JPS61119782A - １：１‐金属錯化合物染料による羊毛の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 羊毛の染色にはしばしば１：１−金属錯化合物染料が用
いられる。なぜならばこの染料は、良好な均染性及び浸
透性により優れているからである。１：１−金属錯化合
物染料は、種々の起源の羊毛を等しく良好に染色する性
質を有する。羊毛を１＝１−金属錯化合物により染色で
きるためには、浴のｐＨ価を４以下の値、例えば２〜４
の範囲にすることが必要である。このためには通常は硫
酸が用いられ、そして染料の選択に関して著しく制限さ
れるが、蟻酸も用いられる。例えば１：１−金属錯化合
物染料により羊毛を染色するための標準的方法では、繊
維品重量について計算して９６％硫酸を４重量％、そし
て浴１．．ｅにつき９６％硫酸を０．４〜１．０ｇ追加
して用いることが推奨される。そのほか普通の染色助剤
も併用され、それは一般にオキシエチル化された脂肪ア
ルコール又は脂肪アミンである。

前記の羊毛染色法の欠点は、羊毛が特に長い染色時間に
おいて強い損傷を受けうろことである。この条件下で染
色された羊毛からの繊維材料は、後続する仕上げ処理に
おいても他の損傷を受けやすい。１：１−金属錯化合物
染料を用いる染色において羊毛の損傷をできるだけ少な
くするため、硫酸濃度を繊維品重量に対し４重量％に低
下することが試みられた。しかしこの手段は、続く他の
仕上げ処理において羊毛の損傷を防止するためには多く
の場合に十分でない。

本発明の課題は、水溶液中で酸の存在下に４以下のｐＩ
（価においてそして染色助剤の存在下に、羊毛を１＝１
−金属錯化合物染料により染色し、その際羊毛が既知の
方法におけるような損傷を受けない方法を提供すること
であった。

本発明はこの課題を解決するもので、酸としてアミドス
ルホン酸を用いることによる、水性浴中で酸の存在下に
４以下のｐＨ価において、そして所望により染色助剤の
存在下に１：１−金属錯化合物染料を用いて羊毛を染色
する方法である。

困難な染色条件、例えばより長い染色時間又は高められ
た染色温度においても、１：１−金属錯化合物の染料の
均染性及び浸透性に関する有効性に好ましくない影響を
与えることなしに、はとんど繊維が保護されることが保
証される。

この好ましい結果は、浴のｐＨ価の調整のためにアミド
スルホン酸を単独添加する場合に得られる。浴に添加す
べきアミドスルホン酸の量は、染色される繊維品の重量
に対し４〜１０重量％好ましくは５〜７重量％である。

羊毛はすべての加工段階のもの、例えば糸、フレーク、
スライバー、編物又は織物であってよい。このことは羊
毛と他の繊維、例えばポリアクリルニトリル繊維及びポ
リアミド繊維との混合物についても適用される。

浴のｐＨ価を調整するためアミドスルホン酸のほかに、
染色すべき繊維品の重量に対し１％までの硫酸を用いる
ことができる。これより高い硫酸濃度は、染色の際に羊
毛の著しい損傷を生じる。染色は４０〜１０５°Ｃ好ま
しくは６０〜１００℃の温度範囲において行われ、４５
〜１２０分後に終了する。

染色は所望により染色助剤の存在下に行われる。これは
好ましくはエトキシル化された脂肪アルコール及びエト
キシル化された脂肪アミン又はそれらの混合物である。

染色助剤は長い浴中で、繊維品重量００〜４％好ましく
は１〜２％の量で用いられる。浴は染色助剤として、さ
らに２重量％までのＣ７〜Ｃｌ８−アルキルナフタリン
モノスルホン酸又は０１〜Ｃｌ０−ジアルキルナフタリ
ンモノスルホン酸及び／又は−ジスルホン酸を含有する
ことができる。モノアルキルナフタリンモノスルホン酸
のほかに、相当スるジアルキルナフタリンモノスルホン
酸例工ばエチルヘキシルナフタリンモノスルホン酸、ジ
ブチルナフタリンモノスルホン酸、ジエチルナフタリン
モノスルホン酸又はエチルナフタリンモノスルホン酸と
ジブチルナフタリンモノスルホン酸からの混合物を用い
ることもできる。モノ−及びジスルホン酸からの混合物
も使用できる。

１：１−金属錯化合物染料は市場で入手できる。

これらの染料をさらに特色付けるためにはカラーインデ
ックスが参照される。金属としては好ましくはクロム及
びコバルトがあげられる。

染色浴中でアミドスルホン酸を単独使用して製造される
羊毛上の１：１〜金属錯化合物染料による染色は、アミ
ドスルホン酸の代わりに硫酸を用いて得られる対応する
染色よりも明らかに改善された湿潤堅牢性を示す。しか
し１：１ことができる。このだめの後処理剤としては、
（ａ）ピペラジン、ビス−（１，４−アミノプロピル）
−ピペラジン、１−アミノエチルピペラジン、２−ヒド
ロキシエチルピペラジン、ビス−ベンジルピペラジン、
１−メチルピペラジン又はこれらの混合物と、（ｂ）エ
チレンクロリド、エピクロルヒドリン、プロピレンクロ
リド、１，６−ジクロル−２−ヒドロキシプロパン、ビ
ス−エトキシブタン、１．４−ジクロルブタン又はこれ
らの混合物とを１：・０．５〜１．１０モル比で反応さ
せ、そして縮合生成物をベンジル化し、その際ベンジル
化において成分（ａ、）中の窒素１当量に対シ０．１’
５〜１．０モルのベンジルクロリドを用いることにより
得られるカチオン性縮合生成物が好ましい。同様に良好
に使用しうるベンジル基含有縮合生成物は、ビス−ベン
ジルピペラジンを三機能性架橋剤（ｂ）と前記のモル比
で縮合させることによっても得られる。カチオン性縮合
生成物の水溶液のｐＨ価は５〜９である。

縮合生成物は繊維材料に対し０．２〜６重量％の量で用
いられる。前記の縮合生成物による後処理は、染色され
かつ水洗された材料を、前記のカチオン性縮合生成物又
は数種の縮合生成物の混合物を含有する水性浴を用いて
処理することによって行われる。後処理Ｉは約２〜６０
分を要し、２０〜８０℃の温度範囲において行われる。

連続的処理においては、浴中の接触時間は数秒の範囲で
ある。次いで繊維材料を水洗し、乾燥する。この後処理
によって、１：１−金属錯化合物染料による羊毛上の染
色の堅牢性をさらに高めることができる。その場合、染
色浴中の単独の酸としてのアミドスルホン酸の存在下に
得られる染色の堅牢性は、硫酸で酸性を調整した染色浴
中で製造され、そしてカチオン性縮合生成物により後処
理された染色の堅牢性よりも本質的により良好である。

染色における羊毛の損傷の尺度は、羊毛のアルカリ溶解
性である。羊毛のアルカリ溶解性は、一定方性で前処理
された羊毛０．５ｇを０．１Ｎ苛性ソ一ダ溶液５０ｍ１
中に６５℃で６０分間浸漬することによって測定される
。重量損失を、処理の前及び後の試料の乾燥重量間の差
として測定する（国際羊毛連合の技術委員会の基準）。

　７　一 実施例１ 浴を循環しうる染色装置中で、ばらばらの羊毛（羊毛７
Ｌ／−り）１００ｋｇを水２０００７中で４５℃の温度
に加温する。次いでアミドスルホン酸６ｋｇ、オレイル
アミン１モルとエチレンオキシド１２モルとの反応生成
物０．８に９　、ジブチルナフタリンモノスルホン酸０
．５　ｋｇ及び焼成硫酸ナトリウム５ｋｇを添加し、そ
して浴を１０分間循環させる。次いで次式 の黄色染料０．５９　ｋｇ、次式 の赤色染料０．７９　ｋｌｉｌ及び次式の青色染料０．
８　ｋｇを、それぞれ１：１−クロム錯化合物の形で水
溶液として添加する。温度を４０分間に沸騰温度に高め
、羊毛をこの温度で６０分間染色する。１．２及び６時
間の染色時間ののち、それぞれの試料を取り出し、前記
のようにして羊毛のアルカリ溶解性について試験する。

得られた結果を第１表に示す。

種々の起源の羊毛について前記のようにして染色を行う
と、同様に良好な均染性を有する褐色の染色が得られる
。

比較例１ 実施例１と同様に操作し、ただしアミドスルホン酸の代
わりに繊維品重量に対し６％の硫酸、ならびにオレイル
アミン１モルとエチレンオキシト１２モルとの反応生成
物１　ｋｇを用いる。１．２及び６時間の染色時間のの
ち、羊毛のアルカリ溶解性を測定する。得られた結果を
第１表に示す。

第　　１　　表 アルカリ溶解性（％） １時間後　　２時間後　　６時間後 実施例１　　２４．５　　　２７，１　　　２８．７比
較例１　　３２．６　　　４５．０　　　５３．５実施
例２ かせ染め装置中で、水２０００１中の羊毛糸１００ｋｇ
を５０℃の温度で１０分間処理したのち、オレイルアミ
ン１モル及ヒエチレンオキシド１２モルからの反応生成
物１　ｋｇを添加する。

次いでアミドスルホン酸６　ｋｇ及び結晶硫酸ナトリウ
ム５　ｋｇを添加し、浴を１０分間循環させる。

次いで次式 の黄色染料１．５　ｋｇ及び式■の青色染料０．４１　
ｋｇを、それぞれ１：１−クロム錯化合物の形で水溶液
として添加する。浴の温度を４５分間に１００℃に高め
る。材料を沸騰温度で６０分間染色したのち、試料を取
り出し、続いてさらに２時間又は６時間前記の条件下で
染色する。これらの染色時間ののち、それぞれを冷却し
、冷洗し、この羊毛を乾燥する。いずれの場合にも同等
な染色が得られる。前記の染色時間後の羊毛のアルカリ
溶解性を第２表に示す。

比較例２ 実施例２と同様に操作し、ただしアミドスルホン酸６％
の代わりに同量の硫酸を用いる。材料の試料について、
硫酸の存在下のそれぞれ１．２及び６時間の染色時間後
の羊毛のアルカリ溶解性を測定する。その結果を第２表
に示す。筒用いた場合よりも本質的に少ないことが明ら
かである。

第　　２　　表 アルカリ溶解性（％） １時間後　　２時間後　　６時間後 実施例２　　　　２１．７　　２３．１　　　２６．８
比較例２　　　　３２．６　　４５．０　　　５３．５
実施例６ 実施例２により１時間染色した後に得られた染色された
羊毛を、ベンジルクロリドにより部分的に四級化された
ピペラジン及びエピクロルヒドリンからの反応生成物を
用いて後処理する。

その際染色された羊毛を、水２０００７中に前記のカチ
オン性縮合生成物１　ｋ１７及び酢酸す）　ＩＪウム４
　ｋｇを含有する浴中で、４５℃の温度において１０分
間後処理する。こうして得られた湿潤堅牢性は未処理の
羊毛のそれよりも明らかに高い。

実施例４ チーズ染色装置に、純粋な羊毛からのチーズ１００ｋｇ
を装入する。この装置への供給容器中で、水１０００１
を４５°Ｃの温度に加温し、これにアミドスルホン酸７
　ｋｇ、オレイルアミン１と モノＬＡ＃＃−エチレンオキシド１２モルとの反応生成
物１．２ｋｇ、ジプロピルナフタリンモノスルホン酸０
．５　ｋｇ及び焼成硫酸す）　ＩＪウム５　ｋｇを溶解
することにより浴゛を調製する。この浴をチーズ染め装
置中にポンプ供給し、羊毛と接触させる。

１０分間ポンプ供給したのち浴を供給容器中に返送し、
これに次式 の紫色染料０１＝１−クロム錯化合物２．５　ｋｇを添
加する。続いて浴を再びポンプ循環させ、６０〜４５分
間に沸騰温度に加熱し、この温度で６０分間染色する。

次いで材料の一部をよく水洗し、脱水し、乾燥する。他
方において、２種の≠肯オ試料を合計で２時間又は６時
間沸騰温度で染色し、次いで水洗し、脱水し、乾燥する
。

すべての試料のアルカリ溶解性を測定する。得られた結
果を第６表に示す。１時間の染色時間ののち、巨視的及
び微視的均染性の卓越した均一な紫色染色が得られる。

チーズはよくときほぐすことができ、糸は良好に編むこ
とができる。

比較例３ 実施例４と同様に操作し、ただし浴比１：２０において
繊維品重量に対し５％の硫酸及びＣＩ６／Ｃ＋ｓ　　’
ＡＷ肪アルコール１モルとエチレンオキシド６０モルか
らの反応生成物１％の存在下に染色を行う。１．２又は
６時間の染色時間ののち、それぞれ羊毛のアルカリ溶解
性を測定する。その値を第６表に示す。

第　　６　　表 アルカリ溶解性（％） 実施例４　　　　２５．６　　　３０．６　　　３０．
９比較例３　　　　３１．２　　　４２．４　　　５４
．９実施例５ リール染色槽において、合計で１００ｋｇの羊毛織物４
枚を４０°Ｃの水４０００７中に入れる。

十分に湿潤したのち、この槽にアミドスルホン酸５　ｋ
ｇ、硫酸（９６％）１ｋｇ、オレイルアミン１モルとエ
チレンオキシド１２モルとの反応生成物１　ｋｇ及び焼
成硫酸す）　ＩＪウム５ｋｇを添加する。その間に５０
℃に加温された浴を１０分間循環させ、次いで式■の赤
色染料３．１　ｋｇ及び次式 の淡紅色染料１．７　ｋｇを、それぞれ１：１−クロム
錯化合物の形で水に溶解して添加する。次いで浴を４５
分間に沸騰温度に加熱し、６０分間この温度に保持する
。織物の試料をアルカリ溶解性の測定のために分離し、
そして２時間又は合計で６時間沸騰温度で染色する。１
時間の染色時間ののち繊維品の主要量を冷水の流入によ
り徐々に冷却し、十分に水洗し、遠心分離し、乾燥する
。良好な平面−及び繊維均染性を示す赤色染色が得られ
る。１．２及び６時間の染色時間後の羊毛のアルカリ溶
解性を第４表に示す。

比較例４ 実施例５と同様に操作し、ただし繊維品重量に対し４％
の硫酸及びオレイルアミン１モルとエチレンオキシド１
２モルとの反応生成物１％の存在下に染色を行う。１．
２及び６時間の染色時間ののち、それぞれ羊毛のアルカ
リ溶解性を測定する。その値を第４表に示す。

第　　４　　表 アルカリ溶解性（％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸としてアミドスルホン酸を用いることを特徴とす
   る、水性浴中で酸の存在下に４以下のｐＨ価において、
   所望により染色助剤の存在下に１：１−金属錯化合物染
   料を用いて羊毛を染色する方法。 ２、浴が繊維品重量に対し４〜１０重量％のアミドスル
   ホン酸を含有することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。