試化合物０．６重量％を含んでいた。ソ
ラマメの苗木から一対の葉をとり除きプラスチック製ペ
トリ皿の内部にある２紙上においた。試験の直前にエジ
プトモメン葉虫（Ｅｇｙｐｔｉａｎ　ｃｏｔｔｏｎ　Ｉ
ｅａｆｗｏｒｍ）　（スボドプテラ・リトラリス（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ））の幼虫葉
の上に移し、放置して定着させた。ここの幼虫と葉を一
緒に、コンベヤーヘルドの原理で運転される１ヘクター
ルにつき３４０１を散布する噴霧機を使用して噴霧した
。。噴霧した後、幼虫にベトリ皿のふたをかぶせた。２
４時間後、死滅しまたは死にかかった幼虫の百分比を記
録した。

■、平均分子量４００のポリエチレングリコール１０重
量％を含むアセトン中の溶液または微細な懸濁液として
、化合物を調剤した。この調合剤は供試化合物０．１重
世％を含んでいた。上記ｉ８？１）ｍ１を、ペトリ皿の
中に入れた；２紙に平均に施用した。ア祇が十分に乾い
たのち、半分にたたんで外縁部に沿って部分的に折り目
をつけ小さな包を作った。約８０〜１００匹の幼虫のチ
ックダニ〔ブーフィラス・ミクロプルス（Ｂｏｏｐｈｉ
ｌｕｓ　ｍ１ｃｒｐｏｌｕｓ））をこの包の中に移し、
次にこれを完全に封止する。包を培養器の内側に入れ、
温度２７℃および関係ンＷ度８０％に保ち、その後２４
時間たってから死亡率の係数を行なった。

これらの試験の結果は第■表に示す通りであり、この表
においては試験種属は上記学名の頭文字で表わされ、Ａ
は全部死滅したことを表わし、Ｂは一部が死亡し、Ｃは
試験種属が全く死減しなかったことを示す。

第　　　■　　　表殺虫活性ｌ　　　ＡＡ　　　Ａ　　　ＡＣＡ２ＢＢ　　　Ｂ　　　ＡＣＡ３ＡＣＣＡ　　　　　Ａ４ＢＡ　　　ＣＡ　　　　　Ａ５ＣＣＡＡＢ　　Ｉ　Ａ６　　　ＣＣＣＡＡＡ７　　　ＢＢ　　　ＣＡＣＡ８　　　Ａ　　　Ｂ　　　ＣＡ　　　ＣＡ１）　　　Ｃ
ＣＣＡ　　　ＣＡｌ１　　　ＣＢ　　　ＣＢ　　　Ａ　　　Ａ１４　　　
ＣＣＣＡ　　　ＣＡ１６　　　ＣＣＣＡ　　　Ａ　　　Ｂ１７　　　Ａ　　　ＣＣＢ　　　Ａ　　　Ａ１８ＡＣＢ
ＢＡＡ１９　　８　　　ＣＣＡ　　　ＣＡ２０ＢＣＢＡ、ＣＡ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）活性成分として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（この式でＸは酸素原子を表わし、Ｚは酸素原子または
メチレン基を表わし、Ｒ＿１は塩素原子、炭素数６個ま
でのアルキル基、あるいはハロゲン原子または炭素数１
〜６個のアルコキシ基により置換されているフェニル基
を表わし、Ｒ＿２は塩素原子または炭素数１〜６個のア
ルキル基を表わすか、またはＲ＿１とＲ＿２は両者が一
緒に結合されている炭素原子とともに、炭素数６個まで
の１個または２個以上のアルキル基またはアルケニル基
により任意的に置換されているシクロプロパン基を表わ
すかあるいはスピロ（２，２）ペンタン基を表わし、Ｒ
＿３は水素原子または塩素原子または炭素数１〜６個の
アルキル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子またはシアノ基
を表わし、Ｒ＿５は水素原子またはハロゲン原子または
炭素数６個までのアルコキシ基を表わし、ｎは１または
２である。）で表わされる置換ベンジルエーテルとともに、担体およ
び／または界面活性剤を含有することを特徴とする殺虫
用組成物。