JPS6175349A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産梁上の利用分野 本発明は写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー感光材
料に関するものである。

口、従来技術 ハロゲン化銀カラー感光材料においては、画質、怒度、
保存性等の品質面の改良と、現像時間の短縮及び簡便さ
の改良とが望まれており、この目的で種々の研究が行な
われている。とりわけ、カメラがより小型化され、撮影
感材の１コマの画面サイズが小さくなるに伴ない、画質
の改良が強く望まれている。何故ならば、同一サイズの
カラープリントを得るに際しての撮影用感材からの引伸
し倍率に比例した画質の改良がなされないと、細部の描
写がボケたザラザラした写真となってしまうからである
。

本発明は、これら改良がのぞまれている諸性能のうち特
に、細部の描写性（以下、「鮮鋭性」と記述する。）の
向上と現像処理時間の短縮化とを実現し、かつカブリが
なく、発色濃度の向上した感材に関するものである。

一般に、ハロゲン化銀感光材料は、感光性ハロゲン化銀
と共に、この感光性ハロゲン化銀の現像に際して生成す
る現像主薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成
する化合物（以下、「カプラー」と記述する。）を含有
する保護コロイドからなっている。カプラーは、沸点１
７５℃（１気圧下）以上の高沸点溶剤に溶解した状態で
保護コロイド層中に分散された状態で含有されている。

鮮鋭性は、保護コロイド層の膜厚が薄いほど改良される
事が知られており、塗布方法、保護コロイド層の硬膜剤
の工夫、保護コロイドの工夫等により徐々にＦ’１層化
されてきた。しかしながら、薄層化のために保護コロイ
ド量を過度に少なくすると、層中に含まれる高沸点溶剤
が徐々ににじみ出してしまうので、このブレークスルー
が望まれている。

こうした高沸点溶剤のにじみ出しを起こさないためには
、保護コロイド層に含有されているカプラーと高沸点溶
剤との合計重量に応じて保護コロイドを増加する必要が
あり、この制約条件の下で研究が進められてきた。この
研究の成果として、特開昭５８−２８７４５号公報明細
書に記載されている高分子カプラーラテックスを用いる
方法が提案されている。この公報明細書に記載されてい
る如く、高分子カプラーラテックスはそれ以前の幾多の
研　−究をふまえて達成されたものであり、ハロゲン化
銀カラー感光材料の薄層化に対し、一定の成果を挙げて
いる。しかしながら、この成果はポリマーカプラーラテ
ックスすべてについて得られるものではな（、上記公報
明細書に記載されているように非常に限定された構造の
カプラーについてのみ得られるものである。この点につ
いては、上記公報明細書に詳細に述べられており、以下
に引用する。

「ポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤に加えたものとして、例えば米国特許４，０
８０．２１１号、英国特許１，２４７，６８８号、米国
特許３，４５１，８２０号にはその製造方法と４当量マ
ゼンタポリマーカプラーラテツクスが、***特許２、７
２５．５９１号及び米国特許３，９２６．４３６号に競
争カプラーとの共重合ラテックスが、米国特許３，７６
７．４１２号にポリマーシアンカプラーラテックスが記
載されている。

しかしながら、これらのポリマーカプラーラテックスは
上記のようなすぐれた多くの利点を有しながら次のよう
な改良すべき問題点を有しておりこれらの改良が望まれ
ている。

１、マゼンタ色素の吸収ピークのブロード化のため色再
現性が劣る。

２、カップリングの反応速度が劣るため、生成する色素
濃度が低い。

３、マゼンタ色画像の耐光堅牢性が非常に劣る。

４、発色現像により不必要なカブリを生じやすい。

５、色画像の温熱堅牢性が劣る。

６、カプラーモノマーの溶解性が低く、極めて重合性が
低い。

特に色再現性、カップリングの反応性、マゼンタ色画像
の光堅牢性、ポリマーカプラーラテックスのフィルム中
での保存安定性、カプラーモノマーの重合性に大きな欠
点を有し、そのカップリングの反応性に関しては***特
許２，７２５，５９１号、米国特許３，９２６，４３６
号に記載の２当量マゼンタポリマーカプラーラテツクス
においても改良はみられない。このことは通常のカプラ
ーとポリマーカプラーとの間に、その写真的性質におい
て著しい違いのあることを示唆しているといえる。」又
、かかる高分子カプラーを用いた場合において、発色効
率という点でも未だ充分とは言えず、発色効率を低下さ
せずに、鮮鋭性を向上させることができる新技術の開発
が切望されていた。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、カプラーの量を減らしても充よって高
画像濃度にして乳剤層の薄膜化（特に、鮮鋭性の向上）
が可能であり、しかも現像処理時間も短縮可能であり、
更にカプリを少な（して発色濃度を充分に向上させるこ
とにある。

二０発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、分子量が２５０〜４５０である低分子
量カプラーを溶解したフェノール系高沸点有機溶媒がハ
ロゲン化銀乳剤層に含有されている写真感光材料に係る
ものである。

本発明によれば、乳剤層に上記低分子量カプラーを含有
させているが、この低分子量カプラーは分子量が２５０
〜４５０と少ないために、公知のカプラーに比べてモル
数を同じにした場合（即ち、Ｄｍａｘが同程度となるよ
うにした場合）、その重量がかなり小さいものとなる。

従って、Ｄｍａｘを充分に保持しながら、カプラー量を
減らし、これによってゼラチン等の親水性コロイドの量
（更には高沸点溶剤の量）を減らし、乳剤層の薄膜化に
よる鮮鋭性の向上、更には発汗現象の防止を実現するこ
とができるのである。しかも、本発明で使用する上記低
分子量カプラーは、カンプリングの反応速度がポリマー
カプラーラテックスに比べて早く、これによって発色効
率が充分になり、現像処理時間を短縮することができる
。

本発明者は従来の写真感光材料について検討したところ
、例えば、高沸点溶剤にカプラーを溶解させ、保護コロ
イド溶液中に分散した状態で塗布して作成するカラー感
光材料において、塗布時及び現像処理時にカプラーが動
かないようにするためには、カプラーを非拡散性にする
バラスト基と称する原子量の大きな基が必要とされてい
た。このため、感材に内蔵されるカプラーの分子量は通
常５００以上と大きいものであった。

本発明者は特に、カプラー母核中にカルボキシル基、ス
ルホ基の如きアルカリ易溶化基を含まない場合において
、カプラーの分子ｆｆｉ　（ＭＷ）が４５０以下であっ
てもカプラー及び現像により得られる色素が共に非拡散
性となる事を見出し、本発明に到達したものである。但
し、ＭＷが２５０未満になると、保護コロイド層中でカ
プラーが拡散し易くなるので、カプラーのＭＷは２５０
以上とすべきである。本発明においては更に、カプラー
の分子量を３００〜４００とすれば、本発明による効果
を一層良好に奏することができる。なお、本発明による
分子量２５０〜４５０のカプラーは、本明細書中では「
低分子量カプラー」と記述する。

また、本発明者は鋭意検討した結果、上記低分子量カプ
ラーを保護コロイドからなるハロゲン化銀乳剤層にオイ
ル分散添加するとき、そのカプラーを溶解するオイルと
してフェノール系高沸点を機溶媒を使用することによっ
て、カプリを増加させることなしに、発色濃度を著しく
向上させ得ることを見出し、本発明に到達したものであ
る。従って、上記高沸点有機溶媒の使用により、一段と
薄膜化による鮮鋭性の向上、現像処理時間の短縮化が図
れる。

この過程で本発明者は、次のことを確認した。

一般に使用されている高沸点有機溶媒としてはフタール
酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息
香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリ
メシン酸エステル等多種のものが挙げられる。しかしな
がら、これら多数の高沸点有機溶媒の中でも本発明の低
分子量カプラーを溶解して乳剤層中に分散させた場合、
フェノール系高沸点有機溶媒のみがカブリを増加するこ
となく、発色濃度を充分高められることが分った。

また、本発明で使用するフェノール系高沸点有機溶媒に
通常のカプラー（分子１５００以上）を溶解させ、乳剤
層に分散させた場合でも、他の高沸点有機溶媒同様発色
濃度をそれ程向上させることができないことも分った。

なお、本発明で使用するフェノール系高沸点有機溶媒は
好ましくは１気圧下で１７５℃以上の沸点を有するもの
であり、後記にその具体例を示している。

本発明に用いる上記低分子量カプラーとしては、次の一
般式Ｉで表わされるものが好ましい。

一般式■： Ｃｏｕｐ−（Ｙ）ｎ （但、Ｃｏｕｐはカプラー母核成分、Ｘは上記一般式■
のカプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
し得る基又は原子、Ｙはカプラー母核に置換導入された
置換成分（置換基又は原子）、ｎはｎ≧１の整数であり
、ｎ≧２のときは複数個のＹは互いに同一であってもよ
いし異なっていてもよい、） この一般式Ｉにおいて、カプラー母核としては、例えば
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリド
、１−フェニル−５−ピラゾロン、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセチルクマ
ロン、アセトアセトニトリル、インダシロン、フェノー
ル、ナフトールが挙げられる。Ｘとしては具体的には、
後述のＸＩ〜Ｘ６として挙げたものが例示される。Ｙと
しては、例えば後述のＲ１〜Ｒ’　、Ｊ−Ｒ”　、Ｒ’
、Ｒ’＝Ｒ”として例示したもののうち、水素原子以外
のものが挙げられる。

上記一般式■で示される低分子量カプラーの中で、Ｘの
原子量の総和をＡ、Ｙの原子量の総和をＢ、Ｃｏｕｐの
原子量の総和をＣとすれば、（但、ｎはＹの個数を示す
。） であるものが、カプラーの結晶化のしにくさ及び現像時
に生成する色素が層中を動きにくいという点で特に望ま
しい。また、上記において、Ｂ−ｎ〉Ａ−１であると、
発色現像主薬（ＣＤ）の酸化体との反応で生じる色素、
即ちＣＤ＝Ｃｏｕｐ　−（Ｙ）ｎがその分子中のＹの存
在によってより非拡散性を示すことになる。従って、低
分子量カプラーを含有する層の鮮鋭性をより高く保持す
ることができる。

公知の保護コロイド中に含有される実用的なカプラーは
いずれも、非拡散性とするために大きな基を必要とする
という固定観念により一１来の実用的カプラー母核は構
造的に限定されていてカプラー分子量が本発明の範囲よ
り大きく、このために保護コロイド層を薄膜化できず、
鮮鋭性の改良は全く期待できない。

本発明の低分子量カプラーは、公知の内式カプラーに比
べて、同じ発色濃度を得るために必要な重量が少ないの
で、本発明の目的である薄層化が可能である。また、発
色性を充分とし、かつ高沸点有機溶媒のしみ出しを防ぐ
には、カプラー重量と高沸点溶剤の重量との総和に対し
て、用いられる保護コロイドの重量の比を０．５〜１．
５、更には０．８〜１．５にするのが望ましい（但、鮮
鋭性の点で保護コロイド量は少なめの方がよい。）。発
色性の向上が、高沸点溶媒の重量とカプラーの重量との
比に関係なく達成され、しかも公知の内式カプラーの発
色性がカプラー重量と高沸点溶剤重量に対する保護コロ
イドの重量に依存しない事からみて、予想外のものであ
る。

本発明に基くカラー感光材料は、支持体上に、感光性ハ
ロゲン化銀及び本発明の低分子量カプラーを溶解した状
態で保護コロイド中に分散された高沸点溶剤を含有した
少なくとも一層の保護コロイド層より構成されている。

低分子量カプラーを用いて達成される鮮鋭性の向上は、
低分子量カプラーを含有する保護コロイド層の画質に関
しても、カラー感光材料中の他のカラー画像形成層にお
ける画質に関しても得られるものである。カラー感光材
料においては、支持体と保護コロイド層との界面及び保
護コロイド層と空気との界面で光が反射される事が知ら
れており、透明な支持体を用いた時は、支持体のカラー
感光性層が塗設されていない側の支持体と空気層との界
面での反射も加わる。本発明による保護コロイド層は薄
層化されているために、カラー感光材料中に一度入射し
た光は保護コロイド層内で繰返し反射（即ち多重反射）
され、減衰される。そのため、鮮鋭性の劣化が効果的に
防止されるので、低分子量カプラーを用いて薄層化され
た層及びその他の層で鮮鋭性が改良される。

本発明による写真感光材料の望ましい構成としては、イ
エローカプラーを含有する１又は２以上の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と、マゼンタカプラーを含有る１又は２
以上の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と、シアンカプラー
を含有する１又は２以上の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
とからなる構成である。この場合、少な（とも青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が低分子量イエロ
ーカプラーを含有しているのがよい。

この場合、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層や赤怒光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を改良せずに両層の鮮鋭性が改良できる
。最終画像としてのプリントを眼で判断すると、鮮鋭性
が同じ程度に改善されたとき、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層で得られるマゼンタ画像の改良が最も改良されたと
判断される。

それに反して、青感光性層の改良は最終画像の改良とし
ては強く意識されない。それともかかわらず本発明にお
いて、青感光性層の改良が最終画像の大幅な改良をもた
らす事は意外である。

同じ理由から、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
もＩＮが低分子量マゼンタカプラーを含有していること
が望ましい。

このような構成をとることにより、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のみならず、その下に位置する赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層により得られる色素画像の鮮鋭性がより一
層改良される。

従って、写真窓光材料が青感光性、緑感光性及び赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されている場合には、少
なくとも、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に、より好まし
くは青感光性及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に、最も
好ましくは青感光性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン
化銀乳剤層の全てに本発明の低分子量カプラーを含有せ
しめるこ゛とが望ましい。

又、同じ感色性のハロゲン化銀乳剤層が２以上の層によ
って構成されている場合には、上記観点からは、少なく
とも上側に位置する層に本発明のカプラーを含有せしめ
ることが望ましい。

一方、撮影感材において、広い範囲の照度の被写体を撮
影するために同−感光性層を２層以上にする技術は広く
知られており、高感度化の要求を実現する目的からも、
商品化されているハロゲン化≦艮カラー感光材料に採用
されている。該技術において、画像の濃度に対する寄与
は最も低感度の層が最大であり、最も多くのカプラーが
用いられることが多い。通常、該層に添加されるカプラ
ー重量が該層の膜厚を律にいるがために、かかる場合に
最も低感度の乳剤層に本発明に係る低分子量カプラーを
用いると、本発明の効果が見い出される。

即ち、かかる観点からいうと、少なくとも青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は２以上のハロゲン化銀乳剤層によって
構成され、これらのハロゲン化銀乳剤層のうち最も感度
の低いハロゲン化銀乳剤層に低分子量イエローカプラー
が含有されているのが望ましい。

又、少なくとも緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の
ハロゲン化銀乳剤層によって構成され、これらのハロゲ
ン化銀乳剤層のうち最も感度の低いハロゲン化銀乳剤層
に低分子量マゼンタカプラーが含をされているのがよい
。

本発明の低分子量カプラーは、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップ
リングによって発色しうる化合物であれば限定されない
が、カルボキシル基、スルホ基の如きアルカリ易溶化基
を有するものは好ましくない場合がある。この低分子量
カプラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして、ピ
ラゾロトリアゾールカプラー、５−ピラゾロンカプラー
、ピラゾロペンツイミダゾールカプラー、シアノアセチ
ルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、イエローカフラーとして、アシルアセトア
ミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラー
として、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラ
ー等がある。カプラーは銀イオンに対し４当量性あるい
は２当量性のどちらでもよい。

又、本発明の低分子量カプラーを２種以上併用して写真
性能をより改良することもできる。この場合の併用の一
例としては、一方のカプラーのカンプリング速度が他方
のカプラーのカップリング速度の１．３乃至１５倍であ
るカプラー同士を併用する方法がある。ここに、カプラ
ーのカップリング速度は、相互に明瞭に分離し得る異っ
た色素を与える２種類のカプラーＡ及びＢを混合して乳
剤に添加して発色現像することによって得られる色像中
のそれぞれの色素量を測定することによって、相対的な
値として決定できる。

カプラーＡの最高濃度（ＤＡ）　ｍａｘ、、中途段階。

では濃度ＤＡの発色を、またカプラーＢについてのそれ
をそれぞれ（Ｄｌｌ　）　ｍａｘｏ、Ｄｌｌの発色を表
すとすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＡ／Ｒａは次
の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含む乳剤に、種々としてプ
ロットして得られる直線の勾配から、カ７プリング活性
比ＲＡ　／　ＲＢが求められる。

本発明に使用する低分子量カプラーを更に詳細に説明す
る。

まず、イエロー用の低分子量カプラーは、ベンゾイルア
セトアニリドを母核とするものが好ましく、特に 一般式■： （但、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３及びＲ４は置換成分（置換基
又は水素原子等の原子）、Ｘｌはこの一般式■のカプラ
ーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
又は原子である。） で表わされるイエローカプラーであるのが好ましい。但
、この一般式において、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ：ｌ、Ｒ４と
Ｘｌとの原子量の総和は３０〜２１０が望ましく、５０
〜１６５が更に望ましい。

上記一般式■中、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３、Ｒ４は同じであ
っても異ってもよく、例えば水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基など）、
スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ基、ベ
ンゼンスルホンアミノ基など）、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基
、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、シアノ基が挙
げられる。ＸＩ　は既述したＸと同義であり、好ましく
は水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式で表わされる
ものが例示される。

”−Ｂ”′ この一般式中、Ａは酸素原子またはイオウ原子を表わし
、Ｂはアリール環またはへテロ環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｅは窒素原子とともに５員また
は６員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。これらの環はさらにアリール環またはへテロ環と
縮合していてもよい。Ｄは有機基（例えばアルキル基、
アリール基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表わし
、ｂはＯまたは正の整数を表わす。ｂが複数のときＤは
同じであっても異っていてもよい。Ｄは一〇−１−Ｓ−
１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＳＯｇＮＨ−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１−ＳＯ□〜、−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１−
ＯＣＯ−１Ｎ　ＨＳ　Ｏｚ−１ＮＨ−等の連結基を含ん
でいてもよい。

上記イエローカプラーを以下に具体的に例示する。

Ｌ二１　ＣＭＷ＃３１ＸＪ　） Ｌｌ（ＭＷ螺〕 Ｌづ−（ＭＷ−（８）〕 Ｉ Ｌユ囁均α〕 ＮＯ□ Ｌｊ暗Ｗ−田９〕 Ｌ二旦（ＭＷ＃朽〕 Ｌユ〔ＭＷ＃窃〕 Ｌ」［ＭＷ＃４１０１］ Ｌ」−〔ＭＷ＃真〕 Ｉｔ Ｌ」（ＭＷ−五） また、ピバロイルアセトアニリドを母核とするものも好
ましく、特に次の一般弐■のイエローカプラーが使用可
能である。

一般弐■： ここに、Ｒ’　ＳＲ’及びｘ２の原子量の総和４ま３５
〜２３０が好ましり、８０〜１８５が更に好ましｌ／１
゜Ｒ％及びＲ６は前述のＲｌ　、　ＲＺと同義であり、
それぞれ同じでも異っていてもよく、例えｂｉ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基（例えＧｆメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基など）、アフレコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセ
チルアミノ基など）、スルホンアミノ基（例えばメタン
スルホンアミノ基、ベンゼンスルホンアミノ基など）、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、
アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレ
イド基、シアノ基が例示される。

Ｘ２は上述のＸＩ　と同義であり、同じものが例示され
る。

この一般式■のイエローカプラーの具体例は次の通りで
ある。

Ｌ土〔凪砦算〕 Ｌ雪路Ｗ’＝３８６） Ｌ虫（ＭＷ＃４４０　） ）’　−１４ＣＭＷ＝４４２　） Ｌ至〔凪鴨Ｕ〕 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系のものが発色濃度が高く、より薄層化できるという点
において好ましい。

本発明で使用する好ましい低分子量マゼンタカプラーは
、ピラゾロトリアゾールを母核とするものであり、特に 一般式■： （但、Ｒ’　、−Ｊ−Ｒ’及びＲ９はいずれも上述のＲ
１と、またＸ３は上述のＸＩ　と同義である。）で表わ
されるマゼンタカプラーである。但、この一般式■にお
いて、Ｒ’　、−Ｊ−ＲＩ！及びＲ９とＸであるＸ３と
の原子量の総和は１５０〜３４０であるのが望ましく　
、２００〜３００がより好ましい。Ｒ７およびＲｅは例
えば水素原子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロ
ピル基、ブチル基）、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基）またはへテロ環残基を表わし、Ｊは例えば
結合手ニー０−ｌ−５−１−Ｎ−を表わし、Ｒ”は水素
源Ｒ” 子またはアルキル基を表わし、又、Ｒ９は例えば水素原
子を表わす。Ｘ３としては、水素原子、ハロゲン原子及
び以下の一般式の基が好ましい。

一般式： この一般式において、Ｒ”はハロゲン原子、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アシルアミノ基（例えばア
セトアミド基、ベンズアミド基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基）、アニリノ基（例
えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミドアニリノ
基）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチル
カルバモイル基）、ウレイド基（例えばＮ−メチルウレ
イド基）、シアノ基、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチルａ＞　、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基
、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびアリー
ルオキシ基などから選ばれる基又は原子であり、ｇが２
以上のときＲ目は同じでも異なってもよい。

ＲＩ２は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基など）、アラルキル基（例えばベンジル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）または
環状アルキル基（例えばシクロペンチル基など）を表わ
し、置換基としてはハロゲン原子、アルコキシ基（例え
ばブトキシ基、メチルオキシ基など）、アシルアミノ基
（例えばアセトアミド基、テトラジカンアミド基など）
、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基など
）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（Ｎ−メチルカルバモ
イル基など）、ウレイド基（エチルウレイド基など）、
シアン基、アリール基（フェニル基など）、ニトロ基、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）アルキルスルフィ
ニル基（エチルスルフィニル基など）、アルキルスルホ
ン基、アニリノ基、スルホンアミド基（エチルスルホン
アミド基など）、Ｎ−アルキルスルファモイル基、アリ
ールオキシ基およびアシル基（アセチル基など）から選
ばれる。

この低分子量マゼンタカプラーの具体例は次の通りであ
る。

ｍ−１〔脆い２６９〕 ＣａＨＩ　？ ＨＣＩｌ ｍ−２ＣＭＷ＝＋よ弼〕 ｍ−３（Ｍｍ−３（巧〕 ＣＨ。

ｍ−４（ＭＷ＃３３３　） ｍ：５　（ＭＷ境流〕 す［ＭＷ’＝３７５　に ユ〔Ｍ■１４〕 恵二旦（ＭＷ舅歎■ ｃＨｚｓｏ□Ｃ，ＨＱ Ｉ−１５シ１１３ 恵二旦（ＭＷ＃３０５　） 恵二曵（ＭＷ＝２９３　） ニー１１　（ＭＷ＃蕉〕 曵−１２（ＭＷ＃汎〕 ｍ−１３［ＭＷ＃Ｚ７５　］ ｍ−＋４　（ＭＷ＃扇〕 ＮＨ３ＣｈＣＨコ ｍ二朦［ＭＷ＃佃］ ？８′ Ｈ２ マゼンタカプラーとしては、上記以外には１−フェニル
−５−ピラゾロン、またはピラゾロベンツイミダゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式■及び■
で表わされるものが挙げられる。

一般式■：　　　　　　　　一般式■：ここに、Ｒ１３
及びＲ′４はいずれも上述のＲ１と、又、Ｘ４は上述の
Ｘと同義である。Ｒ”、（Ｒ１４）ｆ及びＸ４の原子量
の総和は、一般式■においては好ましくは９５〜２９０
１より好ましくは１４０〜２４５であり、一般式■にお
いては好ましくは９５〜２９５、より好ましくは１４５
〜２４５である。

上記一般式Ｖ、■中、Ｒ１３としては例えばアシルアミ
ノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミド基）、ア
ニリノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトア
ミドアニリノ基）またはウレイド基（例えばフェニルウ
レイド基、ブタンウレイド基）が挙げられ、Ｒ”として
は例えば水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ニトロ基、アリールオキシ基、シアノ基またはア
シルアミノ基が挙げられ、Ｘ４としては上述のＸ３と同
じものが挙げられる。ｆはＯ〜４の整数であり、ｆが２
以上の時は各Ｒ１４は同じでも異なっていても良い。こ
のマゼンタカプラーの具体例は次の通りである。

ｍ−１６ＣＭＶ／＃３４３　） ｍ　−１７（ＭＷ＃４２５　） ｍ−１８（ＭＷ’＝４２７　） ｍ二辺ＣＭＷ−０月 ｍ二設踏Ｗζ４１７〕 マゼンタカプラーとしては一般式■に示される如きピラ
ゾロトリアゾール系のものが、現像で得られる色素が不
要な青色光吸収がなく、発色濃度が高く、より薄層化で
きるという点において好ましい。特に、フェノール系高
沸点有機溶媒と併用したとき、発色濃度の向上が著るし
い。

本発明に使用可能なシアンカプラーはフェノー特に、次
の一般式■及び■のもがよい。

一般式■： 一般式■： この一般式において、ＲＩＳ〜Ｒ２１はいずれも上述の
Ｒ１と、又、ｘｓ　、ｘｉはいずれも上述のＸと同義で
ある。一般式■において、ＲＩＳ、ＲＩ７〜Ｒ′９及び
ＸＳの原子量の総和は１６５〜３５０が好ましく、２０
０〜３００がより好ましい。又、一般式■において、Ｒ
Ｉ＆〜Ｒｔ１及びＸ６の原子量の総和は１１５〜３１０
が好ましく、１６０〜２６５がより好ましい。

ＲＩＳとしては例えば水素原子、脂肪族基（例えばメチ
ル、イソプロピル、アシル、シクロヘキシル、オクチル
のようなアルキル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、イソプロポキシ、ペンタデシロキシ）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ、β−ｔｅｒ　ｔ−ブチルフェ
ノキシ基）、次の一般式に示すアシルアミド基、スルホ
ンアミド基、ウレイド基またはカルバモイル基が挙げら
れる。

−ＮＨ−Ｃｏ−Ｇ −ＮＨ−３ｏ□−Ｇ −ＮＨＣＯＮＨ−Ｇ 式中Ｇ、Ｇ’は同一でも異っていてもよく、それぞれ水
素原子（但し、Ｇ、σが同時に水素原子であることはな
い）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭素数４〜
８の直鎖又は枝分れしたアルキル基や環状アルキル基（
例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボニルな
ど）、またはアリール基（例えばフェニル、ナフチルな
ど）を表わす。ここで上記のアルキル基、アリール基は
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素など）、ニトロ基、
シアノ基、アミノ基（例えばアミノ、アルキルアミノ、
ジアルキルアミノ、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノな
ど）、アルキル基（例えば前記の如４きもの）、アリー
ル基（例えばフェニル、アセチルアミノフェニルなど）
、アルコキシカルボニル基（例えばブチルオキシカルボ
ニルなど）、アシルオキシカルボニル基、アミド基（例
えばアセトアミド、メタンスルホンアミドなど）、イミ
ド基（例えばコハク酸イミドなど）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルなど）、スルファ
モイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルなど
）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ブチルオキシ、オ
クチルオキシなと）、了り−ルオキシ基（例えばフェノ
キシ、メチルフェノキシなど）等で置換されていてもよ
い。ＲＩＳは上記の置換基の他、通常用いられる置換基
を含んでもかまわない。Ｒ１＆は例えば水素原子、脂肪
族基、特にアルキル基あるいは上記一般式で表わされる
カルバモイル基から選ばれる。Ｒ”、Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ
２１１およびＲ”ｌとしては例えば各々水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、スルファミル基、又はカルバミ
ル基が挙げられる。Ｒ１？の具体的なものとしては次の
ものが挙げられる。

水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロムなと）
、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル、プ
ロピル、イソプロピル、員−ブチル、第ニブチル、第三
ブチル、ヘキシル、２−クロロブチル、２−ヒドロキシ
エチル、２−フェニルエチル、２−（２，４，６−）リ
クロロフェニル）エチル、２−アミノエチル等）、アル
キルチオ基（例えばオクチルチオなど）、了り−ル基（
例えばフェニル、４−メチルフェニル、２，４．６−ド
リクロロフエニル、３．５−ジブロモフェニル、４−ト
リフルオロメチルフェニル、２−トリルフルオロメチル
フェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ナフチル
、２−クロロナフチル、３−エチルナフチル等）、複素
環式基（例えばベンゾフラニル基、フラニル基、チアゾ
リル基、ベンゾチアゾリル基、ナフトチアゾリル基、オ
キサシリル基、ヘンズオキサゾリル基、ナフトオキサシ
リル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミノ基（例
えばアミノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニル
アミノ、トリルアミノ、４−シアノフェニルアミノ、２
−トリフルオロメチルフエニ゛ルアミノ、ベンゾチアゾ
ールアミノ等）、カルボンアミド基（例えばエチルカル
ボンアミド等の如きアルキルカルボンアミド基；フェニ
ルカルボンアミ）’、２，４．６−ドリクロロフエニル
カルボンアミド、４−メチルフェニルカルボンアミド、
２−エトキシフェニルカルボンアミド等の如きアリール
カルボンアミド基；チアゾリルカルボンアミド、ベンゾ
チアゾリルカルボンアミド、オキサシリルカルボンアミ
ド、ベンゾオキサシリルカルボン了ミド、イミダゾリル
カルボンアミド、ベンズイミダゾリルカルボンアミド等
の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホンアミド
基（例えばブチルスルホンアミド、フェニルエチルスル
ホンアミド等の如きアルキルスルホンアミド基；フェニ
ルスルホンアミド、２，４．６−１−リクロロフェニル
スルホンアミド、２−メトキシフェニルスルホンアミド
、３−カルボキシフェニルスルホンアミド等の如きアリ
ールスルホンアミド基；チアゾリルスルホンアミド、ベ
ンゾチアゾリルスルホンアミド、イミダゾリルスルホン
アミド、ベンズイミダゾリルスルホンアミド、ピリジル
スルホンアミド等の如き複素環式スルホンアミド基など
）、スルファミル基（例えばプロピルスルファミル、オ
クチルスルファミル等の如きアルキルスルファミル基；
フェニルスルファミル、２．４．６−ドリクロロフエニ
ルスルフアミル、２−メトキシフェニルスルファミルの
如きアリールスルファミル基；チアゾリルスルファミル
、ベンゾチアゾリルスルファミル、オキサシリルスルフ
ァミル、ベンズイミダゾリルスルファミル、ピリジルス
ルファミル基等の如き複素環式スルファミル基など）お
よびカルバミル基（例えばエチルカルバミル、オクチル
カルバミル、等の如きアルキルカルバミル基；フェニル
カルバミル、２，４．６−ドリクロロフエニルカルバミ
ル等の如きアリールカルバミル基、およびチアゾリルカ
ルバミル、ベンゾチアゾリルカルバミル、オキサシリル
カルバミル、イミダゾリルカルバミル、ベンズイミダゾ
リルカルバミル基等の如き複素環式カルバミル基など）
である。Ｒ、Ｉ　ＩＩ、Ｒ′７、Ｒ”およびＲ”も具体
的にはそれぞれ、Ｒ１７において挙げたものを挙げるこ
とができ、Ｊは下記のような５およびまたは６Ｒ環を形
成するに必要な非金属原子を表わす。すなわちベンゼン
環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、チアゾール
環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ビ
ロール環など、このうち好ましいものはベンゼン環であ
る。

ＸＳ、Ｘ６は好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び−
〇−１−Ｓ−１−Ｎ＝Ｎ−を介してカップリング位と結
合している基（例えばアルキル、アリール、複素環）で
ある。該基として好ましいものとしては、アルコキシ、
アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ基が挙げ
られる。これらの基は更に一〇−１−Ｓ−１−ＮＨ−１
−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−１−３Ｏ−
１−Ｓ　Ｏ，−１素環）を有していてもよい。

シアンカプラーの具体例は次の通りである。

ｃ　−１（ＭＶＩ／＝３６１．５３ ｌ ｃ　−２（ＭＷ＝−３２６〕 なお、本発明においては、上述した各色の低分子量カプ
ラーと併用して、公知のカプラーを含有せしめてよい。

但、この場合には、本発明による低分子量カプラーは全
カプラー量の１００重量部当り５０〜１００　ｆｆｌｉ
部使用することが望ましい。

次に、本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶媒
としては、沸点（１気圧下）が１７５℃以上融点が５０
℃以下で常温（２５℃）において、液体又は固体である
ものが好ましい。

又、発色現像主薬の酸化生成物と反応しないものが好ま
しく、特にフェノールの−ＯＨ基に関して、４位、更に
は２位も、カンプリング反応で離脱しない基で置換され
ているものが好ましい。該置換基としては、アルキル基
及び、シクロアルキル基が好ましいものとして挙げられ
る。

又、高Ｃ沸点溶媒が写真感光材料中を拡散しないよう置
換基中の炭素原子数の総和が６〜２４のものが好ましい
。

特に好ましいフェノール系高沸点有機溶媒は下記一般式
■で表わされるものである。

一般式■： Ｈ この一般式■において、Ｒ”およびＲＺ３はそれぞれ、
水素原子、炭素原子数１〜２０個の直鎖または分岐のア
ルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタデシル基等
）を表わす。ＲＺ４は炭素原子数１〜２０個の直鎖また
は分岐のアルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基、ペンタ
デシル基等）、またはシクロアルキル基（例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等）を表わす。但し、Ｒ
”、Ｒ２３およびＲ２′で表わされる基の炭素原子数の
総和は６〜２４個である。

以下、本発明に用いられるフェノール系高沸点有機溶媒
の好ましい具体例を示すが、゛これらに限定されない。

（ＨＢＳ−１） （ＨＢＳ−２） （ＨＢＳ−３） （ＨＢＳ−４） （ＨＢＳ−５） （ＨＢＳ−６） （ＨＢＳ−７） （ＨＢＳ−８） （ＨＢＳ−９） （）ＩＢＳ−１０）　　　　− （ＨＢＳ−１１） （ＨＢＳ−１り （ＨＢＳ−１３） （ＨＢＳ−１４） （ＨＢＳ−１５） （ＨＢＳ−１６） （ＨＢＳ−１７）　　　　　　゛ これらのフェノール系高沸点を機溶媒は、例えば米国特
許第２．８３５．５７９号、英国特許第１．００１，９
４７号、同第１，０７６．０５４号等に記載されている
。

本発明に係る高沸点有機溶媒は２種以上を併用すること
もできる。

また、上記フェノール系高沸点有機溶媒は、他の高沸点
有機溶媒と併用することもできる。この′場合には、フ
ェノール系が高沸点有機溶媒総量の５０重量％以上を占
めることが望ましい。また、高沸点有機溶媒の総量は、
カプラー量（本発明の低分子量カプラーと本発明以外の
カプラーとを併用するときにはその両力プラー量の和）
１００重量部に対して５〜３００重量部とするのがよい
。併用可能な上記の他の高沸点有機溶媒としては、フタ
ール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（たとえばジフ
ェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウ
リルアミド、脂肪酸エステルＲ（たとえばジブトキシエ
チルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシ
ン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチル）な
どがある。

カプラーを乳剤に含有させるには、従来公知の方法に従
えば良い。例えば、低沸点有機溶媒（例えば酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、テト
ラヒドロフラン、メチルアルコール、アセトニトル、ジ
メチルホルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、ジエチレングリコールモノ
アセテート、アセチルアセトン、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム等）の夫々に、または必要に応じて
それらの溶媒の混合液にカプラーを溶解する。或いは、
上記低沸点を機溶媒にカプラーを溶解し、更にこれに高
沸点有機溶媒を加える。

しかる後、界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合
し、次いで攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フ
ロージェットミキサー、超音波分散装置等の分散手段を
用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤に加えて、本
発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製することがきる
が、分散後または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去す
る工程を入れても良い。

本発明において、高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒との
比率は、１：０．１乃至１：５０、更には１：１乃至ｌ
：２０であることが好ましい。

保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる
。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロール、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などのＩ！誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は、米国特許第２．６１４．９２８号
、同第３．１３２．９４５号、同第３．１８６，８４６
号、同第３．３１２．５５３号、英国特許第８６１．４
１４号、同第１．０３３．１８９号、同第１．００５．
７８４号、特公昭４２−２６８４５号などに記載されて
いる。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体をグ
ラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマー、たとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい、これらの例は米国
特許第２．７６３．６２５号、同第２．８３１．７６７
号、同第２．９５６，８８４号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質はたとえば***特許出願
公開（ＯＬＳ）第２．３１２，７０８号、米国特許第３
，６２０，７５１号、同第３．８７９．２０５号、特公
昭４３−７５６１号に記載のものである。

本発明による写真を光材料の写真乳剤層にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び
塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀
は、１５モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。特
に好ましいのは、２モル％から１２モル％までの沃化銀
を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす）は特に問わないが、３μｍ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶形をもつもの、あるいは
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また、潜像が主として表面に形成されるような粒子でも
よ（、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ　、　Ｇ　１ａｆｋｉ
ｄｅｓ著Ｃｈｉｎ＋ｉ＠ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｆａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ
１社刊、１９６７年）　、ＣＦ　−Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ　
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ刊−１９
６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　
ＭＭａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌＰ　ｒａｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用
いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式として、ハロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド、ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行なうター
デル水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性
界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレ
ンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体くたとえばア
シル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ、Ｆ　ｒｉｅｓｅｒｇＤ
ｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉＳｃｈａｎＰ　ｒｏｚｅｓｓ　ｍｉ　ｔ　　
Ｓ　ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｃｌｌｓｃｈａｆ
ｔ＋　１９６８）６７５〜７３４頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、千オ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン類、シラン化合物）を用い
る還元増悪法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Ｐ、、Ｉ、、Ｐｏなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。これらの具体例は、硫黄増感法については
、米国特許第１，５７４，９４４号、同第２．４１０，
６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２．７２８
．６ｓｓ号、同第３．６０６．９５５号等；還元増悪法
については、米国特許第２．９８３．６０９号、同第２
．４１９，９７４号、同第４，０５４，４５８号等；貴
金属増感法については、米国特許第２，３９９，０８３
号、同第２．４４８，０６０号、英国特許第６１８，０
６１号等の各明細書に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリ゛を防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。

本発明による感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促
進、硬調化、増悪）など種々の目的で、種々の界面活性
剤を含んでもよい。

たとえば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキ
サイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール／ポリプロピレングリコール化合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物Ｒ）、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類等の非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボ
キシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウム等の複素環第４級アンモニウ
ム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウム
またはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。

本発明による写真感光材料の写真乳剤層には、感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例えば
ポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル
、アミンなどのｍ４体、チオエーテル化合物、チオモル
フォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含んでもよい
。例えば米国特許第２．４００．５３２号、同第２．４
２３，５４９号、同第２，７１６，０６２号、同第３，
６１７，２８０号、同第３，７７２．０２１号、同第３
，８０８，００３号、英国特許第Ｌ４８８，９９１号等
に記載されたものを用いることができる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不
溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれ
らとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドコキシアルキル（メタ）アクリレート、
スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスル
フォン酸などこの組合わせを単量体成分とするポリマー
を用いることができる。たとえば、米国特許第２，３７
６．００５号、同第２．７３９．１３７号、同第２．８
５３．４５７号、同第３．０６２．６７４号、同第３，
４１Ｌ９１１号、同第３，４８８，７０８号、同第３、
５２５．６２０号、同第３．６０７．２９０号、同第３
，６３５，７１５号、同第３，６４５．７４０号、英国
特許第１，１８６，６９９号、同第１．３０７，３７３
号に記載のものを用いることができる。

本発明による写真乳剤から成る層の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤ　
１ｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３ｏ頁（ＲＤ
　−１７６４３）に記載されているような、公知の方法
及び公知の処理液のいずれをも適用することができる。

この写真処理は、目的に応じて、あるいは色素像を形成
する写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよ
い。処理温度は普通１８℃から５０”Ｃの間に選ばれる
が、１８℃より低い温度または５０’Ｃを越える温度と
してもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。　　　　
。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとえば、ネガポジ法（例えば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ　ａ’ｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎＥ　ｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ”１６１巻（１９５３年）、６６７〜７ｏ
１頁に記載されているのである。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−ア
ミノ−Ｎ’、　　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ’、　　Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他、Ｌ、Ｆ、Ｍｎ５ｏｎ著”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　
　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒａｓｓ刊、１９６６年）の２２
６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号、同第
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４，９３３号な
どに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制利ないし
カブリ防止剤などを含むことができる。

また必要に応じて、硬化、軟化剤、促進剤、有機・容剤
、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶ
らせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キ
レート剤、酸化防止剤などを含ジャ（ＲＤ　−１７６４
３）の他、米国特許第４，０８３，７２３号、***特許
出願公開（ＯＬ　Ｓ）第２，６２２，９５０号などに記
載されている。

発色現像液の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
剤としては鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（■
）、錫（■）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえばフェリ
シアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［Ｉ）またはコバル
）　（ｎＩ）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるいは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫
酸塩、過マンガン錯塩；ニトロソフェノールなどを用い
ることができる。これらのうち、フェリシアン化カリ、
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウムおよび
エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウムは特
に有用である。

漂白液には、米国特許第３．０４２，５２０号、同第３
．２４１．９６６号、特公昭４５−８５０６号、特公昭
４５−８８３６号、などに記載の漂白促進剤、特開昭５
３−６５７３２号に記載のチオール化合物の他、種々の
添加剤を加えることもできる。

本発明による写真乳剤は、メチン色素類その他によって
分光増感されてよい。例えば後述の実施例中で具体的に
増感色素として記載されている化合物が使用される。有
用な増悪色素は、例えばドイツ特許第９２９．０８０号
、米国特許第２．４９３．７４８号、同第２．５０３，
７７６号、同第２，５１９．００１号、同第２，９１２
，３２９号、同第３．６５６．９５９号、同第３，６７
２．８９７号、同第４．０２５，３４９号、英国特許第
１．２４２，５８８号、特公昭、　４４−１４，０３０
号に記載されたものである。

これらの増悪色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に色増感の
目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国特許第
２．６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同第３．５２２．０５２号、
同第３．５２７．６４１号、同第３，６１７．２９３号
、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６．４８０
号、同第３．６７２．８９８号、同第３．６７９，４２
８号、同第３，８１４．６０９号、同第４．０２６，７
０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、特公昭４３
−４，９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２
−１１０．６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載
されている。

本発明は、支持体上に少なくも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤怒性乳剤層、
多窓性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤悪性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。

カメラで用いられる１　／１０００秒から１秒の露光時
間はもちろん、１　／１０００秒より短い露光、たとえ
ばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１　／１０’〜ｌ
　／１０’秒の露光を用いることもできるし、１秒より
長い露光を用いることもできる。必要に応じて、色フィ
ルターで露光を用いられる光の分光組成を調節すること
ができる。露光にレーザー光を用いることもできる。ま
た電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された蛍
光体から放出する光によって露光されてもよい。

また、乳剤層には、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカプラー）があってもよい。ま
た、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈式ＤＩＲ
カンプリング化合物を含んでもよい。カラードカプラー
とては、例えば米国特許第３，４７６．５６０号、同第
２，５２１，９０８号、同第３．０３４，８９２号、特
公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３５号、同４２
−１１３０４号、同４４−３２４６１号、特開昭５１−
２６０３４号明細書、同５２−４２１２１号明細書、西
独特許出願公開（ＯＬＳ）第２．４１５，９５９号に記
載のものを使用できる。

本発明による写真感光材料には、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。

本発明による感光材料において、親水性コロイド層に染
料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例え
ば、英国特許第６８５．４７５号、米国特許第２，６７
５，３１６号、同第２．８３９，４０１号、同第２，８
８２．１５６号、同第３，０４８，４８７号、同第３，
１８４，３０９号、同第３．４４５．２３１号、***特
許出願公開（ＯＬＳ）第１，９１４，３６２号、特開昭
５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載さ
れているポリマーを用いることができる。

本発明による感光材料は色カプリ防止剤を含有してもよ
い。

本発明による感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸
収剤を含んでよい、たとえば、了り−ル基で置換された
ベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾリドン化合物、
ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジ
ェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線
吸収性のポリマーなどを用いることができる。これらの
紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されても
よい。紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３，５３３．
７９４号、同第３．３１４．７９４号、同第３．３５２
，６８１号、特開昭４６−２．７８４号、米国特許第３
，７０５，８０５号、同第３．７０７，３７５号、同第
４，０４５，２２９号、同第３，７００，４５５号、同
第３．４９９，７６２号、***特許出願公開第１，５４
７，８６３号などに記載されている。

本発明による感光材料には親水性コロイド剤にフィルタ
ー染料として、あるいはイラジェーション防止その他種
々の目的で水溶性染料を含をしてよい。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
、単独または２種以上併用することもできる。

なお、本発明による感光材料は、白黒用にも適用でき（
この場合、公知のブラックカプラーを添加してよい。）
また写真フィルム用だけでなく印画紙用等としても適用
可能である。

ホ、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

ス妻Ｉ生上 下塗り層を設けであるセルローストリアセテートフィル
ム上に、銀１モル当り、下記第１表に示す量の種々のカ
プラーを溶解した高沸点溶剤を含む感光性沃臭化銀乳剤
層（膜厚２μ）を設けて各試料を作製した。得られた各
試料に諧調露光を与え、次のカラー現像処理を行なった
。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３８゛Ｃで行なっ
た。

１、　カラー現像・・・・・・・旧・・３分１５秒２、
漂　　　白・・・・・・・・・・・・６分３０秒３、水
　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒４６　　
定　　　着・・・・・・・・・・・・６分３ｂ秒５、水
　　　洗・・・・・・・・・・・・３分１５秒６、安　
　　定・・・・・・・・・・・・３分１５秒各工程に用
いた処理液組成は下記のものであった。

カラー現像液： ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　１．０　ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０　ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリ　　　　　　　　
　　　　　１．４　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１ｇ漂白液： 臭化アンニモウム　　　　　　　１６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％）　　　　　　　２５．０ｍｆエチレン
ジアミンー四酢酸 酢酸リウム鉄塩　　　　　　　　１３０　　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１４　　ｍｌ水を加えて　　
　　　　　　　　　１１定着液： テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％）　　１７５．０ｍＪ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１　β安定？Ｐｉ、　： ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｍｆ水を加え
て　　　　　　　　　　　ＩＪ得られた写真性能を第１
表に示す。

（以下余白） ここにカプラーＢ　−２、８−３、ｍ　−２、ｍ　−３
、ｍ−５，ｍ−１５については、カプラー７０ｇにつき
高沸点有機溶媒２００ｍ　ｌを使用し、カプラーＹ１、
ｙ−２，ｙ−７，ｙ−９，Ｙ−２についてはカプラー１
２０ｇにつき高沸点有機溶媒８０ｍ１を使用した。

以上の結果より、本発明のカプラー及び本発明の高沸点
有機溶媒を用いると、カブリを増すことなく最大発色濃
度が高くなることがわかる。その結果、本発明によれば
同じ最大発色濃度を得るに当り、薄層化でき処理時間の
短縮化も可能なことが判明した。又、本発明のカプラー
より更に低分子量のカプラーを用いた場合は処理中に、
カプラーが処理液中に流出したため、最大、発色濃度は
低い値を示した。

又、本発明に係る他の高沸点有機溶媒を用いた場合も、
同様な効果が見られた。

１施狙主 支持体上に、銀１モル当り、０．１モルの下記第２表の
種々のカプラー、カプラーの２０重重量の高沸点有機溶
媒（ＨＢＳ−１３）及び種々の量のゼラチンを含む沃臭
化銀乳剤層を、銀量を同じにして設けて試料を作製し、
ゼラチン量に対するカプラー重量と高沸点溶剤の重量の
総和の比（Ｒ）を変化させた場合の最大発色濃度の変化
をみた。結果を下記第２表に示す。

第２表 以上の結果より、本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒
を用いた場合には従来のカプラーを用いた場合と異なり
、カプラー重量と高沸点溶剤の重量の総和とゼラチン量
との比率（Ｒ）を変化させることにより、Ｄ　ｍａｘが
変化し、特にその比率が０．５〜１．５更には０．８〜
１．５の場合に、Ｄｍａｘが大きく、発汗現象も生じて
いないことがわかる。

叉施拠主 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料１
　（比較）を作製した（但、増感色素Ｉ〜■は後記に示
す。）。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：赤惑性低域度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀＝５モル％）・・・・・・銀塗布
（平均粒子サイズ０．５μ） 量　　　　　　　　　　　　　　１．７９　ｇ　／　ｍ
増感色素■・・・・・・銀１モルに対して６Ｘ１０−’
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．５　Ｘ　
１０−Ｓモル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルカプラーＤ・・・・・・恨１モルに対して０．００３
モルトリクレジルフォスフェート塗布量 ０．３　ｃｃ／　ｎ（ 第４Ｎ：赤惑性高域度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４ｇ／ｒ
ｒｆ増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０
−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２　ＸＩ
Ｏ弓モル カプラーＦ・・・・・・ｉｓ　ｉモルに対して”　　　
０．０１２５モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．２ｃｃ／ｍ 第５層：中間層 第２層と同じ 第６層：緑感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇｌｒｄ増感色素
■・・・・・・銀１モルに対して３×１０４モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１×１０−Ｓ
モル カプラーＢ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０８
モル カフ’　ラ−Ｍ・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．０
０８モル カプラーＤ・・・・・・≦艮１モルに対して０．００１
５モル トリクレジルフォスフェート塗布量 １．４　ｃｃ／　ｍ 第７層：緑感性高感度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６　　ｇ
／ｒｄ増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５
　Ｘｌ０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８　Ｘｌ
０−Ｓモル カプラー８−１・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カプラーＭ・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．００３
モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．８ｃｃ／ｒｒｒ 第８層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層：青感性低怒度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　０．５　　ｇ／ｍカプラ
ーＹ−１・旧・・銀１モルに対して０．１２５モル トリクレジルフォスフェートｌ布量 ０．３ｃｃ／ｒｄ 第１０層：青怒性高悪度乳剤層 量　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　ｇ／ｍ
カプラーＹ−１・・・・・・！Ｉ！１モルに対して０．
０４　　モル トリクレジルフォスフェート塗布量 ０．１ｃｃ／ｒｒ！ 第１１層：保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子（直径１．５μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーは、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダを加えて、加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
にて乳化したものを使用した。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３゜３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−９−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジウム塩 増害色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（γ−スルホプロピル）　−４，５，４’、　　５−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 増ｗ色素ｍニアンヒドロー９−エチル−５，５＝ジクロ
コ−３，３′−ジー（Ｔ−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニン・ナトリウム塩 増感色素■：アンヒドロ−５，６，５’、６−テトラク
ロロ−１，１′−ジエチル−３，３’、　　−ジ（β−
〔β−（Ｔ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミ
ダゾロカルボシアニンヒドロキサイトナトリウム塩 カプラーＡ　ＣＭｗ＝４６１　） カプラーＢ−１（ＭＷ″−７００］ ｅ カプラーＣ（ＭＷ＝９２２１ １”ＩＭ カプラーＤ　［ＭＷ？８５０　） Ｈｓ ウプラーＦ　　（ＭＷ−５口〕 ０Ｈ ＯＣＨｔＣＨｔＳＯ２ＣＩ＋１ １プラ−Ｍ（ＭＷ″−ηつ） １１プラーＹ−１（ＭＷ＝７．１１日 カプラーＢ−２（ＭＷｌ＝＋１０８） カプラーＢ−３ 次に、試料１に使用したカプラーＢ−１及びＹ−１を本
発明のカプラーに変更し、その添加量は試料１に対して
カプラーは０．５倍、高沸点有機溶媒は０．１倍に変更
し、各層のゼラチン量に対するカプラー及び高沸点有機
溶媒の合計量の比は一定（０，８）として、最大発色濃
度が比較試料と同一になるように本発明の試料を作製し
た。

更に高沸点有機溶媒トリクレジルフォスフェートを本発
明のＨＢＳ−５，ＨＢＳ−１３に変更し得られた試料１
を白光でＭＴＦ測定用のパターンを通して露光をし、実
施例１と同様に現像処理を行った。

これらの処理済試料の各色像のＭＴＦを測定し、下記第
３表に、空間周波数が５サイクル／鵬１．２゜サイクル
／ｌｍ−１３ｓサイクル／１ＩｌｌのＭＴＦを記載した
。

第３表 以上の結果より、本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒
を用いた場合には、鮮鋭性が著しく向上していることが
わかる。

本発明の試料において、本発明のカプラーを用いた層よ
り下の層におけるＭＴＦ値の増加率が大きくなるだけで
なく、本発明のカプラーを含有する層の色像においても
改良が見られるが、これは同−怒色性を有する怒光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を各々二層とし、その上層に本発明の
カプラーを添加したことによる下層への影響も加わった
ものと推定される。

代理人　弁理士　　逢　坂　　宏 （自　釦手続ネＴｉｔ正書（キ或） 昭和５９年１０月ユ日 １、事件の表示　　　　　　、′　・７２′５の昭和５
９年９月２１日提出の特許＠　（４−）２、発明の名称 写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　−
＆　　　（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６　補正によって増加する発明の数 ７、補正の対象 禰嗜桑＃割Ｎ書全文 ８、補正の内容 （自　発）　手続補正書 １、事件の表示 写ｎ感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、？ｉｔｉ正の内容 （１）、明細書筒２８頁２行目の「結合手：」を［結合
手、Ｊと訂正します。

（２）、同第７６頁に記載した第１表を下記の通りに訂
正します。

（以下余白、次頁へ続く） （３）、同第８８頁の「カプラーＢ−３」の化学構造式
の次に、下記を挿入します。

記 の「次に・・・・・・・・・行った。」を下記の通りに
訂正します。

記 ［次に、試料Ｉに使用したカプラーＢ−１及びＹ−１を
本発明のカプラーに変更し、更に高沸点有機溶媒ニトリ
クレジルフォスフェートを本発明のＨＢＳ−５、ＨＢＳ
−１３に変更し、その添加量は試料１に対してカプラー
は０．５倍、高沸点有機溶媒は０．１倍に変更し、各層
のゼラチン量に対するカプラー及び高沸点有機溶媒の合
計量の比は一定（０，８）として、最大発色濃度が比較
試料と同一になるように本発明の試料を作製した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、分子量が２５０〜４５０である低分子量カプラーを
   溶解したフェノール系高沸点有機溶媒がハロゲン化銀乳
   剤層に含有されている写真感光材料。