JPS60110734A - 無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 - Google Patents
無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子Info
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- JPS60110734A JPS60110734A JP58219134A JP21913483A JPS60110734A JP S60110734 A JPS60110734 A JP S60110734A JP 58219134 A JP58219134 A JP 58219134A JP 21913483 A JP21913483 A JP 21913483A JP S60110734 A JPS60110734 A JP S60110734A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子に関
する。
する。
予備発泡粒子を型内に充填し加熱し発泡させて得られる
。いわゆるビーズ発泡成型体（型内成型体）は緩衝性、
断熱性等に優れ、緩衝材、包装材。
。いわゆるビーズ発泡成型体（型内成型体）は緩衝性、
断熱性等に優れ、緩衝材、包装材。
断熱材、建築資材等広範囲に利用され、そのＷ要は近年
富みに増大している。
富みに増大している。
この種成型体として従来、ポリスチレン予備発泡粒子か
らなる成型体が知られていたが、ポリスチレン発泡型内
成型体は、脆いという致命的な欠点がある上、耐薬品性
にも劣るという欠点を有し。
らなる成型体が知られていたが、ポリスチレン発泡型内
成型体は、脆いという致命的な欠点がある上、耐薬品性
にも劣るという欠点を有し。
早くからその改善が望まれていた。かかる欠点を解決す
るものとして架橋ポリエチレン予備発泡粒子からなる成
型体が提案された。しかしながら架橋ポリエチレン予備
発泡粒子の場合は、型内成型によって低密度（高発泡）
の成型体ｔ−得ることが困難であ９２強いて低密度の成
型体を得ようとすると、収縮が著しく、シかも吸水性が
大きい、物性の劣った成型体しか得られず、実用に供し
得る成型体は致底得ることができなかりた。また架橋ポ
リエチレン予備発泡粒子は該発泡粒子中に未反応の架橋
剤や架橋剤分解残渣が残存するため２食品衛生上食品容
器等の成型用としては好ましいもので杜なかった。
るものとして架橋ポリエチレン予備発泡粒子からなる成
型体が提案された。しかしながら架橋ポリエチレン予備
発泡粒子の場合は、型内成型によって低密度（高発泡）
の成型体ｔ−得ることが困難であ９２強いて低密度の成
型体を得ようとすると、収縮が著しく、シかも吸水性が
大きい、物性の劣った成型体しか得られず、実用に供し
得る成型体は致底得ることができなかりた。また架橋ポ
リエチレン予備発泡粒子は該発泡粒子中に未反応の架橋
剤や架橋剤分解残渣が残存するため２食品衛生上食品容
器等の成型用としては好ましいもので杜なかった。
そこで本発明者らはポリプロピレン系樹脂の有する優れ
た物性に着目し、従来の型内成型体の有する欠点を解決
すべく無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子よシな
る型内成型体の研究を行なりて来た。
た物性に着目し、従来の型内成型体の有する欠点を解決
すべく無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子よシな
る型内成型体の研究を行なりて来た。
しかしながら無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子
の型内成型体は、低密度（高発泡）で吸水率が小さく、
シかも収縮率の小さい寸法安定性に優れた成型体が得ら
れる場合もある反面、収縮率の大きい成型体しか得られ
ない場合もあシ、必ずしも安定して良好な成型体が得難
いという問題点を有し、また柔軟性、耐衝撃性において
充分満足のできるものではなく、更には従来の無架橋ポ
リプロピレン系樹脂発泡粒子は成型温度が高く成型が容
易ではない等の問題も有し未だ改良の余地を残していた
。
の型内成型体は、低密度（高発泡）で吸水率が小さく、
シかも収縮率の小さい寸法安定性に優れた成型体が得ら
れる場合もある反面、収縮率の大きい成型体しか得られ
ない場合もあシ、必ずしも安定して良好な成型体が得難
いという問題点を有し、また柔軟性、耐衝撃性において
充分満足のできるものではなく、更には従来の無架橋ポ
リプロピレン系樹脂発泡粒子は成型温度が高く成型が容
易ではない等の問題も有し未だ改良の余地を残していた
。
本発明者ら紘これらの問題点を解消すべく更に鋭意研究
を行なった結果、型内成型に用いる無架橋ポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子として１％定範囲の結晶化熱量を
有するα−オレフィン−プロビレ／ランダム共重合体を
基材樹脂とし、かつ予備発泡粒子の示差走査Ｊ％量測定
によって得られるＤＳＣＩｉｉｌ＃に基材樹脂のポリプ
ロピレン系樹脂固有の固有ピークよシ高温側の高温ピー
クが現われる結晶構造を有する無架橋ポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒子を用いた場合に従来に比べて低温成型
が可能となり成型が容易となるとともに良好な型内成型
体が得られることを見い出し本発明を完成するに至った
。
を行なった結果、型内成型に用いる無架橋ポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子として１％定範囲の結晶化熱量を
有するα−オレフィン−プロビレ／ランダム共重合体を
基材樹脂とし、かつ予備発泡粒子の示差走査Ｊ％量測定
によって得られるＤＳＣＩｉｉｌ＃に基材樹脂のポリプ
ロピレン系樹脂固有の固有ピークよシ高温側の高温ピー
クが現われる結晶構造を有する無架橋ポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒子を用いた場合に従来に比べて低温成型
が可能となり成型が容易となるとともに良好な型内成型
体が得られることを見い出し本発明を完成するに至った
。
即ち本発明は示差走査熱量測定における結晶化熱量が５
〜１５ ｃａｌ／ Ｊｉｌのα−オレフィン−プロピレ
ンランダム共重合体を基材樹脂とする無架橋ポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子であって、かつ該予備発揮粒子
が示差走査熱量測定によって得られる０８０曲線（ただ
し予備発泡粒子１〜３ｒｒＬＩを示差走査熱量計によっ
て１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温した時に得
られる０８０曲線）に、基材樹脂のポリプロピレン系樹
脂固有の固有ピークよシ高温側の高温ピークが現われる
結晶構造を有することを％徴とする無架橋ポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子を要旨とする。
〜１５ ｃａｌ／ Ｊｉｌのα−オレフィン−プロピレ
ンランダム共重合体を基材樹脂とする無架橋ポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子であって、かつ該予備発揮粒子
が示差走査熱量測定によって得られる０８０曲線（ただ
し予備発泡粒子１〜３ｒｒＬＩを示差走査熱量計によっ
て１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温した時に得
られる０８０曲線）に、基材樹脂のポリプロピレン系樹
脂固有の固有ピークよシ高温側の高温ピークが現われる
結晶構造を有することを％徴とする無架橋ポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子を要旨とする。
本発明の無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子はポ
リプロピレン系樹脂として無架橋のα−オレフィン−プ
ロピレンランダム共重合体を基材樹脂とし、かつ核ラン
ダム共重合体の示差走査熱量測定における結晶化熱量が
５〜１５ ｃａｌ ／ Ｊｉｌの範囲のものである。上
記結晶化熱量とはα−オレフィン−プロピレンランダム
共重合体約６〜８■を示差走査熱量計において室温から
２２０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温し、その後１
０℃／分の降温速度で約５０℃まで降温したとき、溶融
したランダム共重合体の結晶化に要する発熱エネルギー
であり、結晶化熱量は第１図に示す如く０８０曲線のａ
点とｂ点を結ぶ直線１とピーク２とで囲まれる部分の面
積（第１図の斜線部分）よりめることができる。α−オ
レフィン−プロピレンランダム共重合体の結晶化熱量が
＋ １５ ｃａｌ／ｇを超える場合は該共重合体を基材
樹脂とする予備発泡粒子の低温成型性が悪く、最終的に
得られる型内成型体の柔軟性、耐衝撃性が低下し、また
５ｃａｌ／＃未満の場合は型内成型体が加熱寸法変化の
大きいものとなシ好ましくない。
リプロピレン系樹脂として無架橋のα−オレフィン−プ
ロピレンランダム共重合体を基材樹脂とし、かつ核ラン
ダム共重合体の示差走査熱量測定における結晶化熱量が
５〜１５ ｃａｌ ／ Ｊｉｌの範囲のものである。上
記結晶化熱量とはα−オレフィン−プロピレンランダム
共重合体約６〜８■を示差走査熱量計において室温から
２２０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温し、その後１
０℃／分の降温速度で約５０℃まで降温したとき、溶融
したランダム共重合体の結晶化に要する発熱エネルギー
であり、結晶化熱量は第１図に示す如く０８０曲線のａ
点とｂ点を結ぶ直線１とピーク２とで囲まれる部分の面
積（第１図の斜線部分）よりめることができる。α−オ
レフィン−プロピレンランダム共重合体の結晶化熱量が
＋ １５ ｃａｌ／ｇを超える場合は該共重合体を基材
樹脂とする予備発泡粒子の低温成型性が悪く、最終的に
得られる型内成型体の柔軟性、耐衝撃性が低下し、また
５ｃａｌ／＃未満の場合は型内成型体が加熱寸法変化の
大きいものとなシ好ましくない。
本発明の予備発泡粒子の基材樹脂を構成するα−オレフ
ィンとして社１−ブテン、ｌ−ペンテン。
ィンとして社１−ブテン、ｌ−ペンテン。
１−ヘキセン等が挙けられるが中でも１−ブテンが好ま
しい。α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体は
上記α−オレフィンとプロピレンとをチタン系重合触媒
、バナジウム系重合触媒等を用いて共重合せしめたもの
が用いられるが、ノ（ナジウム系重合触媒を用いたラン
ダム共重合体の方が予備発泡粒子の低温放磁性がより優
れ好ましい。
しい。α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体は
上記α−オレフィンとプロピレンとをチタン系重合触媒
、バナジウム系重合触媒等を用いて共重合せしめたもの
が用いられるが、ノ（ナジウム系重合触媒を用いたラン
ダム共重合体の方が予備発泡粒子の低温放磁性がより優
れ好ましい。
上記α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体を構
成するα−オレフィンとプロピレンとの割合はα−オレ
フィン成分含有率が５′０モル係以下であればよいが、
特にバナジウム系重合触媒によるα−，＋ｌ−Ｌ／フィ
ンープロピレンランダム共重合体の場合、該共重合体の
結晶化熱量が５〜１．５ ｃａｌ ／７７となるために
は９例えばα−オレフィンが１−ブテンの場合には該１
−ブテン成分含有率が１５〜４０モル係であることが好
ましい。
成するα−オレフィンとプロピレンとの割合はα−オレ
フィン成分含有率が５′０モル係以下であればよいが、
特にバナジウム系重合触媒によるα−，＋ｌ−Ｌ／フィ
ンープロピレンランダム共重合体の場合、該共重合体の
結晶化熱量が５〜１．５ ｃａｌ ／７７となるために
は９例えばα−オレフィンが１−ブテンの場合には該１
−ブテン成分含有率が１５〜４０モル係であることが好
ましい。
本発明の予備発泡粒子は上記α−オレフィン−プロピレ
ンランダム共重合体を発泡せしめてなるものであるが２
本発明の予備発泡粒子は示差走査熱量測定によって得ら
れる０８０曲線に、基材樹脂のポリプロピレン系樹脂固
有の固有ピークより高温側の高温ピークが現われる結晶
構造を有する。
ンランダム共重合体を発泡せしめてなるものであるが２
本発明の予備発泡粒子は示差走査熱量測定によって得ら
れる０８０曲線に、基材樹脂のポリプロピレン系樹脂固
有の固有ピークより高温側の高温ピークが現われる結晶
構造を有する。
上記０８０曲線とは、ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒
子１〜３譜を示差走査熱量計によって１０℃／分の昇温
速度で２２０℃まで昇温したときに得られる０８０曲線
である。
子１〜３譜を示差走査熱量計によって１０℃／分の昇温
速度で２２０℃まで昇温したときに得られる０８０曲線
である。
０８０曲線における高温ピークは固有ピークと次の方法
によシ区別することができる。まず試料を室温から２２
０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温した時に得られる
０８０曲線を第１回目の０８０曲線とし１次いで２２０
℃からｌＯ℃／分の降温速度で４０℃付近まで降温し、
再度１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温した時に
得られるＤｓｃＩ１１１＃ｌｔ”Ｊｉｇ２回目のＤＳＣ
ＩｌｉｌＭとすル。基材樹脂のポリプロピレン系樹脂に
固有の固有ピーク拡該ポリプロピレン系樹脂のいわゆる
融解時の吸熱によるものであシワ一般に第１回目の０８
０曲線にも第２回目の０８０曲線にも現われる。該固有
ピークの頂点の温度は第１回目と第２回目で多少異なる
場合があるが、その差は５℃未未満２常常２℃未満であ
る。
によシ区別することができる。まず試料を室温から２２
０℃まで１０℃／分の昇温速度で昇温した時に得られる
０８０曲線を第１回目の０８０曲線とし１次いで２２０
℃からｌＯ℃／分の降温速度で４０℃付近まで降温し、
再度１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温した時に
得られるＤｓｃＩ１１１＃ｌｔ”Ｊｉｇ２回目のＤＳＣ
ＩｌｉｌＭとすル。基材樹脂のポリプロピレン系樹脂に
固有の固有ピーク拡該ポリプロピレン系樹脂のいわゆる
融解時の吸熱によるものであシワ一般に第１回目の０８
０曲線にも第２回目の０８０曲線にも現われる。該固有
ピークの頂点の温度は第１回目と第２回目で多少異なる
場合があるが、その差は５℃未未満２常常２℃未満であ
る。
一方１本発明における高温ピークとは、第１回目のＤＳ
Ｃ［１１線で上記固有ピークよシ高温側に現われる吸熱
ピークである。０８０曲線にこの高温ピークが現われな
い熱架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子ｔｔｍ内成
型性が悪く、良好な成屋体を得ることはできない。
Ｃ［１１線で上記固有ピークよシ高温側に現われる吸熱
ピークである。０８０曲線にこの高温ピークが現われな
い熱架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子ｔｔｍ内成
型性が悪く、良好な成屋体を得ることはできない。
上記高温ピークは、上記固有ピークとして現われる構造
とは異なる結晶構造の存在によるものではないかと考え
られ、該高温ピークは第１回目の０８０曲線には現われ
るが、同一条件で昇温を行なった第２回目の０８０曲線
に越現われない。従って高温ピークとして現われる構造
は本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子自体が有
していたものである。
とは異なる結晶構造の存在によるものではないかと考え
られ、該高温ピークは第１回目の０８０曲線には現われ
るが、同一条件で昇温を行なった第２回目の０８０曲線
に越現われない。従って高温ピークとして現われる構造
は本発明のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子自体が有
していたものである。
前記第２回目のＤＳＣＩｌｉｌＭに現われる固有ピーク
の温度と第１回目の０８０曲線に現われる高温ピークの
温度との差は大きいことが望ましく、第２回目の０８０
曲線の固有ピークの頂点の温度と高温ピークの頂点の温
度との差は５℃以上、好ましくは１０℃以上である。
の温度と第１回目の０８０曲線に現われる高温ピークの
温度との差は大きいことが望ましく、第２回目の０８０
曲線の固有ピークの頂点の温度と高温ピークの頂点の温
度との差は５℃以上、好ましくは１０℃以上である。
本発明の無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子は、
密閉容器内にポリプロピレン系樹脂粒子として前記α−
オレフィン−プロピレンランダム共重合体粒子と、該樹
脂粒子１００重量部に対して水１００〜４００重量部、
揮発性発泡剤（例えばジクロロジフロロメタン）５〜３
０重量部２分散剤（例えば微粒状酸化アルミニウム）０
．１〜３重量部を配合し、樹脂粒子の融解終了温度Ｔｍ
以上に昇温することな（、Ｔｍ−２５℃〜Ｔｍ−５℃（
本発明においてＴｍは、試料６〜８ｄを示差走査熱量計
にて１０”０７分の昇温速度で２２０ ’Ｃまで昇温し
１次いで１０’Ｃ／分の降温速度で４０”Ｃ付近まで降
温した後、再度１０”０７分の昇温速度で２２０℃まで
昇温し、第２回目の昇温によって得られたＤＳＣｆｌｌ
線の吸熱ピークの裾が高温側でベースラインの位置に戻
った時の温度と（７た。）まで昇温した後、容器の一端
を開放して、上記樹脂粒子と水とを容器内よシ低圧の雰
囲気下に放出し。
密閉容器内にポリプロピレン系樹脂粒子として前記α−
オレフィン−プロピレンランダム共重合体粒子と、該樹
脂粒子１００重量部に対して水１００〜４００重量部、
揮発性発泡剤（例えばジクロロジフロロメタン）５〜３
０重量部２分散剤（例えば微粒状酸化アルミニウム）０
．１〜３重量部を配合し、樹脂粒子の融解終了温度Ｔｍ
以上に昇温することな（、Ｔｍ−２５℃〜Ｔｍ−５℃（
本発明においてＴｍは、試料６〜８ｄを示差走査熱量計
にて１０”０７分の昇温速度で２２０ ’Ｃまで昇温し
１次いで１０’Ｃ／分の降温速度で４０”Ｃ付近まで降
温した後、再度１０”０７分の昇温速度で２２０℃まで
昇温し、第２回目の昇温によって得られたＤＳＣｆｌｌ
線の吸熱ピークの裾が高温側でベースラインの位置に戻
った時の温度と（７た。）まで昇温した後、容器の一端
を開放して、上記樹脂粒子と水とを容器内よシ低圧の雰
囲気下に放出し。
樹脂粒子を予備発泡せしめる等の方法にょシ製造するこ
とができる。
とができる。
上述の如く、予備発泡に際して発泡温度を融解終了温度
Ｔｍ以上に昇温することなく上記した一定の温度範囲に
規定することにょ９．０８０曲線に高温ピークが現われ
るポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られるが２発
泡温度が上記範囲から外れた場合、また鉱上記範囲内で
あっても一旦融解終了温度Ｔｍ以上に昇温した場合は、
得られた予備発泡粒子のＤ−８ｃ［［ＩＩ＃には固有ピ
ークのみが現われ高温ピーク鉱現われない。
Ｔｍ以上に昇温することなく上記した一定の温度範囲に
規定することにょ９．０８０曲線に高温ピークが現われ
るポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子が得られるが２発
泡温度が上記範囲から外れた場合、また鉱上記範囲内で
あっても一旦融解終了温度Ｔｍ以上に昇温した場合は、
得られた予備発泡粒子のＤ−８ｃ［［ＩＩ＃には固有ピ
ークのみが現われ高温ピーク鉱現われない。
本発明の予備発泡粒子は単独で屋内成型用の予備発泡粒
子として用いられる場合に限らず、従来のポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子とともに適宜の割合で混合した後
型内成型を行なうことによシ、従来のポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒千金用いた型内成型体の改質材として使
用される。
子として用いられる場合に限らず、従来のポリプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子とともに適宜の割合で混合した後
型内成型を行なうことによシ、従来のポリプロピレン系
樹脂予備発泡粒千金用いた型内成型体の改質材として使
用される。
以上説明したように本発明のポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子は、該予備発泡粒子の基材樹脂として示差走査
熱量測定における結晶化熱量５〜１５ ｃａｌ ／ ｌ
！の、α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体を
用いたことと、予備発泡粒子が該予備発泡粒子の０８０
曲線に基材樹脂固有の固有ピークより高温側の高温ピー
クが現われる結晶構造を有することとにより、従来のポ
リプロピレン系樹脂予備発泡粒子に比して低温成型性に
優れ低温で成型を行なっても容易に低密度（高発泡）の
成型体が得られるとともに従来のポリプロピレン系樹脂
予備発泡粒子を用いた型内成型体に比べ収縮率、ｅ、水
率が小さくしかもより柔軟性、耐衝撃性の高い型内成型
体を提供することができる。また本発明の予備発泡粒子
を従来のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子とともに適
宜の割合で混合して用いることによシ、従来のポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子を単独に用いて成型を行なう
場合に比べてより低温成型′が容易となるばかりか２本
発明の予備発泡粒子の混合割合に応じて１本発明の予備
発泡粒子を単独で用いた型内成製体と、従来のポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子を単独で用いた型内成型体と
の中間の柔軟性を有する型内成型体を得ることができ、
使用目的、用途に応じた種々の柔軟性を有する型内成型
体を容易に提供することができる等の効果を有する。
発泡粒子は、該予備発泡粒子の基材樹脂として示差走査
熱量測定における結晶化熱量５〜１５ ｃａｌ ／ ｌ
！の、α−オレフィン−プロピレンランダム共重合体を
用いたことと、予備発泡粒子が該予備発泡粒子の０８０
曲線に基材樹脂固有の固有ピークより高温側の高温ピー
クが現われる結晶構造を有することとにより、従来のポ
リプロピレン系樹脂予備発泡粒子に比して低温成型性に
優れ低温で成型を行なっても容易に低密度（高発泡）の
成型体が得られるとともに従来のポリプロピレン系樹脂
予備発泡粒子を用いた型内成型体に比べ収縮率、ｅ、水
率が小さくしかもより柔軟性、耐衝撃性の高い型内成型
体を提供することができる。また本発明の予備発泡粒子
を従来のポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子とともに適
宜の割合で混合して用いることによシ、従来のポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子を単独に用いて成型を行なう
場合に比べてより低温成型′が容易となるばかりか２本
発明の予備発泡粒子の混合割合に応じて１本発明の予備
発泡粒子を単独で用いた型内成製体と、従来のポリプロ
ピレン系樹脂予備発泡粒子を単独で用いた型内成型体と
の中間の柔軟性を有する型内成型体を得ることができ、
使用目的、用途に応じた種々の柔軟性を有する型内成型
体を容易に提供することができる等の効果を有する。
以下一実施例、比較例を挙けて本発明を更に詳細に説明
する。
する。
実施例１〜４．比較例１〜４
５Ｉ！のオートクレーブ内に水３００９ ｉ 基材樹脂
として第１表に示す共重合体粒子１０００ Ｊｉ’。
として第１表に示す共重合体粒子１０００ Ｊｉ’。
極微粒状酸化アルミニウム（分散剤）３ｇおよび発泡剤
としてジクロロジフロロメタン１６０ｇ’ｆ：配合し、
攪拌下に加熱して第１表に示す最高温度を経た後、同表
に示す発泡温度に保持した。次いでオートクレーブ内圧
を窒素ガスにて３０ｋｌＦ／ｃｍ（Ｇ）に保持しながら
オートクレーブの一端を開放し、共重合体粒子と水とを
同時に大気圧下へ放出し、共重合体粒子を発泡せしめ予
備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粒子の見掛発泡倍
率を第１表に示す。次に得られた各予備発泡粒子を示差
走査熱量計（島津製作所製 ＤＴ−３０屋）によって１
０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温して測定を行な
い第１回目の０８０曲線を得た後、１０℃／分の降温速
度で５０℃まで降温し、再び１０℃／分の昇温速度で２
２０℃まで昇温して測定を行ない、第２回目の０８０曲
線を得た。これらの０８０曲線よシ予備発泡粒子の０８
０曲線における高温ピークの有無を確認した。また第１
回目のＤＳＣａ線に高温ピークが現われた予備発泡粒子
については該高温ピークの頂点の温度と、第２Ｎ目の０
８０曲線に現われた固有ピークの頂点の温度との差（Δ
ｔ）をめた。これらの結果を第１表に示す。また実施例
１の予備発泡粒子の０８０曲線を第２図に、比較例３の
予備発泡粒子の０８０曲線を第３図にそれぞれ示す。尚
、第２図、第３図において実線は第１回目の０８０曲線
を１点線鉱第２回目の０８０曲線を示し、３．３’は固
有ピーク、４は高温ピークを示す。
としてジクロロジフロロメタン１６０ｇ’ｆ：配合し、
攪拌下に加熱して第１表に示す最高温度を経た後、同表
に示す発泡温度に保持した。次いでオートクレーブ内圧
を窒素ガスにて３０ｋｌＦ／ｃｍ（Ｇ）に保持しながら
オートクレーブの一端を開放し、共重合体粒子と水とを
同時に大気圧下へ放出し、共重合体粒子を発泡せしめ予
備発泡粒子を得た。得られた予備発泡粒子の見掛発泡倍
率を第１表に示す。次に得られた各予備発泡粒子を示差
走査熱量計（島津製作所製 ＤＴ−３０屋）によって１
０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇温して測定を行な
い第１回目の０８０曲線を得た後、１０℃／分の降温速
度で５０℃まで降温し、再び１０℃／分の昇温速度で２
２０℃まで昇温して測定を行ない、第２回目の０８０曲
線を得た。これらの０８０曲線よシ予備発泡粒子の０８
０曲線における高温ピークの有無を確認した。また第１
回目のＤＳＣａ線に高温ピークが現われた予備発泡粒子
については該高温ピークの頂点の温度と、第２Ｎ目の０
８０曲線に現われた固有ピークの頂点の温度との差（Δ
ｔ）をめた。これらの結果を第１表に示す。また実施例
１の予備発泡粒子の０８０曲線を第２図に、比較例３の
予備発泡粒子の０８０曲線を第３図にそれぞれ示す。尚
、第２図、第３図において実線は第１回目の０８０曲線
を１点線鉱第２回目の０８０曲線を示し、３．３’は固
有ピーク、４は高温ピークを示す。
上記各予備発泡粒子を３ｋｇ／ｄ（Ｇ）の空気にょシ加
圧して１．５ ｋｇ ／ ｃＡ （Ｇ）の内圧を付与し
た後５ ｏｌｌｘ ３００ｍ＋ａｘ ３００＋ｍ（内寸
法）の平板用金型に充填し蒸気にて加熱して型内成型体
を得た。
圧して１．５ ｋｇ ／ ｃＡ （Ｇ）の内圧を付与し
た後５ ｏｌｌｘ ３００ｍ＋ａｘ ３００＋ｍ（内寸
法）の平板用金型に充填し蒸気にて加熱して型内成型体
を得た。
この際の成型可能な最低蒸気圧を第１表に示す。
得られた型内成型体を６０’Ｃのオープン内で２４時間
乾燥した後室温まで冷却し、各型内成型体の諸物性の測
定を行なった。結果を第１表にあわせて示す。
乾燥した後室温まで冷却し、各型内成型体の諸物性の測
定を行なった。結果を第１表にあわせて示す。
実施例５〜１２
実施例１〜４の各予備発泡粒子と比較例４の予備発泡粒
子を第２表、第３表に示す割合で混合し。
子を第２表、第３表に示す割合で混合し。
前記各実施例、比較例と同様の金型に充填して蒸気にて
加熱し型内成型体を得た。この際の成型可−能な最低蒸
気圧、および得られた型内成型体の。
加熱し型内成型体を得た。この際の成型可−能な最低蒸
気圧、および得られた型内成型体の。
６０℃のオーブンで２４時間乾燥、冷却後の諸物性を各
々第２表、第３表にあわせて示す。
々第２表、第３表にあわせて示す。
※工 金星寸法に対する屋内成型体の面方向寸法の減少
率を測定し。
率を測定し。
３％未満−ｍ＝−−−・−−−−−−−−−−−０３％
以上−−−一一一一−−−−−−−−−・−−−−−Ｘ
として判定した。
以上−−−一一一一−−−−−−−−−・−−−−−Ｘ
として判定した。
※２ ＪＩＳ −に−６７６７Ｂ法によって測定した。
※３１５０ｍ＋ｓ正方に切取った型内成屋体サンプルの
中央部に１００ｘａ Ｘ １００間の正方形と該正方形
の中心で交わる十字線を描き。
中央部に１００ｘａ Ｘ １００間の正方形と該正方形
の中心で交わる十字線を描き。
正方形の中心から、正方形と十字線とが交わる位置まで
の各線分の壬さをＦＩｌ側した後。
の各線分の壬さをＦＩｌ側した後。
サンプルを９０±１℃に調節した恒温槽内に２２時間靜
装し、２５℃で１時間放冷した後、各線分の長さを着側
して元の長さからの変イへめ、その平均値が ４％未満（実用上問題なし）−・−−−−−−−０４％
以上（使用に耐得ない）−・−−−−ｘとして判定した
。
装し、２５℃で１時間放冷した後、各線分の長さを着側
して元の長さからの変イへめ、その平均値が ４％未満（実用上問題なし）−・−−−−−−−０４％
以上（使用に耐得ない）−・−−−−ｘとして判定した
。
※４ 厚さ２０ｍｍ、長さ３００１１１１．幅４０ｍ１
１の直方体に切取ったサンプルを３００１Ｌ−の両辺を
対向せしめる方向に折シ曲けたとき。
１の直方体に切取ったサンプルを３００１Ｌ−の両辺を
対向せしめる方向に折シ曲けたとき。
完全に２つ折シに折シ曲げて割れない一−−−−−−−
−−−○両辺が接するまで曲けて割れない−・−−一−
−−−−−Δ両辺が接するまでの間に割れる−・−−−
−−−−−−ｘとして判定した。
−−−○両辺が接するまで曲けて割れない−・−−一−
−−−−−Δ両辺が接するまでの間に割れる−・−−−
−−−−−−ｘとして判定した。
※５ 厚さ、５０關の３００１１Ｘ ３００ｍｍのサン
プル上に高さ１ｍから重さ５ｋｇ、直径１５５朋の円盤
を水平に落下させた時のサンプルの破携の程度を観察し
。
プル上に高さ１ｍから重さ５ｋｇ、直径１５５朋の円盤
を水平に落下させた時のサンプルの破携の程度を観察し
。
破損が１０ｃＷＬ（円盤円周のＶ５）未満−一−−−−
−−−−−−−−−○破損がｚ５ｃ＋ａｍ上−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−
ｘとして判定した。
−−−−−−−−−○破損がｚ５ｃ＋ａｍ上−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−−−−−−
ｘとして判定した。
第１図は基材樹脂のＤＳＣ曲線よシ基材樹脂の結晶化熱
量をめる方法を示す図、第２図は実施例１の予備発泡粒
子のＤＥＣ曲線、第３図は比較例３の予備発泡粒子のＤ
ＳＣ曲線である。
量をめる方法を示す図、第２図は実施例１の予備発泡粒
子のＤＥＣ曲線、第３図は比較例３の予備発泡粒子のＤ
ＳＣ曲線である。
Claims (2)
- （１） 示差走査熱量測定における結晶化熱量が５〜１
５ ｃａｌ ／ 、ｌｉｔのα−オレフィン−プロピレ
ンランダム共重合体を基材樹脂とする無架橋ポリプロピ
レン系樹脂予備発泡粒子であって。 かつ該予備発泡粒子が示差走査熱量測定によって得られ
るＤＳＣ曲線（ただし予備発泡粒子１〜３継を示差走査
熱量計によって１０℃／分の昇温速度で２２０℃まで昇
温した時に得られるＤＳＣ曲線）に、基材樹脂のポリプ
ロピレン系樹脂固有の固有ピークよシ高温側の高温ピー
クが現われる結晶構造を有することを特徴とする“無架
橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子。 - （２） 固有ピークの頂点の温度と高温ピークの頂点の
温度との差が５℃以上であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の無架橋ポリプロピレン系樹脂予備
発泡粒子。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58219134A JPS60110734A (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
| CA000467992A CA1219999A (en) | 1983-11-21 | 1984-11-16 | Preliminarily foamed particles of non-crosslinked polypropylene-type resin |
| DE8484114032T DE3477796D1 (en) | 1983-11-21 | 1984-11-20 | Preminarily foamed particles of non-crosslinked polypropylenetype resin |
| EP84114032A EP0144039B1 (en) | 1983-11-21 | 1984-11-20 | Preminarily foamed particles of non-crosslinked polypropylenetype resin |
| US06/673,917 US4587270A (en) | 1983-11-21 | 1984-11-21 | Preliminarily foamed particles of non-crosslinked polypropylene-type resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58219134A JPS60110734A (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60110734A true JPS60110734A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH0417978B2 JPH0417978B2 (ja) | 1992-03-26 |
Family
ID=16730760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58219134A Granted JPS60110734A (ja) | 1983-11-21 | 1983-11-21 | 無架橋ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4587270A (ja) |
| EP (1) | EP0144039B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60110734A (ja) |
| CA (1) | CA1219999A (ja) |
| DE (1) | DE3477796D1 (ja) |
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| JPH066637B2 (ja) * | 1984-09-03 | 1994-01-26 | 住友化学工業株式会社 | プロピレン系樹脂発泡粒子 |
| JPS61215631A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Japan Styrene Paper Co Ltd | 型内成型に使用する無架橋予備発泡粒子製造用プロピレン系ランダム共重合体樹脂粒子の製造方法 |
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| JPH0649795B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1994-06-29 | 日本スチレンペ−パ−株式会社 | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子成型体の製造方法 |
| JPH0660255B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1994-08-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 無架橋発泡体 |
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| JPH07116309B2 (ja) * | 1987-02-28 | 1995-12-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 無架橋発泡体用組成物 |
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| JPH08277340A (ja) * | 1995-04-05 | 1996-10-22 | Jsp Corp | ポリプロピレン単独重合体発泡粒子、及び発泡粒子成型体 |
| WO1998006777A1 (fr) | 1996-08-12 | 1998-02-19 | Jsp Corporation | Materiau absorbant les chocs |
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