JPS5852302A - 含水重合体の製造方法 - Google Patents
含水重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(但し、Rは炭素数1以上のアルキル基を表わす。)
で表わされるポリアルキレノグリコールと二塩基酸無水
物との付カロ物である末端にカルボキシル基を勺するポ
リアルキレングリコール誘導体を添加したビニル単量体
を、塩基性物質の存在下において油中水型逆エマルジョ
ンとなし、該逆エマルジョンを重合触媒の存在下で重合
させる事を待&3[とする含水重合体の製造方法に関す
るものである。
物との付カロ物である末端にカルボキシル基を勺するポ
リアルキレングリコール誘導体を添加したビニル単量体
を、塩基性物質の存在下において油中水型逆エマルジョ
ンとなし、該逆エマルジョンを重合触媒の存在下で重合
させる事を待&3[とする含水重合体の製造方法に関す
るものである。
従来、水を液状樹脂中に微小な分散液滴となし、W10
型逆エマルジョンとして均一に分散させ、そのまま硬化
させて硬化樹脂中に水滴を分散させる方法は、不飽和ポ
リエステル樹脂についてよく知られており、ビニル単量
体含有不飽和ポリエステル中に界面活性剤の存在下、又
は、塩を形hy5する塩基性物質の存在において、水を
道孔化してWlO型逆エマルジョンとなし、該逆エマル
ジョン倉ラジカル重合触媒、又は、レドックス重合触媒
の存在下で重合する事によリ、水を金山する不飽和ポリ
エステル切崩硬化物を得ている。この物は、増献削とし
て女価な水゛を含んでいるという利点のみならす、耐熱
性−1耐炎性の優れた含水不飽和ポリエステル樹脂硬化
物として知られている。これらの方法の中で、塩基性物
質を使用して逆エマルジョンを調製する方法(特公昭4
4−31831号公報、特公昭45−10824号公報
)は、ポリエステルそのものの末端カルボキシル基を塩
にしてそれを乳化剤として用いるもので、大変都合の良
い方法である。即ち、別に新しく道孔化削をつくる捷で
もなく適当量の塩基を、樹脂をつくる為の未硬化不飽和
ポリエステルに加えればその−tt一部が塩に変って道
孔止剤として作用するという利点を自しでいる。しかし
、上記ポリニスデルの木端カルボキシル基を塩にしたも
の(・士、通常ビニル串良1体をlO〜(資)チ程If
言んでいるが、ヒニル単址体を更に増加させると逆エマ
ルジョンの調製は困難になる0従って、末端カルボキシ
ル基を中和したポリエステルは、ヒニル単菫体の道孔止
剤としては不適当である。
型逆エマルジョンとして均一に分散させ、そのまま硬化
させて硬化樹脂中に水滴を分散させる方法は、不飽和ポ
リエステル樹脂についてよく知られており、ビニル単量
体含有不飽和ポリエステル中に界面活性剤の存在下、又
は、塩を形hy5する塩基性物質の存在において、水を
道孔化してWlO型逆エマルジョンとなし、該逆エマル
ジョン倉ラジカル重合触媒、又は、レドックス重合触媒
の存在下で重合する事によリ、水を金山する不飽和ポリ
エステル切崩硬化物を得ている。この物は、増献削とし
て女価な水゛を含んでいるという利点のみならす、耐熱
性−1耐炎性の優れた含水不飽和ポリエステル樹脂硬化
物として知られている。これらの方法の中で、塩基性物
質を使用して逆エマルジョンを調製する方法(特公昭4
4−31831号公報、特公昭45−10824号公報
)は、ポリエステルそのものの末端カルボキシル基を塩
にしてそれを乳化剤として用いるもので、大変都合の良
い方法である。即ち、別に新しく道孔化削をつくる捷で
もなく適当量の塩基を、樹脂をつくる為の未硬化不飽和
ポリエステルに加えればその−tt一部が塩に変って道
孔止剤として作用するという利点を自しでいる。しかし
、上記ポリニスデルの木端カルボキシル基を塩にしたも
の(・士、通常ビニル串良1体をlO〜(資)チ程If
言んでいるが、ヒニル単址体を更に増加させると逆エマ
ルジョンの調製は困難になる0従って、末端カルボキシ
ル基を中和したポリエステルは、ヒニル単菫体の道孔止
剤としては不適当である。
一方、4里々の、夜状ビニルJ4i量体中に水を分散さ
せた遊エマルンヨンの調製には、ポリエチレングリコー
ルにスチレン、酊酸ビニル、ソの他ビニル単電体をグラ
フトさせたグラフトコポリマーカ・道孔化削とj〜で使
用きれる事は公知である。(%公昭38−23491号
公報)ただ問題は、前記公知例の何れも逆エマルジョン
の粘度が扁く、注型等の取り扱いが不便であり、有機無
機の充てん剤、補強材の添加が困難でるるという欠点か
める。この欠点を解消したのが本発明であって、逆エマ
ルジョンの粘度は前記公知例のものに比較して著しく低
いので注型等の作業性が良く、有壁無憬の充てん剤や補
強材を51成りの量加えても容易に注型できるのである
。
せた遊エマルンヨンの調製には、ポリエチレングリコー
ルにスチレン、酊酸ビニル、ソの他ビニル単電体をグラ
フトさせたグラフトコポリマーカ・道孔化削とj〜で使
用きれる事は公知である。(%公昭38−23491号
公報)ただ問題は、前記公知例の何れも逆エマルジョン
の粘度が扁く、注型等の取り扱いが不便であり、有機無
機の充てん剤、補強材の添加が困難でるるという欠点か
める。この欠点を解消したのが本発明であって、逆エマ
ルジョンの粘度は前記公知例のものに比較して著しく低
いので注型等の作業性が良く、有壁無憬の充てん剤や補
強材を51成りの量加えても容易に注型できるのである
。
界面活性剤は、分子中に親油性部分と親水性部分を南し
ているが、一般には、ホリAギンエチレン部分、即ち、
+ CH2−CH2−0+nは親水性が筒く、親水性部
分として多くの界面活性剤中に開成されてい/:)0一
方、(CH2−CH2−o+n以外のポリオキシアルキ
レン部分、即ち、((:H−CHz ”0+r1は、+
CW2−CH2−0+。よりもはる力・に親水性が低い
。
ているが、一般には、ホリAギンエチレン部分、即ち、
+ CH2−CH2−0+nは親水性が筒く、親水性部
分として多くの界面活性剤中に開成されてい/:)0一
方、(CH2−CH2−o+n以外のポリオキシアルキ
レン部分、即ち、((:H−CHz ”0+r1は、+
CW2−CH2−0+。よりもはる力・に親水性が低い
。
本発明者等は、(−CHCH2−0+。を、運乳化剤の
親油注姻分として利用する事に右目して、鋭意検討した
結果、前記ポリアルキレ/グリコールの末端水酸基に、
二塩基酸無水用を付加させて得られたポリアルキレング
リコール誘導体が、塩基性物質の存在下において、ビニ
ル単篭体に対して優れた道孔止剤として作用する事を見
い出し、本発明に至ったのである。さらに、該ポリアル
キレングリコール誘導体は、水に不耐性もしくは離溶性
の化合物であっても、水と混合すると塩基性を示す充て
ん剤の袢在下では、ビニル単軟体に対して優れた通孔化
作用を示す事が明らかとなったのでりる。
親油注姻分として利用する事に右目して、鋭意検討した
結果、前記ポリアルキレ/グリコールの末端水酸基に、
二塩基酸無水用を付加させて得られたポリアルキレング
リコール誘導体が、塩基性物質の存在下において、ビニ
ル単篭体に対して優れた道孔止剤として作用する事を見
い出し、本発明に至ったのである。さらに、該ポリアル
キレングリコール誘導体は、水に不耐性もしくは離溶性
の化合物であっても、水と混合すると塩基性を示す充て
ん剤の袢在下では、ビニル単軟体に対して優れた通孔化
作用を示す事が明らかとなったのでりる。
即ち、本発明は、前記一般式で表わされるボIJ ’!
ルキレノグリコールに一堪基ば無水物を付加して得られ
る、末端にカルボキシル基を自するポリアルキレ/グリ
コール誘導体を添加したビニル単一体を、塩基性物質の
存在下において油中水型遊エマル/ヨノとなし、該逆エ
マルジョンを箪合咄媒の存在下で重合させる事を特徴と
する含水重合体の製造方法に関するものである。本発明
の方法では、該ポリアルキレングリコールの末端カルボ
キシル基の中和と、逆エマルジョンの形IJ5t、とび
同時に起っているものと考えられ、ポリアルキレングリ
コール誘導体をあらかじめ中和する必要がなくなる為に
、製造工程が簡略化されで肩°利である。さらに、塩基
性物質が水に不溶性もしくは難溶性の充てん剤の場合、
別にoJ浴性の塩基性物質を加えなくても逆エマルジョ
ンが形成される為に、工業的にはきわめて有利である。
ルキレノグリコールに一堪基ば無水物を付加して得られ
る、末端にカルボキシル基を自するポリアルキレ/グリ
コール誘導体を添加したビニル単一体を、塩基性物質の
存在下において油中水型遊エマル/ヨノとなし、該逆エ
マルジョンを箪合咄媒の存在下で重合させる事を特徴と
する含水重合体の製造方法に関するものである。本発明
の方法では、該ポリアルキレングリコールの末端カルボ
キシル基の中和と、逆エマルジョンの形IJ5t、とび
同時に起っているものと考えられ、ポリアルキレングリ
コール誘導体をあらかじめ中和する必要がなくなる為に
、製造工程が簡略化されで肩°利である。さらに、塩基
性物質が水に不溶性もしくは難溶性の充てん剤の場合、
別にoJ浴性の塩基性物質を加えなくても逆エマルジョ
ンが形成される為に、工業的にはきわめて有利である。
前記ポリアルキレ/グリコール誘導体を調製するのに用
いられるポリアルキレングリコールとしては、前記一般
式で示されるものであり、例えば、ポリプロピレノグリ
コール、;Bリブチレ7クリコール等が挙げられるO
Mkポリアルキレンゲリコールの末端水酸基に付加させ
るべき二塩基酸無水物としては、特(こ制限はなく、例
えば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、
ヘキサヒドロ無水フタルば等が争げられるが、特に付加
反応が容易に進行する無水マレイン酸、無水コハク酸が
好ましい。
いられるポリアルキレングリコールとしては、前記一般
式で示されるものであり、例えば、ポリプロピレノグリ
コール、;Bリブチレ7クリコール等が挙げられるO
Mkポリアルキレンゲリコールの末端水酸基に付加させ
るべき二塩基酸無水物としては、特(こ制限はなく、例
えば、無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、
ヘキサヒドロ無水フタルば等が争げられるが、特に付加
反応が容易に進行する無水マレイン酸、無水コハク酸が
好ましい。
前記ポリアルキレングリコール誘導体ハ、エステル結合
によって連結されている末端カルボキシル基を有してい
る。
によって連結されている末端カルボキシル基を有してい
る。
さて、本発明において、逆エマルジョンを製造するには
、前d己ポリアルキレノクリコール導体を添加したビニ
ル単量体浴液に、堪基性′吻質と水とを加えて強攪拌す
る事によるのである。
、前d己ポリアルキレノクリコール導体を添加したビニ
ル単量体浴液に、堪基性′吻質と水とを加えて強攪拌す
る事によるのである。
父、必要に応じて塩基性物質を水にmm1,て単紬体浴
液に加えても良い。地屑性゛吻質には、塩Ji5f+を
有する金属化合物や含窒=$塩基性物質等がある。該金
属化合物としてrl、特に酌限はないか通常、−1曲又
は二価の金属化合物の甲でJ温基性を有するものが挙げ
ら;f141.x特に工業的には、例えば水酸化ナトリ
ウム、はう岐プトリウム、けい酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、酸化−yy坏’,”:yム、水酸化マグネシウ
ム、ケい酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、酸
化カルシウム、水酸化カルシウム、けい酸カルシウム、
炭酸カルシウム等、Na昌句, Caの化合物で塩基性
をホす金属化合物が好ましい。特に、炭酸カルシウムは
充てん剤としても効果があり、工業的には非常に有利で
ある。含窒素塩基性物質としては特に市り限はないが、
例えばアンモニア、アミン類、含窒素複素環式化合物等
が挙げられる。これ寺の代表例を不すと、例えばモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、メチレンジアミン、エチレン/アミ/、トリ
アミノトリエチルアミン、ジンアノジアミド、ピリジン
等が挙げられる。これ等には一般に毒性のあるものが多
いが、攪れた逆エマルジョンを得る事ができる。
液に加えても良い。地屑性゛吻質には、塩Ji5f+を
有する金属化合物や含窒=$塩基性物質等がある。該金
属化合物としてrl、特に酌限はないか通常、−1曲又
は二価の金属化合物の甲でJ温基性を有するものが挙げ
ら;f141.x特に工業的には、例えば水酸化ナトリ
ウム、はう岐プトリウム、けい酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、酸化−yy坏’,”:yム、水酸化マグネシウ
ム、ケい酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、酸
化カルシウム、水酸化カルシウム、けい酸カルシウム、
炭酸カルシウム等、Na昌句, Caの化合物で塩基性
をホす金属化合物が好ましい。特に、炭酸カルシウムは
充てん剤としても効果があり、工業的には非常に有利で
ある。含窒素塩基性物質としては特に市り限はないが、
例えばアンモニア、アミン類、含窒素複素環式化合物等
が挙げられる。これ寺の代表例を不すと、例えばモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、メチレンジアミン、エチレン/アミ/、トリ
アミノトリエチルアミン、ジンアノジアミド、ピリジン
等が挙げられる。これ等には一般に毒性のあるものが多
いが、攪れた逆エマルジョンを得る事ができる。
該逆エマルジョンを製造するのに使用されるビニル単量
体としては、特に制限はないが、汐すえばスチレン、α
メチルスチレ7、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル、シヒ゛ニルベンゼノ、″ア
ルキレンクリコー ル(7) ) 7クリル酸又はジメ
タクリル酸エステル等が挙げられる。これ寺は単独で使
用しても良いし、2棟以上併用しても良い。得られるビ
= /L. ホIJマーの耐熱性や′+7IJ性を同上
δぜる為に例エバ、エチレングリb−ル、ジメタクリレ
ートの如きジビニル化合物を併用するのが一E K好ま
しい。
体としては、特に制限はないが、汐すえばスチレン、α
メチルスチレ7、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル、シヒ゛ニルベンゼノ、″ア
ルキレンクリコー ル(7) ) 7クリル酸又はジメ
タクリル酸エステル等が挙げられる。これ寺は単独で使
用しても良いし、2棟以上併用しても良い。得られるビ
= /L. ホIJマーの耐熱性や′+7IJ性を同上
δぜる為に例エバ、エチレングリb−ル、ジメタクリレ
ートの如きジビニル化合物を併用するのが一E K好ま
しい。
逆エマルジョンを製造する為に使用する該ポリアルキレ
ングリコール訪41本の1更用−は、一般に、ビニル単
量体に対して1〜25%、好壕しくは3〜20%程度が
良い。該ポリアルギレングリコール誘導体の使用蓋が多
すぎると、粘度が高くなるとともに得られた含水重合物
の物性が低Fする。父、少なすぎると安定な逆エマルジ
ョンが得られない。このイ求Qこして得らノLる逆エマ
ル7ヨンtま、従来の道孔化ナリである、ポリエチレン
グリコールにスチレン、uhmビニル、ソの他のビニル
単量体をグラフトさせたグラフトコホリマーを使用して
得られたビニル単量体のびエマルシヨンや、従来、公知
の方法で得た不飽和ポリエステル切側の逆エマルジョン
よりも著しく低い粘度をボすという注目すべき特徴を有
している。この事は、注型の場合は非常に有オリで、更
に該逆エマルジョンに無機、有倣の充てん剤、補強材等
を可成りの量加えても容易に注型する事ができるのであ
る。
ングリコール訪41本の1更用−は、一般に、ビニル単
量体に対して1〜25%、好壕しくは3〜20%程度が
良い。該ポリアルギレングリコール誘導体の使用蓋が多
すぎると、粘度が高くなるとともに得られた含水重合物
の物性が低Fする。父、少なすぎると安定な逆エマルジ
ョンが得られない。このイ求Qこして得らノLる逆エマ
ル7ヨンtま、従来の道孔化ナリである、ポリエチレン
グリコールにスチレン、uhmビニル、ソの他のビニル
単量体をグラフトさせたグラフトコホリマーを使用して
得られたビニル単量体のびエマルシヨンや、従来、公知
の方法で得た不飽和ポリエステル切側の逆エマルジョン
よりも著しく低い粘度をボすという注目すべき特徴を有
している。この事は、注型の場合は非常に有オリで、更
に該逆エマルジョンに無機、有倣の充てん剤、補強材等
を可成りの量加えても容易に注型する事ができるのであ
る。
次に、@記の如くして調製された逆エマルジョンを本発
明においては、更に、重合触媒の存在下で重合させるの
であるが、ここで用いられる重合触媒は、ラジカル形成
剤又はレドックス触媒であれば良い。重合部IJ[は、
一般には、100℃以下であれば良いが、水の蒸発を考
えれは室温〜60℃の範囲が好ましい。この様にしてず
与られる重合体は、乳化時に含有している水をほぼ含ん
でいる曖れた物性の含水重合体である。
明においては、更に、重合触媒の存在下で重合させるの
であるが、ここで用いられる重合触媒は、ラジカル形成
剤又はレドックス触媒であれば良い。重合部IJ[は、
一般には、100℃以下であれば良いが、水の蒸発を考
えれは室温〜60℃の範囲が好ましい。この様にしてず
与られる重合体は、乳化時に含有している水をほぼ含ん
でいる曖れた物性の含水重合体である。
含水樹脂は、一般に、樹脂中に保持されている水分が、
蒸発によって次第に失なわれる類同をイ11−るが、こ
の傾向を利用して′き水樹81・ら水の蒸発によって多
孔性成形物をつくる場合には、水の揮散速度が早い万が
好捷しい。本発明において使用される前記の如き71.
1ノアルキレングリコ一ル訪導体と塩基性物質との組み
合せ(7)中には、水の揮散速度が、従来σ〕吉水81
+1よりも著しく早い含水、樹脂を与えるもの刀;あ
る事力玉児い出されている。従って、この1唄向は浮水
樹脂から水の揮散によって多孔1生”ノ杉物をつくる場
合には非常に有利である。この、侭(′こあ・いても、
本発明は大きな特徴を有しているO 更(に、従来の含水ポリエステ/L位1月貧硬化物は、
水の揮散に伴い可成りの寸法変イヒを示−を嘔カニ仰ら
れているが、本発明の方法で得ら才りるIt’ll F
r己含水市合体は、水分の揮散Vこ伴う−1−法′&1
ヒ(1−とんと丁さないという特徴を有してりQる。又
、光てん剤の配合によっては、茜I7z ltE和dす
吊度τ旬する多孔性成形物、耐火性を自−る多重し性1
]又ノヒ物、耐備寥性を七する低比重の多(L恍IJ父
フレ物をイ尋る串ができる0 次に、実施例、比較間によって本発明を更に具体的に祝
明する。
蒸発によって次第に失なわれる類同をイ11−るが、こ
の傾向を利用して′き水樹81・ら水の蒸発によって多
孔性成形物をつくる場合には、水の揮散速度が早い万が
好捷しい。本発明において使用される前記の如き71.
1ノアルキレングリコ一ル訪導体と塩基性物質との組み
合せ(7)中には、水の揮散速度が、従来σ〕吉水81
+1よりも著しく早い含水、樹脂を与えるもの刀;あ
る事力玉児い出されている。従って、この1唄向は浮水
樹脂から水の揮散によって多孔1生”ノ杉物をつくる場
合には非常に有利である。この、侭(′こあ・いても、
本発明は大きな特徴を有しているO 更(に、従来の含水ポリエステ/L位1月貧硬化物は、
水の揮散に伴い可成りの寸法変イヒを示−を嘔カニ仰ら
れているが、本発明の方法で得ら才りるIt’ll F
r己含水市合体は、水分の揮散Vこ伴う−1−法′&1
ヒ(1−とんと丁さないという特徴を有してりQる。又
、光てん剤の配合によっては、茜I7z ltE和dす
吊度τ旬する多孔性成形物、耐火性を自−る多重し性1
]又ノヒ物、耐備寥性を七する低比重の多(L恍IJ父
フレ物をイ尋る串ができる0 次に、実施例、比較間によって本発明を更に具体的に祝
明する。
実施例1
ブチレフ00重M KfS 、アクリロニトリル20
重量部、エチレンクリコールジメタクリレー)20重歇
部よりなるビニル単量体に、分子量2000 のポリ
プロピレノグリコールのマレインH付7J[] ’hを
lOM門部浴部俗解てビニル単量体溶液とした。
重量部、エチレンクリコールジメタクリレー)20重歇
部よりなるビニル単量体に、分子量2000 のポリ
プロピレノグリコールのマレインH付7J[] ’hを
lOM門部浴部俗解てビニル単量体溶液とした。
これに、05重縦部のほう酸ナトリウムと水110重量
部を強く攪拌しながら加えると、粘度が23℃テ13.
1 cpsの安定ナミルク状の逆エマルジョンが得られ
た0この逆エマルジョンに、ナフテン酸コバルトの10
%スチレ/浴液0.5重量%、メチルエチルケトノパー
オキザイドの55係ジメチルフタレ一ト溶液05重量多
を加え、60℃で4時間制合させると乳化時に含有して
いた水をほぼ含崩している乳白色の含水重合体が得られ
た。
部を強く攪拌しながら加えると、粘度が23℃テ13.
1 cpsの安定ナミルク状の逆エマルジョンが得られ
た0この逆エマルジョンに、ナフテン酸コバルトの10
%スチレ/浴液0.5重量%、メチルエチルケトノパー
オキザイドの55係ジメチルフタレ一ト溶液05重量多
を加え、60℃で4時間制合させると乳化時に含有して
いた水をほぼ含崩している乳白色の含水重合体が得られ
た。
実施例2
メチルメタクリレート80重菫部、エチレノグリコール
ンメタクリレート20重fit itl!よりなるビニ
ル4i4体に、分子量2000のポリプロピレノグリコ
ールのマレイン酸性カリ勿を10事献部イ谷解させてビ
ニル単量体浴液とした。これに、02重駄腐iの塩基性
炭酸マグネシウムと水110重量部を独〈攪拌しながら
加えると、粘度が23℃で、12.1cpsの安定なミ
ルク状の連エマルジョンが得られた。との逆エマルジョ
ンを実施例1ト1ilTJ様な方法で東金させると乳化
時Oこ含有していた水をほぼ含有している乳白色の8水
町合体が得られた。
ンメタクリレート20重fit itl!よりなるビニ
ル4i4体に、分子量2000のポリプロピレノグリコ
ールのマレイン酸性カリ勿を10事献部イ谷解させてビ
ニル単量体浴液とした。これに、02重駄腐iの塩基性
炭酸マグネシウムと水110重量部を独〈攪拌しながら
加えると、粘度が23℃で、12.1cpsの安定なミ
ルク状の連エマルジョンが得られた。との逆エマルジョ
ンを実施例1ト1ilTJ様な方法で東金させると乳化
時Oこ含有していた水をほぼ含有している乳白色の8水
町合体が得られた。
実施例3
スチレン60市賃部、アクリ「コニi・リル10 t
置部、エチレノグリコールジメククリレートzO重量部
よりなるビニル単量体に、分子量30(用のポリプロピ
レノグリコール 10重縫部m解させてビニル車社体浴液と(7た0これ
に、0.3重量部の3号水ガラスと水1i0重置部を強
く攪拌しながら加えると、粘度が23℃で、13.4c
psの女定ナミルク状の連エマルジョンが11られた。
置部、エチレノグリコールジメククリレートzO重量部
よりなるビニル単量体に、分子量30(用のポリプロピ
レノグリコール 10重縫部m解させてビニル車社体浴液と(7た0これ
に、0.3重量部の3号水ガラスと水1i0重置部を強
く攪拌しながら加えると、粘度が23℃で、13.4c
psの女定ナミルク状の連エマルジョンが11られた。
この逆エマルジョンを゛実軸圀lと同様な方法で市むさ
せると、乳化時に言翁していた水をほぼ′ざ有している
乳白色の含水重合体が丙られた。
せると、乳化時に言翁していた水をほぼ′ざ有している
乳白色の含水重合体が丙られた。
実M!lす4
スチレン8 0 ”& N s % エチレングリコー
ルレジメタクリレ−1・20重量部よりなるビニル単量
体に、分子量3 0 00のポリプロピレングリコール
のマレイン酸付加物を10重軟部浴解させてビニル単量
体浴液とした。これに、0.15重量部の塩基性炭酸マ
グネシウムと水110車量部を強く攪拌しながら刀口え
ると、イ占関が23℃で、l 5. 4 cpsの安ポ
なミルク状の逆エマルジョンが得られた。こ〕逆エマル
ンヨンに、ナフテン酸コバルトの10チスチレンm 液
1. M t % 、メチルエチルケトンパーオキザイ
トの55%ジメチルフタレート浴液−1市場−係、7メ
テルアニリ70. 5軟部饅をガロえ、室温で3時間制
合させると乳化時に含有していた水をはerキ自してい
る乳白色の含水重合体が得られた。
ルレジメタクリレ−1・20重量部よりなるビニル単量
体に、分子量3 0 00のポリプロピレングリコール
のマレイン酸付加物を10重軟部浴解させてビニル単量
体浴液とした。これに、0.15重量部の塩基性炭酸マ
グネシウムと水110車量部を強く攪拌しながら刀口え
ると、イ占関が23℃で、l 5. 4 cpsの安ポ
なミルク状の逆エマルジョンが得られた。こ〕逆エマル
ンヨンに、ナフテン酸コバルトの10チスチレンm 液
1. M t % 、メチルエチルケトンパーオキザイ
トの55%ジメチルフタレート浴液−1市場−係、7メ
テルアニリ70. 5軟部饅をガロえ、室温で3時間制
合させると乳化時に含有していた水をはerキ自してい
る乳白色の含水重合体が得られた。
実す中11シリ5
スチレンbO重一部、アクリロニトリル20車菫部、エ
チレングリコールジメタクリレートzO重量部よりなる
ビニル即箪体に、J子斌30υOのポリプロピレノグリ
コールのマレイノば付ガロ物を6亜重部浴解させてビニ
ル単量体浴液としたOこれに、0.3重量部のトリエタ
ノールアミンと水106重量部を強く攪拌しながら加え
ると、粘度が23℃で、17.9cpsの安定なミルク
状の逆エマルジョンが得うれた0この逆エマルジョンを
実施例1と同様な方法で重合させると、乳化時に含治し
ていた水をほぼ含有t、−cいる乳「」色の含水重合体
が得られた。
チレングリコールジメタクリレートzO重量部よりなる
ビニル即箪体に、J子斌30υOのポリプロピレノグリ
コールのマレイノば付ガロ物を6亜重部浴解させてビニ
ル単量体浴液としたOこれに、0.3重量部のトリエタ
ノールアミンと水106重量部を強く攪拌しながら加え
ると、粘度が23℃で、17.9cpsの安定なミルク
状の逆エマルジョンが得うれた0この逆エマルジョンを
実施例1と同様な方法で重合させると、乳化時に含治し
ていた水をほぼ含有t、−cいる乳「」色の含水重合体
が得られた。
実施汐り 6
ステレフ80重量部、エチレングリコールジメタクリレ
ート20重重部よりなるビニル単層体(・″こ、分子y
2000のポリプロピレンクリコールのコノ・り酸付
加物を6重量部溶解させてビニルtp−吊゛体浴液とし
た。これに、0.231CFti部のエチレンジアミン
と水106重量部ヲ強く撹拌しながら刃口えると、粘1
ifが23℃で10.2 Cpsの安定なζルり状の逆
エマルジョンが得られた。この逆エマルジョンを実IM
例、■と同様な方法で重合させると、乳化時に8竹して
いた水をほぼ含有している乳白色の含水重合体がf尋ら
れた。
ート20重重部よりなるビニル単層体(・″こ、分子y
2000のポリプロピレンクリコールのコノ・り酸付
加物を6重量部溶解させてビニルtp−吊゛体浴液とし
た。これに、0.231CFti部のエチレンジアミン
と水106重量部ヲ強く撹拌しながら刃口えると、粘1
ifが23℃で10.2 Cpsの安定なζルり状の逆
エマルジョンが得られた。この逆エマルジョンを実IM
例、■と同様な方法で重合させると、乳化時に8竹して
いた水をほぼ含有している乳白色の含水重合体がf尋ら
れた。
実施例7
メチルメタクリレート80ffit部、エチレングリコ
ールジメタクリレート20重量部よりなるビニル単量体
に、分子f3000のポリブチレングリコールのマレイ
ン酸付加物をIO重量部浴浴屏せてビニル単譬体浴液と
した。これに、粘度が23℃で、16.6cpsの女蓋
なミルク状の逆エマルジョンが得られた。この逆エマル
ジョンを実施例1と同様な方法で重合させると、乳化時
に含有していた水をほぼ容重している乳白色の含水重合
体が傳られた。
ールジメタクリレート20重量部よりなるビニル単量体
に、分子f3000のポリブチレングリコールのマレイ
ン酸付加物をIO重量部浴浴屏せてビニル単譬体浴液と
した。これに、粘度が23℃で、16.6cpsの女蓋
なミルク状の逆エマルジョンが得られた。この逆エマル
ジョンを実施例1と同様な方法で重合させると、乳化時
に含有していた水をほぼ容重している乳白色の含水重合
体が傳られた。
比較例1
スチレンbO車敗部、アクリロニトリル20市敏部、エ
チレングリコールジメタクリレート20重重部よりなる
ビニル単量体に、分子量2000のポリプロピレンクリ
コール 10 ’jJj廿都浴解させてビニル単献体浴欣とした
。
チレングリコールジメタクリレート20重重部よりなる
ビニル単量体に、分子量2000のポリプロピレンクリ
コール 10 ’jJj廿都浴解させてビニル単献体浴欣とした
。
これに水110重量部を強く攪拌しながら6口えたとこ
ろ逆エマルジョンは形成されなかった。
ろ逆エマルジョンは形成されなかった。
比較yす2
市販不飽オロポリエステル制脂(ニスターC1510
三井東圧化学(株) ) lOO市量部置部トリエタ
ノールアミン5.07市敏部を溶解した水100重量部
を強く攪拌しながら徐々に滴下したところ、ゲル状の逆
エマル7ヨンが得うれた。
三井東圧化学(株) ) lOO市量部置部トリエタ
ノールアミン5.07市敏部を溶解した水100重量部
を強く攪拌しながら徐々に滴下したところ、ゲル状の逆
エマル7ヨンが得うれた。
この逆エマルジョンの粘度は23℃で、5450υcp
sと非常に高粘匿であった。
sと非常に高粘匿であった。
前記の比較例1で示した如く、塩基性物質が存在し、な
い場合は逆エマルジョンが形成さ!しなかった。父、上
記の実@例及び比較例2で示した如く、本発明で得られ
た逆エマルショアは公知の方法で得られた逆エマルジョ
ンよりも著しく粘14(が低いという特徴をM’ 1〜
でいる。この事は注型において非常に有利であるはかり
でなく大数の充てん剤を混入しても注型する事ができる
ので、コストダウンを図る里ができる0史に、言水車苗
体や、含水重合体を乾燥して得られる多孔性成形物に6
%々な特性を付与する事もできるのである0以下、史に
光てん剤を混入する事によって得ら扛る特性について実
施例で詳述する。
い場合は逆エマルジョンが形成さ!しなかった。父、上
記の実@例及び比較例2で示した如く、本発明で得られ
た逆エマルショアは公知の方法で得られた逆エマルジョ
ンよりも著しく粘14(が低いという特徴をM’ 1〜
でいる。この事は注型において非常に有利であるはかり
でなく大数の充てん剤を混入しても注型する事ができる
ので、コストダウンを図る里ができる0史に、言水車苗
体や、含水重合体を乾燥して得られる多孔性成形物に6
%々な特性を付与する事もできるのである0以下、史に
光てん剤を混入する事によって得ら扛る特性について実
施例で詳述する。
実施例8
スチレン、アクリロニトリル、エチレングリコールジメ
タクリレート(重皺比、3 : 1 : 1)よりなる
ビニル単量体100重量部に、分子量2υ00のポリプ
ロピレノグリコールのマレイン酸付加物を6重量部浴解
させてビニル単量体浴液とした。これに炭酸力ルシウム
220重量部、水110重量部を強く攪拌しながら加え
ると、流動性の良い安定な逆エマルジョンが得られた。
タクリレート(重皺比、3 : 1 : 1)よりなる
ビニル単量体100重量部に、分子量2υ00のポリプ
ロピレノグリコールのマレイン酸付加物を6重量部浴解
させてビニル単量体浴液とした。これに炭酸力ルシウム
220重量部、水110重量部を強く攪拌しながら加え
ると、流動性の良い安定な逆エマルジョンが得られた。
この逆エマルジョンを夷@例1と同様な方法で重合させ
ると、硬い白色の含水重合体が得られた。
ると、硬い白色の含水重合体が得られた。
この含水重合体を60℃で乾燥物の比重は1.14とノ
用常のコノクリートに比較して低いにもかかわらず、圧
縮強度は312.iKg/C−で、コノクリートに匹敵
する強度を示した。父、曲げ強1尻は176.6にり/
dと、コノクリートをはるかにしのぐ強度となった。
用常のコノクリートに比較して低いにもかかわらず、圧
縮強度は312.iKg/C−で、コノクリートに匹敵
する強度を示した。父、曲げ強1尻は176.6にり/
dと、コノクリートをはるかにしのぐ強度となった。
実施例9
スチレ/、アクリロニトリル、エチレングリコールジメ
タクリレート(重量比3:1:l)よりなるビニル単量
体100重量部に、分子量3000のホリブロビレング
リコールのマレイノ酸付加物を10重量部溶解させてビ
ニル単量体浴液とした。これに3号水ガラス1 、IL
を部、水酸化アルミニウム440重量部、水110車
量部を強く攪拌しながら加えると、流動性の良い安定な
逆エマルジョンが得られた。この逆エマルジョンを実施
例1と同様な方法で重合させて、白色の硬い含水重合体
を得た。この含水重合体を60℃で乾燥したところ寸法
変化は全く認められなかった。乾燥物の比重は1.39
、曲げ強要、圧縮強度はそれぞれ126.1Kg/’C
j、 248.6hy/副であった。この多孔性成形物
について、ASTM−D635に基ずく燃焼試Mを何な
ったところ、不燃性となった。父、残炎はほとんど認め
られなかった0 1大41M1ンリlO スチレン、アクリロニトリル、エチレンクリコールジメ
タクリレート(重量比3:1:1)よりなるビニル単量
体100軟部部に、分子量200UノホIJプロピレン
クリコール酸付加物を6重量部溶解させてビニル単量体
浴液とした。これに水酸化アルミニウム79.5重量部
、炭酸カルシウム26.5重量部、水318重量部を強
く攪拌1,なから加えると流動性の良い安定す逆エマル
/ヨ/が得られた。この逆エマルジョンに長さ1. 5
twnのチョツプドストランド15.9重量部を均一
に分散させ、実施例1と同様な方法で重合させると白色
の含水重合体が得られた。
タクリレート(重量比3:1:l)よりなるビニル単量
体100重量部に、分子量3000のホリブロビレング
リコールのマレイノ酸付加物を10重量部溶解させてビ
ニル単量体浴液とした。これに3号水ガラス1 、IL
を部、水酸化アルミニウム440重量部、水110車
量部を強く攪拌しながら加えると、流動性の良い安定な
逆エマルジョンが得られた。この逆エマルジョンを実施
例1と同様な方法で重合させて、白色の硬い含水重合体
を得た。この含水重合体を60℃で乾燥したところ寸法
変化は全く認められなかった。乾燥物の比重は1.39
、曲げ強要、圧縮強度はそれぞれ126.1Kg/’C
j、 248.6hy/副であった。この多孔性成形物
について、ASTM−D635に基ずく燃焼試Mを何な
ったところ、不燃性となった。父、残炎はほとんど認め
られなかった0 1大41M1ンリlO スチレン、アクリロニトリル、エチレンクリコールジメ
タクリレート(重量比3:1:1)よりなるビニル単量
体100軟部部に、分子量200UノホIJプロピレン
クリコール酸付加物を6重量部溶解させてビニル単量体
浴液とした。これに水酸化アルミニウム79.5重量部
、炭酸カルシウム26.5重量部、水318重量部を強
く攪拌1,なから加えると流動性の良い安定す逆エマル
/ヨ/が得られた。この逆エマルジョンに長さ1. 5
twnのチョツプドストランド15.9重量部を均一
に分散させ、実施例1と同様な方法で重合させると白色
の含水重合体が得られた。
この含水重合体から12.7X1.27X1.27cm
の大きさの試料を切り出してbO℃で乾燥したところ、
3時間で恒量に達つした。得られた多孔性成形物の比重
は0.47であった。又、衝撃強度は42Kgcm/c
m(ノツチなし)で筒い耐衝撃性を示した。この多孔性
成形物について、ASTM−D635に括す〈燃焼試験
を行なったところ、不燃性となった0 手続補正書 昭和!3年70月27日 特許庁長官 島 1)春 樹 殿 1、事件の表示 特願昭j乙ー/グ2乙jθ号2 発
明の名称 含水重合体の製造方法a 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住゛所 香川県丸亀市中津町/.j/.j番地名称
大倉工業株式会社 4、代理人 自発補正 (1)明細書/6頁/θ行の「これに、」の後に次の文
を挿入する。
の大きさの試料を切り出してbO℃で乾燥したところ、
3時間で恒量に達つした。得られた多孔性成形物の比重
は0.47であった。又、衝撃強度は42Kgcm/c
m(ノツチなし)で筒い耐衝撃性を示した。この多孔性
成形物について、ASTM−D635に括す〈燃焼試験
を行なったところ、不燃性となった0 手続補正書 昭和!3年70月27日 特許庁長官 島 1)春 樹 殿 1、事件の表示 特願昭j乙ー/グ2乙jθ号2 発
明の名称 含水重合体の製造方法a 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住゛所 香川県丸亀市中津町/.j/.j番地名称
大倉工業株式会社 4、代理人 自発補正 (1)明細書/6頁/θ行の「これに、」の後に次の文
を挿入する。
「079重量部の2ざチアンモニア水と水710重量部
を強く攪拌しながら加えると1(2)明細書/と貴下か
らグ行の「乙θ℃で」の後に次の文を挿入する。
を強く攪拌しながら加えると1(2)明細書/と貴下か
らグ行の「乙θ℃で」の後に次の文を挿入する。
「乾燥したところ寸法変化は全く認められなかった。」
*r;IIV:58−52302 (7)9−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 (但し、Rは炭素数1以上のアルキル基を表わす。) で表わされるポリアルキレングリコ−/Lと二塩基酸無
水物との付710物である末端にカルボキシル基をMす
るポリアルキレングリコール誘導体を冷加したビニル単
量体を、塩≠性物質グ)存在下において油中水型逆エマ
ルジョンとなし、該逆エマルジョンを重合触媒の存在下
で重合させる事を特徴とする含水重合体の製造方法0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14965081A JPS6056721B2 (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 含水重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14965081A JPS6056721B2 (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 含水重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5852302A true JPS5852302A (ja) | 1983-03-28 |
JPS6056721B2 JPS6056721B2 (ja) | 1985-12-11 |
Family
ID=15479853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14965081A Expired JPS6056721B2 (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | 含水重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6056721B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4506062A (en) * | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
JPS6269465A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-30 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | ニツケル・カドミウムアルカリ蓄電池用陽極板 |
TR26866A (tr) * | 1992-10-15 | 1994-08-22 | Shell Oil Co | Düsük yogunluklu,gözenekli,capraz baglanmis polimerik malzemelerin hazirlanmasi icin islem. |
JP2007167897A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Toshiba Mach Co Ltd | 型締装置 |
-
1981
- 1981-09-24 JP JP14965081A patent/JPS6056721B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4506062A (en) * | 1982-08-09 | 1985-03-19 | Allied Colloids Limited | Inverse suspension polymerization process |
JPS6269465A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-30 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | ニツケル・カドミウムアルカリ蓄電池用陽極板 |
TR26866A (tr) * | 1992-10-15 | 1994-08-22 | Shell Oil Co | Düsük yogunluklu,gözenekli,capraz baglanmis polimerik malzemelerin hazirlanmasi icin islem. |
JP2007167897A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Toshiba Mach Co Ltd | 型締装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6056721B2 (ja) | 1985-12-11 |
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