JPH0455299B2

JPH0455299B2 -

Info

Publication number: JPH0455299B2
Application number: JP6920383A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Shoji
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1983-04-21
Filing date: 1983-04-21
Publication date: 1992-09-02
Also published as: JPS59195659A

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感
光層中に特定のアジン化合物を含有させた電子写
真用感光体に関する。従来技術従来、電子写真法において使用される感光体の
光導電性素材として用いられているものにセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質が
ある。ここにいう「電子写真法」とは、一般に、
光導電性の感光体をまず暗所で、例えばコロナ放
電によつて帯電せしめ、次いで像露光し、露光部
のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電潜像を
得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子
（トナー）で現像し可視化して画像を形成するよ
うにした画像形成法の一つである。このような電子写真法において感光体に要求さ
れる基本的な特性としては、(1)暗所で適当な電位
に帯電できること、(2)暗所において電荷の逸散が
少ないこと、(3)光照射によつてすみやかに電荷を
逸散せしめうることなどがあげられる。ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの
長所をもつていると同時に、さまざまな欠点をも
有しているのが事実である。例えば、現在広く用
いられているセレンは前記(1)〜(3)の条件は充分に
満足するが、製造する条件がむずかしく、製造コ
ストが高くなり、可撓性がなく、ベルト状に加工
することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏
なため取扱いに注意を要するなどの欠点もある。
硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹
脂に分散させて感光体として用いられているが、
平滑性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械
的な欠点があるためにそのままでは反復して使用
することができない。近年、これら無機物質の欠点を排除するために
いろいな有機物質を用いた電子写真用感光体が提
案され、実用に供されているものもある。例え
ば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７
−トリニトロフルオレン−９−オンとからなる感
光体（米国特許第3484237号明細書に記載）、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素
で増感してなる感光体（特公昭48−25658号公報
に記載）、有機顔料を主成分とする感光体（特開
昭47−37543号公報に記載）、染料と樹脂とからな
る共晶錯体を主成分とする感光体（特開昭47−
10785号公報に記載）などである。これらの感光
体は優れた特性を有しており実用的にも価値が高
いと思われるものであるが、電子写真法におい
て、感光体に対するいろいろな要求を考慮する
と、まだこれらの要求を十分に満足するものが得
られていないのが実状である。だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目
的により又は製作方法により違いはあるが、一般
的にいつて優れた光導電性物質を使用することに
よつて良好な特性が得られるものである。目的本発明の目的は、先に述べた従来の感光体のも
つ種々の欠点を解消し、電子写真法において要求
される条件を十分満足しうる感光体を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、製造が容易でか
つ比較的安価に行なえ、耐久性にも優れた電子写
真用感光体を提供することにある。構成本発明者は、多くの光導電性物質についての研
究、検討を行なつた結果、下記一般式（）｛式中、R₁およびR₂はアルキル基、置換もし
くは無置換アラルキル基、または置換もしくは無
置換アリール基で、R₁及びR₂の少なくとも１つ
は置換もしくは無置換アルール基を表わす。Ar
は置換もしくは無置換のナフチル基、または［ただしR₃は水素、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子または

【式】で表わされる置換アミノ基（式中R₄およびR₅はアルキル基、
置換もしくは無置換のアラルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基）を示し、ｍは１、
２、または３の整数である。］ｎは０または１の
整数を示す。｝で表わされるアジン化合物が電子写真用感光体の
光導電性物質として有効に働らくことを見出し
た。ここで、Arのナフチル基における置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、置換アミノ基などが、また、R₁またはR₂，
R₄またはR₅のアラルキル基またはアリール基に
おける置換基としてはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、アシル
基またはシアノ基などが挙げられる。更にまた、
このアジン化合物は、後述から明らかなように、
いろいろの材料と組合わされることによつて予期
しえない効果を有する感光体を作成することをも
見出した。本発明はこうした知見に基づいて完成
されたものである。即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設け
た電子写真用感光体において、前記感光層中に上
記の一般式（）で表わされるアジン化合物が含
有されていることを特徴とするものである。以下に本発明を添付の図面を参照しながらさら
に詳細に説明する。第１図ないし第３図は本発明
に係る感光体の代表的な三例の断面図であり、そ
こに付された番号で１は導電性支持体、２，２′，
２″は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷搬送
媒体又は電荷搬送層、５は電荷発生層を表わして
いる。本発明で用いられる前記一般式（）で示され
るアジン化合物は、下記一般式（）［式中、R₁およびR₂は前記一般式（）と同
じ）で表わされるヒドラゾン化合物と下記一般式
（） OHC（−CH＝CH（−_lAr……（）［式中、Arは一般式（）と同じ、ｌは０ま
たは１である。］で表わされるアルデヒド化合物とを常法によつて
製造することができる。即ち、必要に応じて縮合
剤として少量の酸（氷酢酸または無機酸）を添加
し、アルコールまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなどの溶媒中で等分子量のヒドラゾン化合物
［一般式（）］とアルデヒド化合物［一般式
（）］とを縮合反応させることによつて得られ
る。こうして得られる一般式（）で表わされるア
ジン化合物の具体例を表−１に例示する。製造の一例を具体的に示すと下記の通りであ
る。製造例ベンゾフエノンヒドラゾン39.3ｇ（0.2モル）
と４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
35.4ｇ（0.2モル）をエタノール１に溶解し、
これに95％硫酸を１滴加えて、室温で２時間攪拌
を行なつた後、反応混合物を水２で希釈した。
析出した粉末を濾別、水洗し、乾燥後黄色の粉末
を得た。収量は75.4ｇであつた。次いで、エタノールから再結晶して、黄色針状
結晶のベンゾフエノン−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒドアジンの純品を得た。収量
は57.9ｇ（収率81.4％）、融点92.0〜93.2℃であつ
た。（例示化合物No.46）本発明感光体は、上記のようなアジン化合物の
１種又は２種以上を感光層に含有させたものであ
るが、これらアジン化合物の応用の仕方によつて
第１図、第２図あるいは第３図に示したごとくに
用いることができる。第１図における感光体は導電性支持体１上にア
ジン化合物、増感染料および結合剤（結着樹脂）
よりなる感光層２が設けられたものである。ここ
でのアジン化合物は光導電性物質として作用し光
減衰に必要な電荷担体の生成および移動はアジン
化合物を介して行なわれる。しかしながら、アジ
ン化合物は光の可視領域においてほとんど吸収を
有していないので、可視光で画像を形成する目的
のためには可視領域に吸収を有する増感染料を添
加して増感する必要がある。第２図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３をアジン化合物と結合剤とからな
る電荷搬送媒体４の中に分散せしめた感光層２′
が設けられたものである。ここでのアジン化合物
は結合剤（又は結合剤及び可塑剤）とともに電荷
搬送媒体４を形成し、一方、電荷発生物質３（無
機又は有機顔料にような電荷発生物質）か電荷担
体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４は主と
して電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入
れ、これを搬送する作用を担当している。そし
て、この感光体にあつては電荷発生物質とアジン
化合物とが互いに、主として可視領域において吸
収波長領域が重ならないというのが基本的条件で
ある。これは電荷発生物質３に電荷担体を効率よ
く発生させるためには電荷発生物質表面まで、光
を透過させる必要があるからである。一般式
（）で表わされるアジン化合物は可視領域にほ
とんど吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収
し、電荷担体を発生する電荷発生物質３と組合わ
せた場合、特に有効に電荷搬送物質として働くの
がその特徴である。第３図における感光体は、導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、ア
ジン化合物を含有する電荷搬送層４との積層から
なる感光層２″が設けられたものである。この感
光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷発生
層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こ
り、一方、電荷搬送層４は電担体の注入を受け、
その搬送を行なうもので、光減衰に必要な電荷担
体の発生は、電荷発生物質３で行なわれ、また電
荷担体の搬送は、電荷搬送層４（主としてアジン
化合物が働く）で行なわれる。こうした機構は第
２図に示した感光体においてした説明と同様であ
る。実際に本発明感光体を作製するには、第１図に
示した感光体であれば、結合剤を溶かした溶液に
アジン化合物の１種又は２種以上を溶解し、更に
これに増感染料を加えた液をつくり、これを導電
性支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成す
ればよい。感光層２の厚さは３〜50μｍ、好ましくは５〜
20μｍが適当である。感光層２に占めるアジン化
合物の量は30〜70重量％好ましくは約50重量％で
あり、また、感光層２に占める増感染料の量は
0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％であ
る。増感染料としては、ブリリアントグリーン、
ビクトリアブルーＢ、メチルバイオレツト、クリ
スタルバイオレツト、アシツドバイオレツト6B
のようなトリアリールメタン染料、ロータミン
Ｂ、ローダミン6G、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フ
ルオレセインのようなキサンテン染料、メチレン
ブルーのようなチアジン染料、シアニンのような
シアニン染料、２，６−ジフエニル−４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフエニル）チアピリリウムパ
ークロレート、ベンゾピリリウム塩（特公昭48−
25658号公報に記載）などのピリリウム染料など
が挙げられる。なお、これらの増感染料は単独で
用いられても２種以上が併用されてもよい。また、第２図に示した感光体を作製するには、
１種又は２種以上のアジン化合物と結合剤とを溶
解した溶液に電荷発生物質３の微粒子を分散せし
め、これを導電性支持体１上に塗布の乾燥して感
光層２′を形成すればよい。感光層２′の厚さは３〜50μｍ、好ましくは５
〜20μｍが適当である。感光層２′に占めるアジ
ン化合物の量は10〜95重量％、好ましくは30〜90
重量％であり、また、感光層２′に占める電荷発
生物質３の量は0.1〜50重量％好ましくは１〜20
重量％である。電荷発生物質３としては、例えば
セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化
カドミウム−セレン、α−シリコンなどの無機顔
料、有機顔料としては例えばシーアイピグメント
ブルー25（カラーインデツクスCI 21180）、シー
アイピグメントレツド４（CI 21200）、シーアイ
シツドレツド52（CI 45100）、シーアイベーシツ
クレツド３（CI 45210）、カルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭53−95033号公報に記載）、
ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭53−133445号公報に記載）、トリフエニルアミ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭53−132347号公
報に記載）、ジベンゾチオフエン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭54−21728号公報に記載）、オキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−
12742号公報に記載）、フルオレノン骨格を有する
るアゾ顔料（特開昭54−22834号公報に記載）、ビ
ススチルベン骨格を有するるアゾ顔料（特開昭54
−17733号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−2129号公
報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭54−14967号公報に記載）な
どのアゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー
16（CI 74100）などのフタロシアニン系顔料、例
えばシーアイバツトブラウン５（CI 73410）、シ
ーアイバツトダイ（CI 73030）などのインジゴ
系顔料、アルゴスカーレツトＢ（バイエル社製）、
インダスレンスカーレツトＲ（バイエル社製）な
どのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、こ
れらの電荷発生物質は単独で用いられても２種以
上が併用されてもよい。更に第３図に示した感光体を作製するには、導
電性支持体１上に電荷発生物質３を真空蒸着する
か或いは、電荷発生物質３の微粒子を必要によつ
て結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散した分散
液を塗布、乾燥するかして、更に必要であればバ
フ研磨などの方法によつて表面仕上げ、膜厚調整
などを行なつて電荷発生層５を形成し、この上に
１種又は２種以上のアジン化合物と結合剤とを溶
解した溶液を塗布、乾燥して電荷搬送層４を形成
すればよい。なお、ここで電荷発生層５の形成に
用いられる電荷発生物質３は前記の感光層２′の
説明においてしたのと同じものである。電荷発生層５の厚さは5μｍ以下好ましくは2μ
ｍ以下であり、電荷搬送層４の厚さは３〜50μｍ
好ましくは５〜20μｍが適当である。電荷発生層
５が電荷発生物質３の微粒子を結合剤中に分散さ
せたタイプのものにあつては、電荷発生物質３の
微粒子の電荷発生層５に占める割合は10〜95重量
％、好ましくは50〜90重量％程度である。また、
電荷搬送層４に占めるアジン化合物の量は10〜95
重量％好ましくは30〜90重量％である。なお、これらの感光体製造において、導電性支
持体１に、アルミニウムなどの金属板又は金属
箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチ
ツクフイルム、あるいは、導電処理を施した紙な
どが用いられる。また、結合剤としては、ポリア
ミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネートなどの縮合樹
脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドの
ようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性
でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられるが、そうし
た可塑剤としてはハロゲン化パラフイン、ポリ塩
化ビフエニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフ
タレートなどが例示できる。更に、以上のようにして得られる感光体には、
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着
層又はバリヤ層を設けることができる。これらの
層に用いられる材料としては、ポリアミド、ニト
ロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、ま
た膜厚は1μｍ以下が好ましい。本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感
光面に帯電、露光を施した後、現像を行ない、必
要によつて、紙などへ転写を行なう。本発明の感
光体は感度が高く、また可撓性に富むなどの優れ
た利点を有している。以下に実施例を示す。下記実施例において部は
すべて重量部である。実施例１電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイ
ピグメントブルー25、CI 21180）76部、ポリエ
ステル樹脂（バイロン200、(株)東洋紡績製）の２
％テトラヒドロフラン溶液1260部およびテトラヒ
ドロフラン3700部をボールミル中で粉砕混合し、
得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエス
テルベースよりなる導電性支持体のアルミニウム
面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾
燥して厚さ約1μｍの電荷発生層を形成した。一方、電荷搬送物質としてNo.46のアジン化合物
２部、ポリカーボネート樹脂（パンライト
K1300、(株)帝人製）２部およびテトラヒドロフラ
ン16部を混合溶解して溶液とした後、これを前記
電荷発生層上にドクターブレードを用いて塗布
し、80℃で２分間、ついで、105℃で５分間乾燥
して厚さ約20μｍの電荷搬送層を形成せしめて感
光体No.１を作成した。実施例２〜22 電荷発生物質および電荷搬送物質（アジン化合
物）を表−２に示したものに代えた以外は実施例
１とまつたく同様にして感光体No.２〜22を作成し
た。

【表】

【表】実施例 23 厚さ約300μｍのアルミニウム板上に、セレン
を厚さ約1μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成
せしめた。次いでNo.47アジン化合物２部、ポリエ
ステル樹脂（デユポン社製ポリエステルアドヒー
シブ49000）３部およびテトラヒドロフラン45部
を混合、溶解して電荷搬送層形成液をつくり、こ
れを上記の電荷発生層（セレン蒸着層）上にドク
ターブレードを用いて塗布し、自然乾燥した後、
減圧下で乾燥して厚さ約10μｍの電荷搬送層を形
成せしめて、本発明の感光体No.23を得た。実施例 24 セレンの代りにペリレン系顔料を用いて電荷発生層（但し、厚さは約0.3μｍ）を
形成し、またアジン化合物をNo.47の代りにNo.67の
ものを用いた以外は実施例23とまつたく同様にし
て感光体No.24を作成した。かくしてつくられた感光体No.１〜24について、
市販の静電複写紙試験装置（KK川口電機製作所
製SP428型）を用いて−6KV又は＋6KVのコロ
ナ放電を20秒間行なつて帯電せしめた後、20秒間
暗所に放置し、その時の表面電位Vpo（ボルト）
を測定し、ついでタングステンランプ光を感光体
表面の照度が4.5ルツクスになるよう照射してそ
の表面電位がVpoの1/2になるまでの時間（秒）
を求め、露光量Ｅ1/2（ルツクス・秒）を算出し
た。その結果を表−３に示す。また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機
を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を
行なつて静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用
いて現像し、得られた画像（トナー画像）を普通
紙上に静電転写し、定着したところ、鮮明な転写
画像が得られた。現像剤として湿式現像剤を用い
た場合も同様に鮮明な転写画像が得られた。

【表】

【表】効果以上述べたように、本発明感光体は、前記一般
式（）で示されるアジン化合物を用いることに
より、感光体として要求され条件を十分に満足
し、鮮明な画像を形成するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明にかかわ
る電子写真感光体の厚さ方向に拡大した断面図で
ある。１……導電性支持体、２，２′，２″……感光
層、３……電荷発生物質、４……電荷搬送媒体又
は電荷搬送層、５……電荷発生層。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式（）で表され
るアジン化合物の少なくとも１つを有効成分とし
て含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真用感光体。｛式中、R₁およびR₂はアルキル基、置換もし
くは無置換アラルキル基、または置換もしくは無
置換アリール基で、R₁及びR₂の少なくとも１つ
は置換もしくは無置換アルール基を表わす。Ar
は置換もしくは無置換のナフチル基、または［ただしR₃は水素、アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子または【式】で表わされる置換アミノ基（式中R₄およびR₅はアルキル基、
置換もしくは無置換のアラルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基）を示し、ｍは１、
２、または３の整数である。］ｎは０または１の
整数を示す。