JPS6140105B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真用感光体に関し、さらに詳
しくは、導電性支持体上に形成せしめた感光層の
中に、下記式で示されるヒドラゾン化合物を含有
せしめた電子写真用感光体に関する。 従来、電子写真方式において使用される感光体
の光導電性素材として用いられているものに、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質
がある。ここにいう「電子写真方式」とは、一般
に、光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロ
ナ放電によつて帯電せしめ、次いで像露光し、露
光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像
を得、この潜像部をトナーと呼ばれている染料、
顔料などの着色材と高分子物質などの結合剤より
なる検電微粒子などを用いた現像手段で可視化し
て画像を形成するようにした画像形成法の一つで
ある。このような電子写真法において感光体に要
求される基本的な特性としては、(1)暗所で適当な
電位に帯電できること、(2)暗所において電荷の逸
散が少ないこと、(3)光照射によつて速やかに電荷
を逸散せしめうることなどがあげられる。従来用
いられている前記無機物質は、多くの長所を持つ
ていると同時にさまざまな欠点を有していること
は事実である。例えば、現在広く用いられている
セレンは前記(1)〜(3)の条件は十分に満足するが、
製造する条件がむずかしく、製造コストが高くな
り、可撓性がなく、ベルト状に加工することがむ
ずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱い
に注意を要するなどの欠点もある。硫化カドミウ
ムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させ
て感光体として用いられているが、平滑性、硬
度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することが
できない。 近年、これら無機物質の欠点を排除するために
いろいろの有機物質を用いた電子写真用感光体が
提案され、実用に供されているものもある。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７
−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感
光体（米国特許3484237）、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの
（特公昭48−25658）、有機顔料を主成分とする感
光体（特開昭47−37543）、染料と樹脂とからなる
共晶錯体を主成分とする感光体（特開昭47−
10785）などである。これらの感光体は優れた特
性を有するものであり、実用的にも価値が高いと
思われるものであるが、電子写真法において、感
光体に対するいろいろの要求を考慮すると、ま
だ、これらの要求を十分に満足するものが得られ
ていないのが実情である。一方、これら優れた感
光体は、目的によりまたは作製方法により違いは
あるが、一般的にいつて優れた光導電性物質を使
用することにより優れた特性を示している。 本発明者らは、これらの光導電性物質の研究を
行つた結果、上記ヒドラゾン化合物が、電子写真
用感光体の光導電性物質として有効に働き、さら
にまた電荷担体移動物質としてすぐれていること
を発見した。すなわち、上記ヒドラゾン化合物は
後述するように、いろいろの材料と組合せること
によつて、予期しない効果を有する感光体を提供
しうることを発見した。本発明はこの発見に基づ
くものである。 本発明に用いられる前記ヒドラゾン化合物は、
常法によつて製造することができる。すなわち、
必要に応じて、縮合剤として、少量の酸（氷酢酸
または無機酸）を添加し、アルコール中で等分子
量の３−ホルミルカルバゾール類とＮ−アルキル
フエニルヒドラジン類を縮合することによつて得
られる。 本発明の感光体は上記ヒドラゾン化合物を含有
するものであるが、かかるヒドラゾン化合物の応
用の仕方によつて、第１図〜第３図に示したよう
にして用いることができる。第１図の感光体は導
電性支持体１の上にヒドラゾン化合物、増感染料
および結合剤（樹脂）よりなる感光層２を設けた
ものである。第２図の感光体は導電性支持体１の
上に電荷担体発生物質３を、ヒドラゾン化合物と
結合剤からなる電荷移動媒体４の中に分散せしめ
た感光層２′を設けたものである。また第３図の
感光体は導電性支持体１の上に電荷担体発生物質
３を主体とする電荷担体発生層５と、ヒドラゾン
化合物を含む電荷移動層４からなる感光層２″を
設けたものである。 第１図の感光体において、ヒドラゾン化合物は
光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷
担体の生成および移動はヒドラゾン化合物を介し
て行なわれる。しかしながらヒドラゾン化合物は
光の可視領域においてはほとんど吸収を有してい
ないので、可視光で画像を形成する目的のために
は可視領域に吸収を有する増感染料を添加して増
感する必要がある。 第２図の感光体の場合には、ヒドラゾン化合物
が、結合剤（または結合剤と可塑剤）とともに電
荷移動媒体を形成し、一方無機または有機の顔料
のような電荷担体発生物質が、電荷担体を発生す
る。この場合、電荷移動媒体は主として電荷担体
発生物質が発生する電荷担体を受けいれ、これを
移動する能力を持つている。ここで電荷担体発生
物質とヒドラゾン化合物が、たがいに、主として
可視領域において吸収波長領域が重ならないとい
うのが基本的条件である。これは、電荷担体発生
物質に電荷担体を効率よく発生するためには、電
荷担体発生物質表面まで、光を透過させる必要が
あるからである。本発明記載のヒドラゾン化合物
は可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視領
域の光線を吸収し、電荷担体を発生する電荷担体
発生物質と組合わせた場合、特に有効に電荷担体
移動物質として働くのがその特長である。 第３図の感光体では電荷移動層４を透過した光
が電荷担体発生層５に到達し、その領域で電荷担
体の発生が起こり、一方、電荷移動層は電荷担体
の注入を受け、その移動を行うもので、光減衰に
必要な電荷担体の発生は、電荷担体発生物質で行
なわれ、また電荷担体の移動は、電荷移動媒体
（主として本発明のヒドラゾン化合物が働く）で
行なわれるという機構は第２図に示した感光体の
場合と同様である。ここでも、ヒドラゾン化合物
は電荷移動物質として働く。 第１図の感光体を作製するには、結合剤を溶か
した溶液にヒドラゾン化合物を溶解し、さらに必
要に応じて、増感染料を加えた液を、導電性支持
体上に塗布、乾燥する。第２図の感光体を作製す
るにはヒドラゾン化合物と結合剤を溶解した溶液
に電荷担体発生物質の微粒子を分散せしめ、これ
を導電性支持体上に塗布、乾燥する。また第３図
の感光体は、電導性支持体上に、電荷担体発生物
質を真空蒸着するか、あるいは、電荷担体発生物
質の微粒子を、必要に応じて結合剤を溶解した適
当な溶媒中に分散して得た分散液を塗布乾燥し、
さらに必要があれば、例えばバフ研磨などの方法
によつて表面仕上げをするか、膜厚を調整した
後、その上にヒドラゾン化合物および結合剤を含
む溶液を塗布乾燥して得られる。塗布は通常の手
段、例えばドクターブレード、ワイヤーバーなど
を用いて行う。 感光層の厚さは第１図および第２図のものでは
３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また第３
図のものでは、電荷担体発生層の厚さは、５μ以
下、好ましくは２μ以下であり、電荷移動層の厚
さは３〜50μ、好ましくは５〜20μである。また
第１図の感光体において、感光層中のヒドラゾン
化合物の割合は、感光層に対して30〜70重量％、
好ましくは約50重量％である。また、可視領域に
感光性を与えるために用いられる増感染料は、感
光層に対して0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３
重量％である。第２図の感光体において、感光層
中のヒドラゾン化合物の割合は10〜95重量％、好
ましくは30〜90重量％であり、また電荷担体発生
物質の割合は50重量％以下、好ましくは20重量％
以下である。第３図の感光体における電荷移動層
中のヒドラゾン化合物の割合は、第２図の感光体
の感光層の場合と同様に10〜95重量％、好ましく
は30〜90重量％である。なお、第１〜３図のいず
れの感光体の作製においても、結合剤とともに可
塑剤を用いることができる。 本発明の感光体において、導電性支持体として
は、アルミニウムなどの金属板または金属箔、ア
ルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチツクフ
イルム、あるいは、導電処理を施した紙などが用
いられる。結合剤としては、ポリアミド、ポレウ
レタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケト
ン、ポリカーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビ
ニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミドのようなビニル
重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接着性
のある樹脂はすべて使用できる。可塑剤としては
ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフエニル、ジ
メチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが用
いられる。また第１図の感光体に用いられる増感
染料としては、ブリリアントグリーン、ビクトリ
アブルーＢ、メチルバイオレツト、クリスタルバ
イオレツト、アシツドバイオレツト6Bのような
トリアリルメタン染料、ローダミンＢ、ローダミ
ン6G、ローダミンＧエキストラ、エオシンＳ、
エリトロシン、ローズベンガル、フルオレセイン
のようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染
料、２，６−ジフエニル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフエニル）チアピリリウムパークロレー
ト、ベンゾピリリウム塩（特公昭48−25658記
載）などのピリリウム染料などが挙げられる。 第２図および第３図に示した感光体に用いられ
る電荷発生物質は、例えばセレン、セレン−テル
ル、硫化カドミウム、硫化カドミウム−セレンな
どの無機顔料、有機顔料として例えばシーアイピ
グメントブルー25（カラーインデツクス
CI21180）、シーアイピグメントレツド41
（CI21200）、シーアイアシツドレツド52
（CI45100）、シーアイベーシツクレツド３
（CI45210）、カルバゾール骨核を有するアゾ顔料
（特願昭52−8740）、スチリルスチルベン骨核を有
するアゾ顔料（特願昭52−48859）、トリフエニル
アミン骨核を有するアゾ顔料（特願昭52−
45812）、ジベンゾチオフエン骨核を有するアゾ顔
料（特願昭52−86255）、オキサジアゾール骨核を
有するアゾ顔料（特願昭52−77155）、フルオレノ
ン骨核を有するアゾ顔料（特願昭52−87351）、ビ
ススチルベン骨核を有するアゾ顔料（特願昭52−
81790）、ジスチリルオキサジアゾール骨核を有す
るアゾ顔料（特願昭52−66711）、ジスチリルカル
バゾール骨核を有するアゾ顔料（特願昭52−
81791）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメ
ントブルー16（CI74100）などのフタロシアニン
系顔料、例えばシーアイバツトブラウン５
（CI73410）、シーアイバツトダイ（CI73030）な
どのインジゴ系顔料、アルゴスカーレツトＢ（バ
イエル社製）インダンスレンスカーレツトＲ（バ
イエル社製）などのペリレン系顔料などである。 なお、以上のようにして得られる感光体には、
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着
層またはバリヤ層を設けることができる。これら
の層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニ
トロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、
また膜厚は１μ以下が好ましい。 本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光層面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、
必要によつて、紙などへ転写を行なう。本発明の
感光体は感度が高く、また可撓性に富むなどのす
ぐれた利点を有する。 以下に実施例を示す。下記実施例において部は
すべて重量部を示す。 例 １ ダイアンブルー（シーアイピグメントブルー
25CI21180）２部に、テトラヒドロフラン98部を
加え、これをボールミル中で粉砕、混合して電荷
担体発生顔料分散液を得た。これをアルミニウム
蒸着したポリエステルフイルム上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ１μの電
荷担体発生層を形成せしめた。次いで上記構造式
のヒドラゾン化合物２部、ポリカーポネート樹脂
（テイジン製パンライトＬ）３部、およびテトラ
ヒドロフラン45部を混合、溶解して得た電荷移動
層形成液を、上記の電荷担体発生層上にドクター
ブレードを用いて塗布し、100℃で10分間乾燥し
て厚さ約10μの電荷移動層を形成せしめて感光体
No.１をつくつた。この感光体について、静電複写
紙試験装置（KK川口電機製作所製、SP428型）
を用いて、−6kVのコロナ放電を20秒間行なつて
負に帯電せしめた後、20秒間暗所に放置し、その
時の表面電位Ｖ_pp（Ｖ）を測定し、次いでタング
ステンランプによつてその表面が照度20ルツクス
になるようにして光を照射し、その表面電位がＶ
_ppの1/2になるまでの時間（秒）を求め、露光量
Ｅ_1/2（ルツクス・秒）を得た。その結果はＶ_pp
＝−870V，Ｅ_1/2＝3.7ルツクス・秒であつた。 例 ２

【表】 上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷
担体発生顔料分散液を得た。これをアルミニウム
蒸着したポリエステルフイルム上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、80℃の乾燥器中で５分間乾
燥して厚さ１μの電荷担体発生層を形成せしめ
た。次いで前記ヒドラゾン化合物２部、ポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ）３部およびテトラ
ヒドロフラン45部を混合、溶解して得た電荷移動
層形成液を、電荷担体発生層上にドクターブレー
ドを用いて塗布し、100℃で10分間乾燥して厚さ
約10μの電荷移動層を形成せしめて、本発明の感
光体No.２をつくつた。この感光体について例１と
同様に負帯電を行ない、Ｖ_pp，Ｅ_1/2を測定し
た。Ｖ_pp＝−830V，Ｅ_1/2＝1.3ルツクス・秒で
あつた。 例１，２で得た感光体を用い、市販の複写機で
負帯電せしめた後、原図を介して光を照射して静
電潜像を形成せしめ、正帯電のトナーからなる乾
式現像剤を用いて現像し、その画像を上質紙に静
電的に転写して定着を行ない鮮明な画像を得た。
現像剤として湿式現像剤を用いた場合にも同じよ
うに鮮明な画像を得た。 例 ３ クロルダイアンブルー（ダイアンブルーのベン
ジジン核のメトキシ基の代りにクロルの入つたも
の）１部にテトラヒドロフラン158部を加えた混
合物をボールミル中で粉砕、混合した後、これに
前記ヒドラゾン化合物12部、ポリエステル樹脂
（デユポン社製ポリエステルアドヒーシブ49000）
18部を加えて、さらに混合して得た感光層形成液
を、アルミニウム蒸着ポリエステルフイルム上に
ドクターブレードを用いて塗布し、100℃で30分
間乾燥して厚さ約16μの感光層を形成せしめて、
本発明の感光体No.３を作製した。この感光体を用
い、例１で用いた装置を使用し、＋6kVのコロナ
放電によつて正帯電せしめ、Ｖ_ppおよびＥ_1/2を
測定した。Ｖ_pp＝1430V，Ｅ_1/2＝8.7ルツクス・
秒であつた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図は本発明にかかわる電子写真用
感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。 １……導電性支持体、２，２′，２″……感光
層、３……電荷担体発生物質、４……電荷移動
層、５……電荷担体発生層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に形成せしめた感光層の中に
   下記式で示されるヒドラゾン化合物を含有せしめ
   たことを特徴とする電子写真用感光体。