JPH0136857B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリブチレン テレフタレート
（PBT）樹脂とオレフイン コポリマー ゴム上
のススチレンおよびアクリロニトリルのグラフト
コポリマー（OSA）との耐衝撃性配合物に関
する。 1982年９月24日提出の本出願人の同時係属出願
米国第423397号は(a)ポリエステル樹脂、(b)ポリカ
ーボネート樹脂、および(c)EPDM型ゴムと少な
くとも１つの極性モノマーとのグラフト コポリ
マーの高耐衝撃性３―成分配合物を開示する。本
発明はポリブチレン テレフタレート樹脂および
オレフイン コポリマー グラフトから本質的に
なる或る種の２成分配合物は高耐衝撃性強さをそ
の他の望ましい性質と共に経済的に与えるという
発見に基づいている。 1975年11月11日のCastelnuovo等の米国特許第
3919353号はポリエステルとゴム―樹脂グラフト
コポリマーの耐衝撃性配合物を開示する。普通
のエチレン系不飽和モノマーによりグラフト結合
したEPDMが開示されるけれどもポリブタジエ
ンが好ましいエラストマーでありそして総ての実
施例はMBS（スチレン―メタクリル酸メチルをグ
ラフトしたポリブタジエン）を使用する。エラス
トマーは交叉結合している。23中の22実施例はポ
リエチレン テレフタレート（PEF、これは本
発明の範囲外である）を用いる。実施例において
（No.23）ポリブチレン テレフタレート（PBT）
を用いるとノツチ付き耐衝撃性は僅かに2.8フイ
ート―ポンド／インチ（15Kg―cm／cm）である。
改質剤水準（即ち、グラフト結合したエラストマ
ー）は３―30％である。 1981年４月７日のBinsack等の米国特許第
4260690号は種々のモノマーによるグラフトした
エチレン／プロピレン ゴムを含め、ポリエステ
ルと溶融―重合したゴム―樹脂グラフトの配合物
を開示する。Binsack等は示される種々のグラフ
ト モノマー間に区別をせず、そして実施例中に
示される配合物のノツチ付き耐衝撃強さは比較的
低い（3.0―4.5kJ／m²＝0.7−1.1フイート―ポン
ド／インチ）。これらの材料は最良でも未改質
PBT（0.6フイート―ポンド）より僅かに高いノ
ツチ付き耐衝撃性を有するだけでありそしてスチ
レン―アクリロニトリル グラフトによつて本発
明で得られる極めて高い耐衝撃性から明らかに外
れた程度である。Binsack等は改質剤中に１−30
％のグラフトしたモノマーを、そして最終配合物
中に40％までの全改質剤（グラフトコポリマー）
を開示する。本発明はこれとは著しく違つて、グ
ラフト中に35−60％のスチレン―アクリロニトリ
ル、そして最終配合物中に25―55％の改質剤（グ
ラフト）水準の使用を述べる。 1979年10月30日のEpsteinの米国特許第4172859
号はポリブチレン テレフタレート、ポリカーボ
ネート樹脂および耐衝撃性改質剤の配合物を開示
する。耐衝撃性改質剤は種々のモノマーを含み、
それらの組合わせにはEPDMを含むことができ
る。 ポリエステル樹脂、ポリカーボネート脂、また
はグラフトコポリマー ゴム―樹脂材料に基づい
たその他の種々の配合物もまた提案された（例え
ば、米国特許第3591659；4022748；4034013；
4034016；4044073；4096202；4257937および
4280949各号である）。 本発明に従えば、ポリブチレン テレフタレー
ト樹脂を25％またはそれ以上のオレフイン ゴム
グラフト コポリマーと混合することによつて
高耐衝撃配合物がつくられる。25％より少ないグ
ラフトの添加は著しい衝撃性の改良を与えない。 出願人の前に言及した同時係属出願番号第
423397号はポリブチレン テレフタレート、ポリ
カーボネート、およびグラフトしたEPDMの高
耐衝撃性配合物を述べ、高耐衝撃性は本発明の２
成分配合物よりも少ない低エラストマー
（EPDMグラフト）水準において達成される。二
つの系を比較すると、本発明の高耐衝撃二成分配
合物は幾分柔軟であるがそれにもかかわらず甚だ
有用な性質の均衡を有しそして著しく経済であ
る。 本発明の配合物のポリブチレン テレフタレー
ト成分は熱可塑性樹脂質ポリ（１，４―ブチレン
テレフタレート）でありそして、例えば、米国特
許第2465319；3047539；4257937および4280949各
号中に記載されている。 本発明の組成物のグラフト コポリマー成分は
OSAと称され、エチレンおよびプロピレンのみ
を含む２成分コポリマー（飽和EPM）またはエ
チレン―プロピレン―非共役ジエン ターポリマ
ー（EPDM、 但しエチリデン ノルボルネン、
ジシクロペンタジエンおよびヘキサジエンが第三
モノマーの例である）におけるような不飽和ター
ポリマー、またはフエニル ノルボルネンのよう
なその他のモノマーを含むターポリマーの何れで
あるにしても通常はエチレンとプロピレンのコポ
リマー（EPR）であるオレフイン コポリマー
ゴム主幹（spine）に基ずく。 グラフト コポリマーは例えば1980年５月13日
のPeascoeの米国特許第4202948号中に記載され
るような慣用の実施方法に従つて、または1982年
11月12日出願のPaul D.Anderson の出願番号
第441122号中に記載される押出し塊状グラフト
（massgrafting）法によつてオレフイン コポリ
マー ゴム主幹にスチレンおよびアクリロニトリ
ルをグラフト重合することによつてつくられる。
本発明の目的に対してはグラフト コポリマー中
のスチレンとアクリロニトリルの量はモノマーお
よびゴム主幹の全重量を基にして35から60重量％
までである。スチレン対アクリロニトリルの比は
重量で90：10から60：40までが可能である。 実際上はグラフト重合法の生成物は現実に若干
量の分離した未グラフト結合樹脂を伴なつたゴム
上への樹脂の真のグラフトの混合物であることが
理解されるであろう（即ち、グラフト効率は100
％でない）。もしも望むならば、付加的に別につ
くつたスチレン―アクリロニトリル樹脂をグラフ
ト コポリマー組成物に添加することができる。 本発明の配合物をつくるにはポリブチレン テ
レフタレート樹脂とグラフト コポリマーを一緒
に高温度において２軸スクリユー押出しミキサー
のような慣用のプラスチツク混合装置中で混合す
る。 一つの望ましい混合手順は２段階配合方法であ
り第一はポリブチレン テレフタレートなしで、
剪断および可塑化条件下で、例えば２軸スクリユ
ー押出ミキサー中でグラフト コポリマーを生じ
させることを含む。これはオレフイン コポリマ
ー ゴムをグラフト コポリマー組成物中に含ま
れる樹脂内に分散させて“相逆転させた
（inverted）”組成物を形成しその中でオレフイン
コポリマーゴムは不連続相となる。第二の段階
は逆相させたグラフト成分をポリブチレン テレ
フタレート成分によつてより低い剪断条件下で、
例えば単軸スクリユー押出機中で可塑化すること
を含む。 商業的に実施する際は前述の２段階は第一およ
び第二受口を有する１台の押出機を使つて一押出
操作に組み合わせることができる。押出機下流の
第一供給受口の区画はグラフト コポリマーを剪
断（逆転）させるために使うことができそして第
二供給受口の下流区画はグラフトをポリブチレン
テレフタレートと混合するために使うことができ
る。 逆相グラフト組成物もまたペレツトにすること
ができそしてポリブチレン テレフタレート ペ
レツトと共に混転配合して物理的混合物をつくり
これは射出成形機または押出機に供給することが
できる。この場合には射出または押出機の可塑化
スクリユーは加工中に混合の第二段階を実施する
ことができる。 下記の表は本発明の多数の配合物の組成と性質
を示す。比較のために本発明の範囲外の多数の配
合物も示す。組成物１はグラフト コポリマーを
含まない対照実験である。配合物２―６は
EPDMに対して改質剤としてスチレンおよびア
クリロニトリルのグラフト コポリマーを使う；
これらのうち30％またはそれ以上の改質剤を含む
配合物４，５および６のみ本発明の範囲に入る。
配合物２および３はより少ない量のグラフト コ
ポリマーを含み、貧弱な耐衝撃性を有し従つて本
発明外のものである。比較配合物７−11は
EPDMに対しスチレンおよびメタクリル酸メチ
ルのグラフトコポリマーを含み；これらの総ては
改質剤の水準に関係なく高衝撃強さの達成に落第
である。同様に、EPDMに対しメタクリル酸メ
チルのグラフトコポリマーを含む比較配合物12−
15は試験した総てのグラフト水準において貧弱な
衝撃強さを有していた。 配合物２−６中に使用したグラフト コポリマ
ーはエチリデン ノルボルネンを基剤とした
EPDM；（Ｅ／Ｐ比60／40；よう素数20；125℃
においてML−４が68）の50部に対し50部のスチ
レン―アクリロニトリル（72：28比）のグラフト
である。 配合物７−11中に使用したグラフト コポリマ
ーは前記と同様のEPDMの50部に対して50部の
スチレン―メタクリル酸メチル（50：50比）グラ
フトである。 配合物12−15中に使用したグラフト コポリマ
ーは同一EPDMの50部に対する50部のメタクリ
ル酸メチルのグラフトである。 表は配合物をつくるのに使つた種々のグラフト
類および市販材料（Valox310：商標）であるポ
リブチレン テレフタレート樹脂（PBT）の量
を重量部によつて示し、これらは上に記載した２
段階手順に従つて混合された。グラフト類は最初
にストランド（strand）ダイスおよびペレツト製
造機を取付けた53mmのWerner and Pflederer2軸
スクリユー押出機ミキサー中で可塑化した。ペリ
ツトにしたグラフトは１インチ単軸スクリユー押
出機中でPETによつて可塑化したのものであつ
た。機械的性質試験のための検体は１／８インチ射 出成形円板試料（plaque）から切り取つた。 表中、NIRTは室温におけるノツチ１インチ当
りフートポンドで表わしたノツチ付きアイゾツト
衝撃強さを示す。NI−20〓は−20〓におけるノ
ツチ付きアイゾツト衝撃強さを示す。 表中のデータはPBTが唯一のその他成分であ
る配合物中に極めて高い衝撃強さを生じさせるの
にスチレン―アクリロニトリルグラフト（Ｓ／
ACN）が独特のものであることを示す。その他
のEPDMグラフト、即ちスチレン／メタクリル
酸メチル（Ｓ／MMA）およびメタクリル酸メチ
ル（MMA）は（ポリカーボネート樹脂が存在し
なければ）効果がない。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリ（１，４―ブチレン テレフタレー
   ト）樹脂、および (B) (b)エチレン―プロピレン―非共役ジエン タ
   ーポリマー ゴム主幹に対する(a)スチレンとア
   クリロニトリルのグラフト コポリマー、の混
   合物を含む耐衝撃性配合物において、 (B)の量が(A)と(B)の合計重量を基にして25から55
   重量％までであり、グラフト コポリマー中の(a)
   の量が(a)と(b)の合計重量を基にして35から60重量
   ％までであり、そしてスチレン対アクリロニトリ
   ルの重量比が90：10から60：40までの範囲であ
   り、前記のグラフト コポリマー(B)が逆相組成物
   であつてそこではゴム(b)は不連続相であることを
   特徴とする耐衝撃性配合物。 ２ 前記のグラフト コポリマー(B)は(A)と配合す
   る前に(A)の不存在において剪断および可塑化条件
   下で先ず生じさせて逆相組成物を形成しそこでは
   (b)は不連続相である、特許請求の範囲第１項に記
   載の耐衝撃性配合物。 ３ グラフト コポリマー中の(a)の量が(a)と(b)の
   合計重量を基にして50重量％である特許請求の範
   囲第１または２項に記載の耐衝撃性配合物。 ４ スチレン対アクリロニトリルの重量比が72：
   28である特許請求の範囲第３項に記載の耐衝撃性
   配合物。 ５ (A) ポリ（１，４―ブチレン テレフタレー
   ト）樹脂、および (B) (b)エチレン―プロピレン―非共役ジエン
   ターポリマー ゴム主幹に対する(a)スチレンと
   アクリロニトリルのグラフト コポリマー、の
   混合物を含む耐衝撃性配合物を製造する方法に
   おいて、 (B)の量が(A)と(B)の合計重量を基にして25から55
   重量％までであり、グラフト コポリマー中の(a)
   の量が(a)と(b)の合計重量を基にして35から60重量
   ％までであり、そしてスチレン対アクリロニトリ
   ルの重量比が90：10から60：40までの範囲であ
   り、その方法においてはグラフトコポリマー(B)は
   (A)と配合する前に(A)の不存在において剪断および
   可塑化条件下で先ず生じさせて逆相組成物を形成
   しそこでは(b)は不連続相であることを特徴とする
   方法。 ６ グラフト コポリマー中の(a)の量が(a)と(b)の
   合計重量を基にして50重量％である特許請求の範
   囲第５項に記載の方法。 ７ スチレン対アクリロニトリルの重量比が72：
   28である特許請求の範囲第６項に記載の方法。