JPS619447A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

ポリオレフイン組成物

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JPS619447A
JPS619447A JP59130269A JP13026984A JPS619447A JP S619447 A JPS619447 A JP S619447A JP 59130269 A JP59130269 A JP 59130269A JP 13026984 A JP13026984 A JP 13026984A JP S619447 A JPS619447 A JP S619447A
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ethylene
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JP59130269A
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Masataka Oka
岡 正隆
Masami Furukawa
古川 正巳
Shinji Kojima
慎二 小島
Takeo Amatsu
天津 武雄
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Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、無機充填材を新)Aカカツフ0リング剤と
ともに用いて機械的性質を向上させたポリオレフィン組
成物に関する。
(従来の技術) ポリオレフィンに無機充填材を加えて複合材料とする際
、充填剤をカップリング剤で表面処理して用いることに
よりその機械的性質を一層改善しうることが知られてい
る。代表的なカップリングl′ollのひどつとして有
機シラン化合物がある。
(発明が解決しようとする問題点) しかし、有機シラン系カップリング剤は、一般に、高価
であるうえに、その使用にあたって水溶液またはアルコ
ール溶液として充填材の表面処理に用いることを要する
ため、簡易に使用しえない材料である。
この発明は、このような従来のカップリング剤と異なり
、安価かつ使用の容易な新規なカッシリング剤を用いた
無機充填材含有ポリオレフィン組成物を提供するもので
ある。
(問題点を解決するための手段) この発明の組成物は、以下に説明する成分からなる。
無機充填材としては、ケイ酸塩、炭酸塩、または硫酸塩
の1種以上が組成物全体の5〜60重量係の割合で用い
られる。特に適するのは、マイカ、タルク、ガラス、ケ
イ酸カルシウム、白土類などのケイ酸塩系充填材であり
、なかでもマイカおよび粉末状または繊維状のガラスが
適している。
カップリング剤は、エチレンとアクリル酸、メタクリル
酸、捷たはそれらのアルキルエステ(アルキルは1〜4
個の炭素原子を有するもの)との2九寸たは3孔型合体
であって、15,000以下の粘度ilZ均分子4j)
を有し、1モル係以上のアクリル酸斗/ζはメタクリル
酸を含むものである。この共重合体it、それに含まi
zるアクリル酸捷たはメタクリル酸が一アルカリ金属、
アンモニウムなどで部分的・1/こは冗令に中和された
中和物としても用いら、ILる。これらの共重合体およ
びその中和物は、いずれも公知の方法によって製造しう
るものであるが、エチレン−アクリル酸エチル−アクリ
ル酸共IF合体のよう03元共重合体は、特開昭53−
57295号公報に記載のごとき方法に従って、比較的
高分子Rのエチレン−アクリル酸エチル共重合体を不活
性雰囲気中で水または水蒸気の存在下で加熱減成するこ
とにより得ることもできる。また、これらの共重合体の
中和物も、これらの共重合体を公知の力めに従ってアル
カリ金属水酸化物、水酸化−アンモニウム等を用いて加
水分解することによりイ:することかできる、。
このカップリング剤を構成する共重合体またはその中和
物は、粘度平均分子量が15,000以下のものが適し
ている。粘度平均分子量が15,000を超えるものは
、相対的に官能基の数が少なくなり、カッシリング剤と
しての効果が充分でないからである。捷だ、カップリン
グ剤中のアクリル酸またはメタクリル酸の含量は、1モ
ル係以上であることが必要であり、15モモル係下であ
ることが好捷しい。1モル係に満たないものは官能基の
数が少ないため充分なカップリング効果を示さないので
不適当であり、逆に、15モル係を超えるものを使用す
ることは高価になるにもかかわらず組成物の物性がより
一層改善される余地が少ないので好捷しくない。上記の
範囲のうち、3〜5モル係が効果と経済性がパンンスす
る範囲のよう、である。
カップリング剤の使用数は、充填材100重量部当す0
.3重量部以上、好ましくは0.5重量部以上であって
、組成物全体の2重量部を超えない範囲で用いられる。
充填材100重量部当り0.3重量部より少ないとカッ
プリング効果が低いため、組成物の引張り強さと剛性の
改良が不充分となり、他方、比較的低分子量の材料であ
るカンフ0リング剤が組成物全体の2重量部を超えると
かえって剛性を低下させるからである。
カップリング剤は、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニ
ウム等を用いて水性エマルジョンにして、1市常の表面
m理剤と同様に、予め充填材を表面処11jするのに用
いることができるのはいうまでもないが、固体状態の゛
まま充填材お・よび他の添加剤とともにl/+1方+l
?リオレフインと混合することも可能である。このよう
に、カップリング剤をポリマー成分中に直接混入するこ
とができ、それにより予め充填伺の表向処理をする工程
を省略しうろことが本発明の最大の利点のひとつである
本発明の組成物のポリオレフィン成分は、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、
アクリル酸グラフト変性ポリゾロぎレン、無水マレイン
酸グラフト変性ポリエチレンのような、不飽和カルボン
酸まだはその無水物もl〜くはエステルとのグラフトま
たは共重合により変性された、粘1度平均分子量が約2
.6 X 10”以上のポリオレフィン(以下「変性ポ
リオレフィン]という。)をポリオレフィン成分全体の
3重量部以上含むポリオレフィンである。変性ポリオレ
フィンに結合された不飽和カルボン酸等の含量は、少な
くとも0.0」重量%あることが必要であり、これより
少ないと組成物の物性の改良が不充分となる。同様に、
ポリオレフィン成分全体中に占める変性ポリオレフィン
の割合は、3重量%以上であることが必要であるが、上
限はなく、ポリオレフィン成分全体が変性ポリオレフィ
ン(ioo%)であってもよい。
(作 用) 本発明のポリオレフィン組成物は、無機充填材をカップ
リング剤を用いずに配合したものに比して、降伏点引張
り強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率、熱変形温度などの機械
的性質において顕著な改善を示す。この物性改善のメカ
ニズムはまだ充分に解明されていないが、カップリング
剤が変性4?リオレフインとともに物性改善に働いてい
ることは、後記の実験から明らかである。
(実旋例および発明の効宋) 以下、結晶ゼ1月?リプロピレンとマイカを主成分とす
る組成物を例として、本発明を具体的に説明する。
使用した桐材はつぎのとおりである。
■ 結晶性ポリプロピレン  メルトフローインデック
スが87710分、粘度平均分子量8.5×105 の
ポリプロピレン(日本石油化学■製[日石ポリゾロJ6
50GJ) ■ マイカ  重量平均フレーク径90μm、平均アス
ペクト比50、かさ比重0.24 t/cx、のスジラ
イトマイカ ■ カッシリング剤(A)   エチレン−アクリル酸
エチル共重合体を不活性雰囲気中で水蒸気の存在下に加
熱減成することにより得た、粘度平均分子t 5200
、アクリル酸含量3.6モルφのワックス状エチレン−
アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体 カップリング剤(B)   上記と同様にして得たエチ
レン−アク、リル酸エチルーアクリル酸共重合体を水酸
化ナトリウムで部分的に中和することにより得た、粘度
平均分子量4700、アクリル酸含量3.1モルφ(N
a中利率 60%)のエチレン−アクリル酸エチル−ア
クリル酸共重合体部分中和物 ■ 変性ポリプロピレン  メルトフローインデックス
20f710分、粘度平均分子量6.9 X 105、
アクリル酸含量6重量%のアクリル酸グラフト変性ポリ
ゾロピレン カップリング剤によるマイカの表面処理はつぎのように
行なった。すなわち、上記のカップリング剤(A) 2
0重量部を水酸化ナトリ′ウム0.92重駄部とともに
水80重量部に加え、加熱攪拌して水性エマルジョント
シ、このエマルノヨンヲ、ヘンシエルミギサー内で73
Orpmの速度で攪拌中のマイカに、マイカ100重量
部当りカップリング剤(A)0.7重量部の割合で、注
射器により5分間にわたって添加し、添加後さらに5分
間攪拌を続け、攪拌終了後、湿っているマイカをミキサ
ーから取り出し、浅いトレーLに均一に拡げて乾燥機に
より1300Cで3時間μ上乾燥し、乾燥後、よくほぐ
して用いた。
上記の々面処哩マイカを上記の変性ポリプロピレンとと
もに上記の結晶性ポリプロピレンに加えたものを実II
i!i例1とし、表面処理をしない上記のマイカをt)
′1独でおよび上記の変性ポリプロピレンとともに」二
記の結晶性ポリプロピレンに加えたものをそれぞれ比較
例1および2とし、上記の表面処理マイカを単独で上記
の結晶性ポリプロピレンに加えたものを比較例3として
、それぞれの組成物について降伏点引張り強さその他の
物性値を測定した。結宋を表1に示す。
注1.使用しだ…り定法はつぎのとおりである。
降伏点引張り強さ ASTM  D638−64T破断
点伸び     〃    〃 曲げ強さ      //  D790−63曲げ弾性
率     〃    〃 加熱変形温度    //  D746−64T(4,
6+(g) 7F 2.  ?HII定に用いたASTM型ダンベル
の射出成形の条件はつぎのとおりである。
金型温度    50°C 成形温度   250°C 射出圧力  1.000 KV/lyn”実施例2 上記のマイカ(表面処理をしないもの)を上記の変性列
?リプロピレン、カップリング剤(B)および結晶性ポ
リプロピレンとヘンシェルミキサーにより720 rp
mの速度で3分間混合し、得られた混合物について降伏
点引張り強さその他の物性値を測定した。結果を表2に
示す。
表  2 注、使用した測定法およびASTM型ベンダルの成形条
件は実施例]と同じである。
以上の実験例から明らかなように、本発明は、機械的性
質の改善された。i? IJオレフィン組成物を高価な
材料を用いずに、しかも簡単な製造工程を用いて提供す
ることを可能にしたものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)ケイ酸塩、炭酸塩、または硫酸塩からなる
    無機充填材、 (b)つぎの群、すなわち エチレン−アクリル酸共重合体、エチ レン−メタクリル酸共重合体、エチレ ン−アクリル酸アルキルエステル−ア クリル酸共重合体(アルキルは1〜4 個の炭素原子を有するアルキル)、お よびエチレン−メタクリル酸アルキル エステル−メタクリル酸共重合体(ア ルキルは1〜4個の炭素原子を有する アルキル) から選ばれた、1モル%以上のアクリル酸 またはメタクリル酸を含む、粘度平均分子 量が15,000以下の共重合体またはその完全もしく
    は部分中和物からなるカップリング 剤、 および (c)不飽和カルボン酸またはその無水物もしくはエス
    テルを0.01重量%以上結合することにより変成され
    た粘度平均分子量2.6×10^5以上の変性ポリオレ
    フィンをポリオレフィン成分全体の3〜100重量%含
    む高分子量ポリオレフィン からなるポリオレフィン組成物。
  2. (2)(a)マイカまたはガラスからなる無機充填材を
    組成物全体の5〜60重量%、および (b)アクリル酸を1モル%以上含み、粘度平均分子量
    が8000以下であるエチレン−アクリル酸共重合体ま
    たはエチレン−アクリ ル酸エチル−アクリル酸共重合体またはそ れらの完全もしくは部分中和物からなるカ ップリング剤を無機充填材100重量部当り0.3部以
    上であつてしかも組成物全体の2重量%以下含み、 (c)組成物の残部が粘度平均分子量2.6×10^5
    以上のポリプロピレンまたは高密度ポリエ チレンからなり、この残部全体の3〜100重量%が、
    アクリル酸、マレイン酸、また は無水マレイン酸を0.01重量%以上結合することに
    より変性された粘度平均分子量が 2.6×10^5以上の変性ポリプロピレンまたは変性
    高密度ポリエチレンであることを特徴 とする特許請求の範囲第1項に記載のポリ オレフィン組成物。
JP59130269A 1984-06-25 1984-06-25 ポリオレフイン組成物 Pending JPS619447A (ja)

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