JPS60210659A - 耐熱水性に優れたポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、温水或いは熱水又は水蒸気雰囲気下で使用す
るのに好適な、耐熱水性に優れたポリアルキレンテレフ
タレート樹脂組成物に係る。

ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、優れた機械的、
物理的の性質を備えたエンジニアリングプラスチックと
して、各種の工業分野において幅広く利用されている。

そして、これらの各種工業分野において要求される諸性
質に応じ、その特性を改善したポリアルキレンテレフタ
レート樹脂組成物が、これまでに数多く提供されてきて
いる。本出願人は、斯かるポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂組成物の−として、今般、耐熱水性に優れたポリ
アルキレンテレフタレート樹脂組成物を提供するもので
ある。ポリアルキレンテレフタレート樹脂は、それ自体
でもある程度の耐熱水性を具備しているものではあるが
、例えば自動車用の部品等で熱水雰囲気下で使用しなけ
ればならない場合、割合に短期間の使用によって加水分
解し、その物性、特に引張強度、引張伸度が低下すると
いう問題が存していた。この問題を解決するために、こ
れまで、リン化合物やジエン系化合物、オキセタン化合
物、あるいはこれらの組合せなどをポリアルキレンテレ
フタレート樹脂に添加することが提案されているが、未
だ充分な解決にはいたっていない。本発明者らは、斯か
る問題点に取り組むにあたり、樹脂に疎水性を付与する
と同時に、樹脂中に若干の網目構造を持たせることによ
り耐熱水性の向上を図るという観点から鋭意検討を重ね
てきた。本発明はかくして得られたものであり、ポリア
ルキレンテレフタレート樹脂に対し、（Ａ）エチレンア
ルキルアクリレートまたは熱可塑性ポリエステルエラス
トマーの一種又は二種以上と、（Ｂ）エポキシ樹脂また
はポリカルボジイミドの少なくとも一種をそれぞれ所要
量組み合わせて添加してなることを特徴とする、耐熱水
性に優れたポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を
その内容とする。

本発明において用いられるポリアルキレンテレフタレー
ト樹脂は公知の如く、テレフタル酸又はその低級アルキ
ルエステルとアルキレンジオールの重縮合によって得ら
れるポリエステルである。例えばジメチルテレフタレー
トと１．４−ブタンジオールとのエステル交換反応後重
縮合して製造されるポリブチレンテレフタレート樹脂は
、特に本発明の基体樹脂として最も好適である。またポ
リブチレンテレフタレートを主体とする共重合体或いは
ポリエチレンテレフタレート等との混合物などであって
もよい。また、本発明においては、ポリアルキレンテレ
フタレート樹脂は０〜６０重量％のガラス繊維を含有す
るものであることが、強度その他の物性の面から望まし
い。

本発明においては、（Ａ）成分であるエチレンアルキル
アクリレートまたは熱可塑性ポリエステルエラストマー
の一種または二種以上がポリアルキレンテレフタレート
樹脂に対して添加される。その添加量は全樹脂組成物に
対し、１〜５０重量％である。これよりも少ない量では
その効果は充分でなく、あまりにも多いと樹脂の強度の
低下を招く。特に好ましい添加量の範囲は３〜２５重量
％である。これらの添加物は樹脂に弾性を付与するもの
であって、主とじて耐衝撃性の改良及び伸度の向上に効
果があるが、これらを単独でポリアルキレンテレフタレ
ート樹脂中に添加しても、耐熱水性の向上には余り効果
はみられない。しかし、これらの物質を後述のＣＢ）成
分より成る添加物と併用することにより、耐熱水性すな
わち耐加水分解性に対する効果は極めて良好なものとな
るのである。ここでエチレンアルキルアクリレートとは
、エチレンとアクリル酸アルキルエステルから成る任意
の割合の共重合体であって、特に有用なものはエチレン
エチルアクリレート共重合体である。

また熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、長鎖
エステル単位及び短鎖エステル単位の反復よりなるセグ
メント型のコポリエステルが好ましい。ポリアルキレン
テレフタレートと（Ａ）　成分、即ちエチレンアルキル
アクリレートまたは熱可塑性ポリエステルエラストマー
との組合せにおいて、更に（Ｂ）成分、エポキシ樹脂ま
たはポリカルボジイミドの少なくとも一種が、本発明の
組成物に添加される。その添加量は全樹脂組成物に対し
、０．１〜１０重量％である。これよりも少ない量では
樹脂の三次元化すなわち樹脂に網目構造を付与して耐熱
水性を改善するのに不充分であり、多過ぎる量では樹脂
の流動性を悪くする。好ましくは０．５〜５重量％であ
る。これらは単独でも耐加水分解性の向上に有効なもの
であるが、前記（Ａ）成分エチレンアルキル了クリレー
トまたは熱可塑性ポリエステルエラストマーのいずれか
と併用することにより相乗効果が生じ、耐熱水性の大幅
な上昇が観察された。ここで用いられるエポキシ樹脂は
、分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有する、これ
まで公知の方法で得られるジエボキシド化合物であって
、エピクロルヒドリンの如きエビハロヒドリンとジフェ
ニロールプロパン（ジフェノール「Ａ］と称する）の如
き好ましくは１５個までの炭素原子を有するジオールと
の任意割合のポリ縮合物；テレフタル酸、フタル酸、２
，６−ナフタレンジカルボン酸、アシヒン酸、こはく酸
およびドデカンジカルボン酸の如き好ましくは１５個ま
での炭素原子を有するジカルボン酸と２．３−エポキシ
プロパノールとのエステル化により得られたビス−（２
，３−エポキシプロパノール）−エステル類；およびシ
クロオクタジエン−（１，５）−ジエボキシド、１，２
，５．６−ジニポキシシクロドデカンー（９）、ビシク
ロへブタジエンジエボキシドおよびジシクロペンタジエ
ンジエボキシドの如き好ましくは５〜１５個の炭素原子
を有する脂環族ジェボキシドを包含する。

また、ポリカルボジイミドは分子内に少なくとも２つの
カルボジイミド基を有する化合物で、通常イソシアネー
ト化合物から誘導される物質である。例えばフェニレン
ジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレ
ンビスフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネートなどの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂肪族ジイソシアネートから誘導されるカルボジイミド
化合物などが好ましく用いられる。

さらに本組成物には、必要に応じて公知の添加物、例え
ば各種の安定剤、滑剤、潤滑剤、核剤、可塑剤、離型剤
、帯電防止剤、ＩＩ燃剤、物性を改良するための各種有
機高分子材料、或いは繊維状、針状、板状、粉粒状の無
機物質又は金属類、更に又カーボンその他の染顔料等の
着色剤等々を適宜添加することが出来る。

本発明の組成物の調製は、例えばポリアルキレンテレフ
タレート樹脂に必要な添加物を所定量一度に添加してブ
レンジーにてブレンドし、押出機により押し出してペレ
ットを作成することも出来るが、添加物の一部をあらか
じめ配合して押し出した後、更に残りの成分を添加して
再押出を行うが如き二段階以上の押出を行うことによっ
て調製することも出来る。又成る種の成分は成形時に添
加して成形品に混入させることも出来る。

かくして得られた組成物ペレットを予備乾燥後成形する
ことによって、耐熱水性の優れたポリブチレンテレフタ
レート組成物の成形品を得ることが出来るのである。

以下実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。尚実施例、比
較例に示す成分％はずべて重量％を示す。

実施例に上Ｉ ガラス繊維を３０％含有するポリブチレンテレフタレー
ト樹脂（ＰＢＴ）に対し、表１に示すＡ及びＢ物質を所
定量添加し、ブレンジーにて混合した後押出機にて押し
出してペレットを調製した。このペレットは一夜熱風下
にて乾燥し、成形機にて試験片を作成した。この試験片
を９５℃に保たれた熱水中に浸漬し、一定期間後に取り
出して引張強伸度を測定してその経時変化を調べた。な
おこの試験は、ＡＳＴＭ　０６３８−５８７に準じて、
東洋ボールドウィン引張試験機ＵＴＭ−１−２５００を
用いて行った。この結果を表１に示す。

几笠輿上二工 実施例に対応して、Ａ及びＢ物質を何れも、或いは何れ
か一方を添加しないこと以外は、すべて実施例と同様の
条件にて試験した結果を併せて表１に示した。

尚、表中の数値は上段が引張強度ｔｔｇ／ｃｄ］を、下
段が引張伸度［％コを示し、括弧内の値は、初期値を１
．００とした場合の保持率を示す。

以上の実施例及び比較例の結果から理解されるように、
本発明の組成物は、耐熱水性の要求される用途に対する
樹脂の寿命が大幅に改善されており、温水或いは熱水雰
囲気下においても引張強度、引張伸度共に良好な値を保
つことができる。従って、自動車部品その抽水の存在下
、特に高い温度において用いるのに極めて好適なポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物を提供するものである
。

（注）＊１　：エチレンーエチルアクリレート（日本ユ
ニカー商品名ＥＥＡ−ＢＲＴ−４９０）＊２：ポリエス
テルエラストマー （昭和ネオブレン＠　Ｈｙｔｒｅｌ−４０５６）＊３　
：ポリカルボジイミド （平泉洋行■スタバクゾールｐｃｏ　＞＊４　：エポキ
シ樹脂 （東し■エピコート８１９） ＊５　ニトリデシルフォスファイト 出願人代理人　古　谷　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリアルキレンテレフタレート樹脂に対し、（Ａ）
   エチレンアルキルアクリレートまたは熱可塑性ポリエス
   テルエラストマーの一種又は二種以上、及び （Ｂ）分子内に少なくとも２つのエポキシ基を有するエ
   ポキシ樹脂、又は分子内に少なくとも２つのカルボジイ
   ミド基を有するポリカルボジイミドの少なくとも一種、 を添加してなることを特徴とする、耐熱水性に優れたポ
   リアルキレンテレフタレート樹脂組成物。 ２　ポリアルキレンテレフタレート樹脂は０〜６０重量
   ％のガラス繊維を含有するポリアルキレンテレフタレー
   ト樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　（Ａ）エチレンアルキルアクリレートまたは熱可塑
   性ポリエステルエラストマーの添加量は全組成物に対し
   て１〜５０重量％である特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の組成物。 ４　（Ｂ）エポキシ樹脂またはポリカルボジイミドの添
   加量は全組成物に対して０．１〜１０重量％である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ５　ポリアルキレンテレフタレート樹脂がポリブチレン
   テレフタレートを主体とする樹脂である特許請求の範囲
   第１項から第４項のいずれかに記載の組成物。 ６　（Ｂ）エチレン−アルキルアクリレートがエチレン
   −エチルアクリレートである特許請求の範囲第１項から
   第５項のいずれかに記載の組成物。