JPS604548A - 耐衝撃性配合物 - Google Patents

耐衝撃性配合物

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JPS604548A
JPS604548A JP59108274A JP10827484A JPS604548A JP S604548 A JPS604548 A JP S604548A JP 59108274 A JP59108274 A JP 59108274A JP 10827484 A JP10827484 A JP 10827484A JP S604548 A JPS604548 A JP S604548A
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 マー(08A)”’め耐衝撃性配合物に関する。
1982年9月24日提出の本出願人の同時係属出願米
国第425.597号は(a)ポリエステル樹脂、(b
)ポリカーボネート樹脂、および(c) F、PDM 
型ゴムと少なくとも一つの極性モノマーとのグラフト 
コXle IJママ−高耐衝撃性6−成分配合物を開示
する。本発明はポリエチレン テレフタレート樹脂およ
びオレフィン コポリマー グラフトから本質的になる
成る種の2成分配合物は高耐fV撃性強さをその他の望
ましい性質と共に経済的に与えるという発見に基づいて
いる。
1975年11月11日のCa5telnuovo等の
米国特許第5.919.555号はポリエステルとゴム
ー樹脂グラフト コポリマーの耐衝撃性配合物を開示す
る。普通のエチレン系不飽和モノマーによリグラフト結
合したIPDM が開示されるけれどもポリブタジェン
が好ましいエラストマーでありそして総ての実施例はM
BS (スチレン−メタクリル酸メチルをグラフトした
ポリブタジェン)を使用する。エラストマーは交叉結合
している。26中の22実施例はポリエチレン テレフ
タレート(PIT 、これは本発明の範囲外である)を
用いる。
実施例において(A25 )ポリブチレン テレ7タレ
ー) (PBT)を用いるとノツチ付き耐衝撃性は僅か
に2.8フィート−ポンド/インチ(15k17−cr
IL/crrL)である。改質剤水準(即ち、グラフト
結合したエラストマー)は6−50%である。
1981年4月7日のB1n5ack等の米国特許第4
,260,690号は種々のモノマーによるグラフトし
たエチレン/fロピレン ゴムを含め、ポリエステルと
溶融−重合したゴムー樹脂グラフトの配合物を開示する
。B1n5ack等は示される種々のグラフト モノマ
ー間に区別をせず、そして実施例中に示される配合物の
ノツチ付き耐衝撃強さは比較的低い(5,0−4,5k
、r/m2− [1,7−1,1フィート−ポンド/イ
ンチ)。これらの材料は最良でも未改質PBT (0,
6フィート−ボンド)より僅かに高いノツチ付き耐衝撃
性を有するだけでありそしてスチレン−アクリロニトリ
ル グラフトによって本発明で得られる極めて高い耐衝
撃性から明らかに外れた程度である。B1n5ack等
は改質剤中に1−60%のグラフトしたモノマーを、そ
して最終配合物中に40%までの全改質剤(グラフトコ
ポリマー)を開示する。本発明はこれとは著しく違って
、グラフト中に55−60%のスチレン−アクリロニト
リル、そして最終配合物中に25−55%の改質剤(グ
ラフト)水準の使用を述べる。
1979年10月50日のEpsteinの米国特許第
4,172.859号はポリブチレン テレフタレート
、ポリカーボネート樹脂および耐衝撃性改質剤の配合物
を開示する。耐衝撃性改質剤は種々のモノマーを含み、
それらの組合わせにはEPDM を含むことができる。
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、またはグラ
フトコポリマー ゴム−樹脂材料に基づいたその他の種
々の配合物もまた提案された(例えば、米国特許第3.
591.659 ; 4,022,748 ;4.05
4,013 ; 4,054,016 ; 4.044
,073 ;4.096,2 D 2; 4.257,
937 および4.280,949各号である)。
本発明に従えば、ポリブチレン テレフタレート樹脂を
25%またはそれ以上のオレフィン ゴム グラフト 
コポリマーと混合することによって高耐衝撃配合物がつ
くられる。25%より少ないグラフトの添加は著しい衝
撃性の改良を与えない。
出願人の前に言及した同時係属出願番号筒423.3.
97号はポリブチレン テレフタレート、ポリカーボネ
ート、およびグラフトしたEPDMO高耐衝撃性配合物
を述べ、高耐@撃性は本発明の2成分配合物よりも少な
い低エラストマー(FiPDM グラフト)水準におい
て達成される。二つの糸を比較すると、本発明の高耐衝
撃二成分配合物は幾分柔軟であるがそれにもかかわらず
甚だ有用な性質の均衡を有しそして著しく経済である。
本発明の配合物のポリブチレン テレ7タ昏−ト成分は
熱可塑性樹脂質ポIJ (1、4−ブチレンテレフタレ
ート)でありそして、例えば、米国特許第2.465.
519’; 3,047.559 ;4.257,93
7および4,280.949各号中に記載されている。
本発明の組成物のグラフト コポリマー成分はO8Aと
称され、エチレンおよびノロピレンのみを含む2成分コ
ポリマー(飽和EiPM )またはエチレン−ノロピレ
ン−非共役ジエン ターポリマー(JIIPDM 、但
しエチリデン ノルボルネン、ジシクロペンタジェンお
よびヘキサジエンが第三モノマーの例である)における
ような不飽和ターポリマー、マたはフェニル ノルボル
ネンのようなその他のモノマーを含むターポリマーの何
れであるにしても通常はエチレンとゾロぎレンのコポリ
マー (FiPR)であるオレフィン コポリマー ゴ
ム主幹(θpine )に基ずく。
グラフト コポリマーは例えば1980年5月15日の
Peascoeの米国特許第4,202.948号中に
記載されるような慣用の実施方法に従って、または19
82年11月12日出願のFaun D。
Anaerson の出願番号筒441.1’−22号
中に記載される押出し塊状グラフト(maesgraf
ting ) 法によってオレフィン コポリマー ゴ
ム主幹にスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重
合することによってつくられる。本発明の目的に対して
はグラフト コポリマー中のスチレンとアクリロニトリ
ルの擬ハモノマーおよびゴム主幹の全重量を基にして6
5から6[〕重量%までである。スチレン対アクリロニ
トリルの比は18tで90:10かも60:40までが
可能である。
実際上はグラフト重合法の生成物は現実に若千量の分離
した未グラフト結合樹脂を伴なったゴム」二への樹脂の
真のグラフトの混合物であることが理解されるであろう
(即ち、グラフト効率は100%でない)。もしも望む
ならば、付加的に別につくったスチレン−アクリロニト
リル樹脂をグラフトコポリマー組成物に添加することが
できる。
本発明の配合物をつくるにはポリブチレン テレフタレ
ート樹脂と゛グラフト コポリマーを一緒に高温度にお
いて2軸スクリュー押出しミキサーのような慣用のプラ
スチック混合装置中で混合する。
一つの望ましい混合手順は2段階配合方法であり第一は
ボリプチレ、ン テレフタレートなしで、剪断および可
塑化条件下で、例えば2軸スクリユー押出ミキサー中で
グラフト コポリマーを生じさせることを含む。これは
オレフィン コポリマー ゴムをグラフト コポリマー
組成物中に含まれる樹脂内に分散させて1相逆転させた
(invertea)”組成物を形成しその中でオレフ
ィン コポリマー成分は不連続相となる。第二の段階は
逆相させたグラフト成分をポリブチレン テレフタレー
ト成分によってより低い剪断条件下で、例えば単軸スク
リュー押出機中で可塑化することを含む。
商業的に実施する際は前述の2段階は第一および第二受
口を有する1台の押出機を使って一押出操作に組み合わ
せることができる。押出機下流の第−供給受口の区画は
グラフト コポリマーを剪断(逆転)させるために使う
ことができそしで第二供給受口の下流区画はグラフトを
ポリブチレンテレフタレートと混合するために使うこと
ができる。
逆相グラフト組成物もまたペレットにすることができそ
してポリゾチレン テレフタレート ペレットと共に混
転配合して物理的混合物をつくりこれは射出成形機また
は押出機に供給することができる。この場合には射出ま
たは押出機の可塑化スクリューは加工中に混合の第二段
階を実施することができる。
下記の表は本発明の多数の配合物の組成と性質を示す。
比較のために本発明の範囲外の多数の配合物も示す。組
成物1はグラフト コポリマーを含まない対照実験であ
る。配合物2−6はE!PDMに対して改質剤としてス
チレンおよびアクリロニトリルのグラフト コポリマー
を使う;これらのうち30%またはそれ以上の改質剤を
含む配合物4.5および6のみ本発明の範囲に入る。配
合物2および6はより少ない量のグラフト コポリマー
を含み、貧弱な耐衝撃性を有し従って本発明外のもので
ある。比較配合物7−11はEFI)M に対しスチレ
ンおよびメタクリル酸メチルのグラフトコポリマーを含
み;これらの総ては改質剤の水準に関係なく高衝撃強さ
の達成に落第である。同様に、EPDM に対しメタク
リル酸メチルのグラフトコポリマーを含む比較配合物1
2−15は試験した総てのグラフト水準において貧弱な
衝撃強さを有していた。
配合物2−6中に使用したグラフト コポリマーはエチ
リデン ノルボルネンを基剤とした];(E/P比60
/40;よう素数20;125℃においてML−4が6
8)の50部に対し50部のスチレン−アクリロニトリ
ル(72:28比)のグラフトである。
配合物7−11中に使用したグラフト コポリマーは前
記と同様のFUPDM の50部に対して50部のスチ
レン−メタクリル酸メチル(50:50比)グラフトで
ある。
配合物12−15中に使用したグラフト コポリマーは
同−EPDM の50部に対する50部のメタクリル酸
メチルのグラフトである。
表は配合物をつくるのに使った種々のグラフト類および
市販材料(valOX 510 :商標)であるポリゾ
チレン テレフタレート樹脂(PBT )の量を重量部
によって示し、これらは上に記載した2段階手順に従っ
て混合された。グラフト類は最初にストランド(θtr
ana ) ダイスおよびペレット製造機を取付けた5
5mmのWerner and Pfleiderer
2軸スクリュー押出機ミキスクリユー押出機ミキサー中
トにしたグラフトは1インチ単軸スクリュー押出機中で
PFliTによって可塑化したものであった。機械的性
質試験のための検体は百インチ射出成形円板試料(pi
aquθ)から切り取った。
表中、N工RT は室温におけるノツチ1インチ当りフ
ートボンドで表わしたノツチ付きアイゾツト衝撃強さを
示す。Nニー206Fは一20下におけるノツチ付きア
イゾツト衝撃強さを示す。
表中のデータはPBTが唯一のその他成分である配合物
中に極めて高い衝撃強さを生じさせるのにスチレン−ア
クリロニトリルグラフ ) (S/AON )が独特の
ものであることを示す。その他のEPDMグラフト、即
ちスチレン/メタクリル酸メチル(S/MMA )およ
びメタクリル酸メチル(MMA )は(ポリカーボネー
ト樹脂が存在しなければ)効果がない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 fll (A;ポリ(1,4−ブチレン テレフタレー
    ト)樹脂、および (B) (b)エチレン−プロピレン−非共役ジエン 
    ターポリマー ゴム主幹に対する(a)スチレンとアク
    リロニトリルのグラフト コポリマー、の混合物を含む
    耐衝撃性配合物において、 (B)の量が(4)と02の合計重量を基にし、ニア:
    2.5から55重量%までであり、グラフト コポリマ
    ー中の(a)の量が(a)と(b)の合計重量を基にし
    て35から60重世%までであり、そしてスチレン対ア
    クリロニトリルの重量比が90:10がら60 : 4
    0までの範囲であり、前記のグラフト コポリマー(B
    )が逆相組成物であってそこではゴム(b)は不連続相
    であることを特徴とする耐衝撃性配合物。 (2)(4)ポリ(1,4−ブチレン テレフタレート
    )樹脂、および (B) (b)エチレン−ゾロピレン−非共役ジエン 
    ターポリマー ゴム主幹に対する(a)スチレンとアク
    リロニトリルのグラフト コポリマー、の混合物を含む
    耐衝撃性配合物において、 (B)の量が(4)と(ト))の・合計重量を基にして
    25から55重盾%までであり、グラフト コポリマー
    中の(a)の量が(a)と(b)の合計重量を基にして
    ろ5から60重量%までであり、そしてスチレン対アク
    リロニトリルの重量比が90:10から60:40まで
    の範囲であり、前記のグラフト コポリマー(B)は(
    A)と配合する前に■の不存在において剪断および可塑
    化条件下で先ず生じさせて逆相組成物を形成しそこでは
    (b)は不連続相であることを特徴とする耐衝撃性配合
    物。 (3) グラフト コポリマー中の(a)の量が(a)
    と(b)の合計重量を基にして50重量%である特許請
    求の範囲第(1)または(2)項に記載の耐衝撃性配合
    物。 (4) スチレン対アクリロニトリルの重量比が72:
    28である特許請求の範囲第(3)項に記載の耐衝撃性
    配合物。 (5) (4)ポリ(1,4−ブチレン テレフタレー
    ト)樹脂、および (ト)) (b)エチレン−ノロピレン−非共役ジエン
     ターポリマー ゴム主幹に対する(a)スチレンとア
    クリロニトリルのグラフト コポリマーの混合物を含む
    耐衝撃性配合物を製造する方法において、(B)の量が
    (4)と(B)の合計重量を基にして25から55重量
    %までであり、グラフト コポリマー中の(a)の量が
    (a)と(b)の合計重量を基にしてろ5から60重量
    %までであり、そしてスチレン対アクリロニトリルの重
    量比が90:10から6[1:40までの範囲であり、
    その方法においてはグラフトコポリマー■)は(4)と
    配合する前に(A)の不存在において剪断および可塑化
    条件下で先ず生じさせて逆相組成物を形成しそこでは(
    1))は不連続相であることを特徴とする方法。 (6) グラフト コポリマー中の(a)の爪が(a)
    と(kl)の合計重量を基にして50重量%である特許
    請求の範囲第(5)項に記載の方法。 (7) スチレン対アクリロニトリルの重量比が72=
    28である特許請求の範囲第(6)項に記載の方法。
JP59108274A 1983-05-27 1984-05-28 耐衝撃性配合物 Granted JPS604548A (ja)

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US498613 1983-05-27
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JPS604548A true JPS604548A (ja) 1985-01-11
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