JPS58198430A - ベンジルフェネチルエーテル類およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式中 〔式中、ＲＩＦｉ水素磨子、フッ素原子、塩素環子、臭
素原子またはメチル基を表わし、　ＲＱＦｉ水素原子ま
たはフッ素原子を褒わす。Ｒ，、Ｒ。

は同−ｔたけ相異なシ、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数７〜４Ｉのアルキル基、メトキシ基ま★はジフルオロ
メトキレ基を表わすか。

あるいはＲ３４Ｉ？、とてメチレンジオキシ基を表わす
０ムは酸素原子、メチレン＆またはイミノ基を表わし、
ムかメチレジ基またはイミノ基を表わす時、およびムが
ＷＩＩｔ嵩原子金原子しかつＲ，かフッ素原子を表わす
時、Ｘ、ＹＦｉ共にメチル基を表わすかあるいはＩとＹ
とでエチレン＆を表わし、ムか酸素原子を表わしかつＲ
ａが水索身子を表わす時祉、ＸとＹとでエチレン基を表
わす◇〕 で示されるベンジルフェネチルエーテル−１その製造法
およびそれを鳴動成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に
関する・ 本発明者らね、優れ九殺虫、殺ダニを開発すべく鉄量検
討を重ねた結果、前記一般式中で示されるペンジルフェ
ネチルエーテル類が、嵩い殺虫、殺ダニ効力を有４、す
ることを見出し１本発明を完成するに至った・ 本発明化合物が特に有効な具体約害虫としては、ウンカ
ｌＩ１．ｉｌｌコバイ拳、７ブラムレー、カメムシ類な
どの半翅目、コナガ類、烏トウガーなどの鱗Ｉｍ目、コ
クゾウムシ、マメコガネなどの鞘翅目、アカイエカ、イ
エバエなどの双趨目。

コバネイナゴ、チャバネゴキブリなどの直翅目などが挙
けられる。

本発明化合物は、一般式（層） 〔式中、　Ｒ，、Ｒｍおよびムは前述と同じ意味を有し
、ｚ＃ｉハロゲン原子を表わす０〕で示されるベンジル
ハライドと一般式（■）〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ８ｓおよび
Ｒ，＃′ｉ前述と−［じ意味を有する＠〕 で示されるアルコールのアルカリ金＊ｔｉとを反応させ
ることによシ得られ、さらに詳しくは、例えは前記一般
式（厘）で示されるアルコールを非プロトン性極性溶媒
（例えはり−メチル本ルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド勢）中、アルカリ金属水素化物と反応させてアルカリ
金属塩とし。

これに一般式（履）で示されるベンジルハライドをθ℃
〜Ｓθ℃で／〜、／一時間反応させて製造することがで
龜る◇ 一般式（１）で示されるアルコールとしては以下のもの
か挙けられる〇 −１−一ジメチル−！−（＆−フルオロフェニル）エタ
ノール −、−一ジメチルーＪ−ＣＩＩ−クロロフェニル）エタ
ノール コ、−一ジメチル−ｕ−（４Ｉ−ブロモフェニル　）エ
　タ、ノ　−ル 一　−−ジメチル−、？−（Ｊ　、　４／−ジクロロフ
ェニル）エタノール コ、２−ジメチル一一一（ｑ−メチルフェニル）エタノ
ール コ、、２−ジメチル一一−（＋＜−エチルフェニル）エ
タノール コ９．２−ジメチル−一一（＜ｚ−ｔ−ブチルフェニル
）エタノール コ、２−ジメチル−Ｊ−（４ｔ−メトキシフェニル）エ
タノール λ、−−ジメチルーコー（４Ｉ−ジフロオロメトキシフ
ェニル）エタノール −、−一ジメチル−Ｊ−（Ｊ、４＜−メチレンジオキレ
フェニル）エタノール −２−一ジメチルーーー（ｊ−クロロフェニル）エタノ
ール ／−（ダーフルオロフェニル）シクロプロピル−７−カ
ルビノール ／−（＋−りＯＱフェニル）シクロプロピル−７−カル
ビノール ／−（４Ｉ−ブロモフェニル）シクロプロピル−／−カ
ルビノール ／　　（Ｊｅ　亭−ジクロロフェニル）シクロブｑビル
−７−カルビノール ／−（４Ｉ−メチルフェニル）シクロプロピル−／−カ
ルビノール ／−（４を一エチルフェニル）レクロブロビルーｌ−カ
ルビノール ／−（４７−ｔ−２チルフエニル）シクロプロピル−／
−カルビノール ／−（ターメトキシフェニ＾）シクロプロピル−７−カ
ルビノール ／−（４１−ジフロオロメトキレフェニル）レクロブロ
ビル−７一カルビノール ／−（Ｊ、ダーメチレンジオキシフェニル）シクロプロ
ピル−７−カルビノール ／−（Ｊ−りｑロフェニル）シクロプロピル−／−カル
ビノール また、一般式（１）で示されるベンジルハライドとして
以）のような本のか亭けられる。

Ｊ−フェノキレベンジルプロミド ｑ−フルオロ−３−フェノキシベンジルクロリド Ｊ−（＋−フルオロフェノキレ）ペンジルブロミｒ Ｊ−（４４−クロロフェノキシ）ベンジルブロミ　Ｃ ３−（シーブ０モフエノキシ）ベンジルプロミド Ｊ−（＜ｔ−メチルフェノキシ）ペンジルクロリド ダーフルオローＪ−（４Ｉ−フルオロフエノキシ）ベン
ジルクロリド グーフルオロ−Ｊ−（グークロロフエノキシ）ベンジル
クロリド グーフルオロ−Ｊ−（１−メチルフェノキシ）ベンジル
プロミド グーフルオロ−Ｊ−（４１−ブロモフェノキシ）ベンジ
ルプロミド Ｊ−ベンジルベンジルクロリド Ｊ−（１−フルオロベンジル）ベンジルプロｐ Ｊ−（＋−クロロベンジル）ベンジルプロミド ３−（グーブロモベンジル）ベンジルプロミド 、３−（ＩＩ−メチルベンジル）ベンジルプロミド グーフルオロ−Ｊ−（４１−フルオロベンジル）ベンジ
ルクロリド ３−ベンジル−ｑ−フルオロペンジルクロリド ベンジルクロリド ベンジルプロミド ３−（グーメチルベンジル）−ｑ−フルオロベンジルプ
ロミド ｊ−７ニリノベンジルブロミド ３−（グーフルオロ７ニリノ）ペンジルクロリ　　ド ｊ−（ｌＩ−クロロ７ニリノ）ベンジルプロミド Ｊ−（ｆ−ブロモアニリノ）ベンジルプロミド Ｊ−（￥−メチルアニリノ）ベンジルプロミド （３−７ニリノーダーフルオロ）ベンジルプロミド グーフルオロ−３−（ｑ−フルオロアニリノ）ベンジル
クロリド ｑ−フルオロ−３−（ダーク口口７ニリノ）ベンジルク
ロリド グーフルオロ−３−（ダーブロモ７ニリノ）ベンジルプ
ロミド ｑ−フルオロ−Ｊ−＜ＩＩ−メチル７ニリノ）ベンジル
プロミド 次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例　化合物（ハの合成 水素化ナトリウム（６θ嘩オイルサスベンジ曹ン）　、
？ＡｌｌｔｇＩＬＩ（Ａｊミリモル）をジメチルホルム
アミド／θｄでサスベンジ習ンとし、そこへ−１，２−
ジメチル−２−（４１−クロロフェニル）エタノールム
ｎ？ｃＡ、Ａミリモル）のジメチルホルムアミド３ｍｌ
溶液を滴下し、水素発生が終わるまで内温ｊθ〜／θθ
℃に保つ０ その後、室温まで冷やし３−フェノ牛シーグーフルオロ
ベンジルクロリドへ１Ａ２９（６，０ミリモル）のりメ
チルホルムアミド３ｄ溶液を滴下し、そのｔま室温で一
夜攪拌する。次にその反応混合溶液を水３０ｄに注入し
、エーテル−θｄで一回抽出し、そのエーテル層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した後、エーテルを留去し、シ
リカゲルをつめたカラムクロマトグラフィーにより分離
精製し、３−フェノキシーダーフルオロベンジル　コ、
−一ジメチル−λ−（グークロロフェニル）エチルエー
テルＬα２を無色液体として得た。

第　　／　　表 ：イ ■ を （へ）上記一般式の置換基Ｒ１、Ｒ２、ＡＳＸＳＹ、　
Ｒ３およびＲ，＋７）内容本発明化合物を殺虫、殺ダニ
剤の有効成分として用いる場合は、通常固体担体、液体
担体、ガス状担体あるいはその他め製剤用補助剤（例え
ば界面活性剤、分散剤、湿展剤、安定剤等）と混合して
各種の製剤、例えば乳剤、水利剤、粉剤、粒剤、油剤、
エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取一番、電気蚊取等）、フ
ォッギング等のの燻霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等にする
。

これらの製剤中の有効成分ｓ量はθ、／％〜？ｊチであ
る。

固体担体としては粘土類（例えばカオリン、ベントナイ
ト、酸性白土、ピロフィライト、セリサイト）、タルク
類、その他無機鉱物（たとえば水和二酸化ケイ素、＠石
、珪藻土、硫黄粉末、活性炭）などの微粉末ないし粉状
物が挙げられる。

また液体担体としてはアルコール＊（例えばメチルアル
コール）、ケトン１ｊｉ（例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン）、エーテル類（例えげエチルエーテル、ジオ
キサン、セロソルブ、テトラヒドロフラン）、芳香族炭
化水ｌＡ類（例工ｆｉベンゼン、トルエン、キシシン、
メチルナフタレン）、脂肪族膨化水素＠（例えばガソリ
ン、ケロシン、灯油）、エステル類、ニトリル類、酸ア
ミド類（＠えはジメチルホルムアミド、ジメチル７セト
アミド）、ハロゲン化炭化水素（例えばジクロロエタン
、トリクロロエチレン、四環化炭ｌＡ）などがあげられ
る。

また、界面活性剤としてはフルキル硫酸エステル類、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、
ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエ
ステル類などが挙げられる。

さらに、使用できる固着剤や分散剤としてはカゼイン、
ゼラチン、でんぷん粉、ＣＭＣ，７ラビ７ゴム、アルギ
ン酸、リグニンスルフォネート、ベントナイト、糖蜜、
ポリビニルアルコール、松根油、寒天々どがあり、安定
剤としては例えばＰＡＰ（リン酸イソプロヒル）、ＴＣ
Ｐ（トリクレジルホスフェート）、トール油、エポキシ
化油、各種界面活性剤、各楕脂肪酸１ｆｒ。

はそのエステルなどがあげられる。

次に製剤例を示す。

製剤例／ 本発明化合物（ハ〜（ｌ／）の各々Ｏ，Ｓ部を各々白灯
油に溶解し、全体を７００部とすれは各々の油剤を得る
。

製剤例コ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々７０部、それらに
各々乳化剤１ツルポール３θθＳＫ　（東邦化学登録商
樟名）１／θ部、キジロール７θ部を加え、これらをよ
く攪拌混合すれば各々の乳剤を得る。

製剤例３ 本発明化合物（６）０．２部、テトラメスリンし降奏享
０．３部、キジロールＳ部、脱臭灯油ゾｑ、ｓ部を混合
溶解し、エアゾール容器に充填し、バルブ部分を堆り付
けた後、該バルブ部分を畠じて噴射剤（液化石油ガス）
５０部を加圧充填すｔｌばエアゾールを得る。

製剤例ｑ 本発明化合＊（／λ（７）の各２々θ０．２部、アレス
リン 膿のａ−）ランス液体θ、３部、脱臭灯油ｇ、ｓ部と乳
化剤１アトモス３θθ（アトラスケミカル社登録商標名
）１７部とを混合し、純水６θ部を加えて乳化させたの
ち脱臭ブタン、脱臭プロパンの３：／混合物３θ部とと
もにエアゾール容器に充填すればウォータｍ−ベースエ
アゾールを得る。

製剤例ｊ 本発明化合物（１）の０．６１をメタノール−〇ｍｌに
溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：ｊ
：／の割合で混合）９９．４１９と均一に攪拌混合し、
メタノールを蒸散させた後、水／３０−を加え充分練り
合せたものを成型乾燥すれば各々の蚊取線香を得る。

製剤例６ 本発明化合物（１）のθ、θｔｙにＢＨＴθ、αノを加
え、適量のクロロホルムに溶解し、Ｊ、ｊｍ×八ｊへｃ
ｒＩｔｓ厚さ０．３備の１紙に均一に吸着させる。

かくして電熱板上加熱繊維燻蒸組成物が得られる。

製剤例７ 本発明化合物（１）、（６）の各々７０部に乳化剤１ツ
ルポール！０２９−〇（東邦化学登録曲榛名）１５部を
よく混合し、３θθメツシユ珪藻土ｔｒｓ各々の水利剤
を得る。

製剤例ｇ 本発明化合物（１）〜（／／）の各々０．５部を適当普
の７セトンに溶解し、３θθメツシユタルク９９．５部
を加え充分攪拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれは
各々の粉剤を祷る。

本発明化合物は広く農園芸用殺虫、殺ダニ剤として水田
、畑、果！Ｍ園、茶園、桑園、芝生地、牧草地、森称等
のほか防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いることもできる
。

乙に本発明化合物が殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有
用であることを試験例をあげて示す。

本発明化合物は菓／表の化合物番号で、ま九比較対照と
して用いた化合物は次の化合物記号で七ｔ１ぞれ示す。

り・掛回り崗　　　　　　構　　造　　式　　　　　　
　　　備　　考１１ 試験例／ 直ｇ　ｊ　、３６ｎのポリエチレンカップの底に同大の
１紙を敷いた３、製剤例−で祷られた乳剤の２００倍水
希釈液（ｊθθｐｐｍ相当）０．７ゴを１紙の上に滴下
した。餌としてショ糖３０■を１紙上に入れた。その中
にイエバエ雌成虫／θ頭を放ち、フタをして４Ｉに時間
後にその生死をｌＡ貴し、死虫率を求めた（、２反宅）
１、ｖ、＃例コ 製剤例−で得られた本発明化合物（１）、（７）、（９
）および同様にして得られた対照化合物（ム）、（Ｂ）
の乳剤の所定−腐水希釈液を試験例／と同様の方法に↓
９処理１−、イエバエ雌成虫に対するＬｃ５ｏ値（中央
致死ｍ［）を求めた。（２反復） 試験例３ 製剤例−で得られた本発明化合物の乳剤の２００倍水希
釈液（ｊθθｐｐｍ相当）Ｊｄを／ｊ２のハスモンヨト
ウ用人工飼料にしみこませ、直径／／閂のポリエチレン
カップに入れた。

その中にハスモンヨトウ３令幼虫を／θ餉放ち、コグ時
間後に生死を調査、し、死重率を求めた◇（コ反復） ：　供試化合物　（死重率（＠： （？）　ｉ　　　／θθ　　１ 試験例ｑ 製剤例２で得られた本発明化合物（／Ｌ　（７）、（ざ
）および同様にして得られた対照化合＃！Ｊ（ム）の乳
剤の所定濃度水希釈液を試験例３と同様のｈ法により処
理し、ハスモンヨトウ３令幼虫に対するＷ５゜値（中央
致死濃＆）を求めた。

（−反復、） 試験例ｊ ７万分の／のワグネルポットに播ｋｆｆ１９１日を経過
した稲を生育させ、製剤例−で得られた本発明化合物（
１）、（６）および同様にして得られた対照化合物（Ａ
）、（Ｄ）の乳剤の所定＋１１１水希釈液を／θ−／ポ
ットの割合でスプレーした。それを金網で覆い、その中
に有機リン剤・カーバメート剤抵抗性ツマグロヨコバイ
成虫約／Ｓ匹を散布当日２日および７日後に放った。散
布当日は虫を放った後１１０分までノックダウン数を観
察し、ＫＴ５ｏ値（３０％ノックダウン時間）を求めた
０生死は、２ｑ時間後に調査した（、２反復）。

試験例ｊ 怜４中３日後の鉢植えツルナシインゼン亭葉に７葉あ六
り／θ駒のニセナミＩ＼ダニ雌軟虫をを牛さゼ、シフ°
Ｃ恰温室で保管した０６日債、製剤例−で得られた本発
明化合物（１）、（財）、（イ）、（ｇ）および同様に
して得られた対照化合物（Ｃ）の乳剤の３０倍水希釈液
（ｊｖＱｐｐｍ相当）をターンテーブル上で／鉢あたり
１０ｗ１散１ｆｒした。６８稜、植物上のニセナミハダ
ニ雌ｈ！虫を数λた。

効果判定基準は →　７葉に雌成虫がθ〜ｙ頭寄生している＋　　　　　
Ｉ　　／θ〜、ｙｌ ＃３７頭以上　ｌ とした。結果を以下に示す。

第１頁の続き ０発　明　者　対馬和礼 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内 ０発　明　者　波多腰信 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内 ０発　明　者　平野維新 宝塚市高司４丁目２番１号住友 化学工業株式会社内 １９ｆＥ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式（１） 〔式中、Ｒ１１ｊ水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭
   素鰺子またはメチル基を表わし。 Ｒ２は水紫原子またはフッ素原子を表わす・痴、Ｒ６は
   同一または相異なシ、水素原子。 ハロゲン原子、炭素数７−ダのアルキル基。 メトキレ基またはジフルオロメトキレ基を表わすか、あ
   るいはＲ３とＲ４とでメチレンジオキシ基を表わす０ム
   は酸素ル子、メチレン差ｔたはイミノ基を表わし、ムが
   メチレン基またはイミノ基を表わす時、およびムが酸素
   原子を表わしかつＲ，かフッ素鯵子を表わす畦、Ｘ、Ｙ
   ｊｄ共にメチル基を表わすかあるいは夏とＹとでエチレ
   ン基を表わし。 ムが酸素原子を表わしかつＲＱが水素券子を表わす叫は
   、ＩとＹとでエチレン基を表わ１、） で示されるベンジル７エネチルエーテル拳。 −一般式（１） 〔式中、Ｒユは水素導子、フッ素原子、塩素原子、臭素
   原子またはメチル基を表わし。 Ｒｇは木本原子またはフッ素原子を表わす０ムけ＃素原
   子、メチレン基またはイミノ基を表わし、２はハロゲン
   原子を表わす０〕テ示されるベンジルハライドと一藪式
   （履）〔式中、Ｒ，、Ｒ，は同一オたは相異なシ、水本
   原子、ハロゲン勝子、炭素数７〜ｑのフルキル４．メト
   キシ基普たはジフルオロメトキレ基を表わすか、あるい
   はＲ３とＩｔ４とでメチレンジオキシ基を表わす０１１
   丁は。 上記一般式（量）て示されるベンジルハライドにおいて
   ムがメチレン基管えはイミノ基を表わす時、およびムが
   除素原子を表わしかつＲｊＩがフッ素原子を表わす時は
   、Ｘ、Ｙ共にメチル基を表わすかあるいはＸとＩとでエ
   チレン基を表わし、ムがＷｋ素ル子を表わしかつＲが水
   素原子を表わす時ＦｉｘとＹとでエチレン基を表わす。 〕 で示されるアルコールのアルカリ金属塩とを反応させる
   仁とを％−とする一般式（１）〔式中、　Ｒ，、Ｒ，、
   Ｒ，、Ｒ，、Ａ、　ＸｋヨＯＸは前述とＮじ意味を有す
   る◎〕 で示されるベンジルフェネチルエーテル−の製造法。 （３）　　一般式（１） 〔式中、Ｒ１は水隼片子、７ツ嵩原子、塩素原子、臭素
   原子またはメチル基を表わし。 Ｒ２は水素原子またはフッ素原子を表わすＯＲ３、Ｒ４
   はｔｌｌｌ−筐ｔは相異なり、水素原子、八〇　’ｌ　
   ：／　Ｗｆｉ子、炭素＃／〜亭のアルキル基。 メトキシ基またはジフルオロメトキレ基を表わすか、あ
   るいはＲ５とＲ４とでメチレンジオキレ基を表わす。ム
   Ｆｉ酸素原子、メチレン基またはイミノ基を表わし、ム
   がメチレン基またけイミノ基を表わす時、およびムがａ
   ！Ｉ！嵩原子全原子しかつＲ１１ｌがフッ素原子を表わ
   す時、Ｉ、Ｙは共にメチル基を表わす１１ かあるいはＸとＹとでエチレン基をｐわし。 ムが一素象子を表わしかつＲｊＩが水素原子を表わす時
   は、■とＹとでエチレン基を表わす・〕 で示されるベンジル７エネチルエーテルａｔ有効成分と
   して含有することを％像とする殺虫、殺ダニ剤・