JPS5980673A - エポキシドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌性化合物の合成に有用なエポキシドの製造
法に関する。

末端エポキシドを製造するためＫは５文献には種々の酸
化剤を用いて選択的に十分な収率での末端アルケンの直
接的エポキシド比が記載さｎている。しかし成るアルケ
ンを用いる公知方法によっては、一般に文献から期得さ
几る選択付及び十分なエポキシドの収率は得らｎない６
例えば−足のハロゲン置換フェニルアルケンのアルキル
ヒドロ過酸化による金属社・７鉄酸化反応及び過６りｆ
ヒ水素ケ用い触媒としてのベンゾニトリルを用いる反応
を試みる場合には、屡々アルケンの変換にもか＼わらず
生成物中にエポキシドはわ１出さｎない。同じようにし
て＃Ｊの公知アルケンエポキシド比剤、例えば２−ヒド
ロペルオキシヘキサフルオルプロパノールに工ってアル
ケンの完全な変換が生じるか、同足しイｕるエポキシド
は生成物中に存在しない。臭素及びカセイアルカリでの
処理によってさえも、ブロムヒドリン中間体を経て不十
分な収率が４４ｊらｎるのに過ぎない。

ブロムヒドリンを経る電気化学的方法は、エチレンから
スチルベンに及ぶ種々のアルケンに関して記載さ扛てい
る（例えば英国特許第１４６７８６４号明細書及び米国
特許第３２８８６９２号明細書）。この中ではアルケン
をアルカリ金属（又は屡々アルカリ土類金属）・・ロゲ
ン比物水溶液からなる電解液中に導入し、電解する。こ
の電９導性水件条件でアルケンの溶方７「度を改良する
ためには、溶剤、例えばジメチルホルムアミドの添加が
提案さ扛た。しかしながら。

末端ハロゲン置換フェニルアルケンの直接的エポキシド
比で文献に例示の水性条件を用い少量のジメチルホルム
アミドさえも有する試みは極めて不十分な結果金もたら
し、他と同じよりｔこアルケンをエポキシド比するため
には有効でないことが示さｎた。

ところで、前記で使用した信性〃・ら方法のｍ件を変え
ることによって、アルケンのその相応するエポキシドへ
の選択的変換を、１１１、気化学的方法でエポキシドの
十分な収率でイ（ｔら１２ることが判明した。

本発明によって、式：（１）： 〔式中ペンセン環へは同−又は異なるハロゲン原子、好
ましくは塩素又は弗素原子１〜３個で置換さｎており、
場合にエフ他の置換分を有し。

几１は 異なる）又は０１〜６　アルキルを表わす〕のエポキシ
ドの製造法が得ら扛、この方法は式（Ｉ）　：〔式中Ａ
及びＲは前記のものを表わす〕の相応するアルケンを、
アルケンの溶剤とハロゲン塩の水溶液と刀為らなる媒体
（その際溶剤／水の重量比は１エクも大きく、溶剤は使
用した溶剤／水の比で水と混合し、アルケン及びＴに解
によってハロゲン塩から生じた遊１１ｊハロゲン両方に
対してｆヒ学的に不活性である）中で電７Ｆ−ｆること
を特徴とする。

陽極及び陰極帯域の反応は水及び／又は水酌゛化物を含
むイオン反応であるつにも刀１＼わらず、水含量が比較
的小さい場合には最適結果が得らｎる。水含量の好まし
い範囲は全媒体の３〜２５容針％である。最良の結果Ｕ
、全媒体の水含量５〜１０容量％の範囲内で得らｎる。

水含川音３容址％に下げるとｈ　１ｍＯ箪圧は著しく増
大しないことが判明した。しかしながら％ｊ’、流はイ
オンによって運ばｔｌ、、そｎ放水の有用な最小＠は。

オレフィンの比学用°論によって影響７３ノ＋、　？！
）ろが、主としてハロゲン化物の塩の溶解度によって決
める。しかしながら範囲内で一エボキンドの有効な製造
には、水が反応に関与する場合媒体はアルタフ１モル当
ジ水少くとも１モルを要する。

こｎｖｃよっては、理論的な水の最小量約３谷量％が得
らｎない。仁の値は実際に３容量％以下の水含量で見出
さ扛た効率の低下と両立する。

大きい水の量では、アルケンの添加によって媒体は２層
を形成する。しかしこｎＨ，水と溶剤とがアルケンが存
在しないで混合する場合には反応に影響を及ぼさない。

電解の間媒体中の他の物質に対する不活性の外に、アル
ケンの溶剤は大きい導電率を有し。

溶液の抵抗を下げるのが好ましい。特に導電率３０以上
が適当である。好ましい溶剤はジメチルホルムアεド、
アセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルアセトアミド及ＵジメチルスルホキシＦである
。低い導を率ケ有する溶剤、例えばジグリム及び第三ブ
タノール（導電率そＩＬぞ扛約８及び２０に有する）は
、他の点では範囲内の大きい水の１８度で適当であるが
、殊に低い水の濃度では大きい漕の電圧をもたらし、そ
ｎ故一般に余り適当ではない。

反応の所望さ几ない副産物はノ・ローアルケンであり、
この副産物の収率〔エポキシドの収率をぎせいにして）
は、ハロゲンの濃度が増大するにつｎて増大する傾向が
ある。遊！’：１　ノ・ロゲンは電解の間に陽極で生じ
、ノ・ロヒドリン反応（てハロゲンが侵ら几、反応（例
えば／Ｓログンとして臭素を使用）は次の工９にして行
わｔ′しる：２８ｒ　、　−２ｅ−＋Ｂｒ２ Ｂｒ２÷Ｈ２Ｏ４−Ｒ２Ｏ：０Ｈ２−＋　ＩＬ２０（０
１１）　、ＣＨ２Ｂｒ＋ｌ（ｒ　＋ＴｌＢｒ　２４−Ｒ
２Ｏ：　ＯＨ２→几２１３ｒｏ、ＣＨ２ｔ３ｒ→１ｔ２
０：０１１１３ｒ＋ＬＩＩｌｒ遊離臭素を、反応の出発
で塩基金添加して抑制することによって、同じ工つにし
て副産物の形成ケ、エポキシドの相応１−る増大した収
率（最初のアルケンに対す６）で抑制し、このエポキシ
ドは外見上陰極の反応１１ｃＬつて形成する：２Ｈ２０
＋　２ｅ−→Ｈ２＋　２０Ｈ ハ Ｒ２０（ＯＨ）：０Ｈ２Ｂｒ　　＋　ＯＨ−→几、、Ｏ
＝　０１ｉ２＋’１３ｒ　　４−１−１２０従って、媒
体の初ｐＨは７よりも大きく、こｎは塩基を媒体に、遊
離ハロゲンの色が消えるまで添加する方法で行なうのが
好ましい。塩基はアルカリ全屈水酸化物である。適度の
結果は実験室却４模の実験ではアルカリ金居求水Ｃ；・
９化物で。

特に特定の範囲内の低い溶剤／水の割合で得ることがで
きるが、大規格の製造ではナトＩＪウム塩は溶液から沈
殿する傾向がある。こｔ″Ｌ、は、塩基として水らマ化
アンモニウム（こ−ｎはガス状アンモニアとして添加す
ることができる）又はその１＆換分を使用して緩和する
ことかできる。

同じようにして、ハロゲン塩は文献の水性電気化学的方
法のアルカリ金属ハロゲン化物て゛あってもよいが（好
甘しくにアルカリ土類全組イオンは避ける）、むしろア
ンモニウム塩を使用して前述のアルカリ金婢塩の沈殿全
避ける。このようにして添加塩基及びハロゲン化物の両
方に、灯して総括すると、媒体中に存在するヒドロニウ
ムイオン以外の陽イオンの少くとも半分。

好ましくは全部はアンモニウム、１１イ換さｎているア
ンモニウム又はその混合物であるのが好ましい。プルキ
ルテトラアルキルアンモニウムイオン、例えばテトラブ
チルアンモニ「ンムイオンは一般に、前記アルケンの溶
剤に可溶である利点を有するが、成るΦ件下では陰極で
副反応が生じる。従って、むしろ直換さｎているアンモ
ニウムイオンを使用して妥協する。

好ましいハロゲン塩は臭化物であり、とｆ’Ｌは一般に
好ましい溶剤中で相応する塩化物よりも可溶性であり、
臭化物イオンからの臭素の発生を低い電極電位で生せし
める本方法では有利である。（曽の電圧は臭化物、ド１
」えは臭化アンモニウムの濃度を増大させて下げること
ができるが、こ−ｎによってエポキシドのアルデヒド異
相゛（本ケ生じる副反応が得らｎ、むしろ〕−ロゲン化
物の濃度を０．１〜０．２　Ｍのモル範囲に限足し、更
に塩基を添加して、媒体の全イオン含量ケ増大させる。

本発明方法は式（■）： 〔式中Ｘ及びＹとＺとの少くとも１方はそれぞｎ単独に
弗素又は塩素を表わし、他の場合にＹ及びＺはハロゲン
ｋｆｆわす〕の相応するアルケンからの式（ＪＪＩ　）
　： のエポキシド； 及び式（■）： 〔式中Ｙ及びＺは前記のもの？！ｌ−表わし、　　Ｉｔ
　ｋｌ：０１〜６アルキル、好ましくは０１〜４ア４ル
キル、殊にｎ−ブチルヲ藝わす〕の相応するアルケンか
らの式■）： のエポキシドの製造ｔこ特ｔＦ：、重要である。

前記の式（１）のエポキシドは、例え番」：ヨー「７ツ
ノξ特許第１５７５６号及び第４８５４８号明細デ（に
記載さｎている式＜　Ｖｉｌ　）　：〔式中ベンゼン埋
入及びＲは前述のものを表わす〕の殺菌性化合物の合成
の有用な中間体である。式（■）の殺菌性化合物は、式
（Ｉ）のエポキシドを、１，２．４−トリアゾールと酸
結合剤の存在で又はトリアゾールのアルカリ金属環と好
ましくは溶剤、ρ；１えばジメチルホルムアミドと反応
させて得らｎる。特に有用なエポキシドはＸ、Ｙ及びＺ
に対して次の置換分を有する前記式（川）のエポキシド
である： Ｘ　　　　　Ｙ　　　　　Ｚ Ｆ　　　　　Ｆ　　　　　Ｈ Ｆ　　　　　　　　　ＨＦ Ｆ　　　　　Ｈ０１ ［３１Ｈ０１ １ＦＨ Ｆ　　　　　　　　　０１　　　　　　　　ＣＩ更にＹ
及び２の少くとも１つは弗素又ｉ−を塩素であり、殊に
両方とも塩素であジ、几　はｎ−プチルである前記の式
閑のエポキシドが挙げらｎる。

本方法で出発物質として使用する式（ｎ）のアルケンは
、ハロゲン化メチルマグネシウムト式％式％）： 】 〔式中ベンゼン環Ａ及びＲ，は前記のものを衣わす〕の
化合物とのグリニヤール反応及びクリ二ヤール反応で形
成したアルコールの脱水によって得ら１する。

次に実施例につき本発明ｉ説明する。実施例では莫験ヲ
ユパーソン（１（ｂｅｒｓｏｎ　）　ｔ’７．フィルタ
ープレス（曹又はビーカ糟で行なった。エパーソン噌は
、共軸の円筒状陰極で囲まｔＬだ中火や陽極からなって
いた。陽極は、長さ４７ｔＭ及び直径４．７　ｃ、、を
有するカーゼンロツドであった。

陰極は不銹鋼からなっておｐ、＠極′７Ｊ）ら１咽の間
隔で分離していた。この槽ｉＪ：　％入口が底端に及び
出口が上端に垂直に配置ｒｉｉさ几ていた。フィルター
プレスｌｉｄは％　Ｔ（ｒ極の間を流次１Ｙする溶液の
路を形成する不動のスペーサで分１＋Ｆさｎた２つの長
方形’ｔｉ１：　給を有する常用の構造物であった。

ビーカ槽（徒、単に中央の陽極及び磁気扮拌機で得ら几
る循環の囲Ｉ）をかこんだ陰極を有する５０−のビー力
であった。

Ｉ’ｌｌ　　］ ＩＩ／の容量フラスコ中の濃度的９６％の２−クロル−
４１−フルオル−１，１−シフェニルエデン１．６０　
！？（アルケン１５３．６　、、　０．６６モルを含有
）に、Ｎａｔ３ｒ　　（５，１ｇ　）　−８８０アンモ
ニア（２７，６ｍｅ、　Ｈ２Ｏ１５，８ｍｅｋ合有）及
び水（３５，７ｍｌ　）　’ｚ添加した。ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）を１！まで加え、溶液ケアルケン全
部が溶解するまで攪「トシた。こｎ、によってＮａＢｒ
（０，０５Ｍ）、ＮＨ５（０５Ｍ　）、アルケン（０，
６３Ｍ、　　カス／液体クロマトグラフィー（ｇｌｃ　
）で測定）及び水（５，１容量％）紫倉有する溶液が得
ら几た。

この溶液金前記エパーソン槽に接続した容器に入ｎ、槽
に８！／分の割合（こυ、は、このｎ％でこの溶液に適
当な割合である）で送入した。

循環が得らｎた後に箱、力勿入１″Ｌ、４０アンペアを
最初１２ボルトで１１．１’、ｌにツバ１じた。反応の
間に電圧は次第に上ったが、１２５分間後に兵ｆヒナト
リウム（５，１ｉ　）を添加して下げた。溶液が１１＾
環すると、こｎを冷コンデンサー上に通じ、反応の量温
度３５〜４０℃で維持し六−６反応の間出発アルケンの
漏度及び生成物の形　、成ｋ、ｇＩｃを用いて監視した
。水としてのＭ　ｆｆｋの讃度は４％増大したが、収率
及び効率を計算する前に、下記の数字全最初の質台収支
に一致させて常態にした。電Ｍ１８０分間もξに、　　
ｇｌｃは出発アルケンの大部分は反応しく変換率９８９
％）、溶液は槽から排出したことを示した。（！１！準
に一致させて１００％にした後の媒体の分析は、次の工
つな最終組成を示した二出発アルケン（１，００７Ｍ％
エポキシド（１，５６６Ｍ、　　アルデヒド０．０２１
　Ｍ及びゾ０ムアルケン０（１３７Ｍ。

通じた全電流に対する電流効率は、出発アルケンのロス
には２７．９％、エポキシドの形成には２５３％、アル
デヒドには０９％及びブロムアルケンには１７％である
。出発アルケンの重量のロスに対する生成物の効率はエ
ポキシド９０．７％、アルデヒド３４％及びブロムアル
ケン５．９％であった。最終溶液は白色の固体（５ｖ）
を含有し、こγしは（１瞥の循環を止めると、沈殿した
。

この固体ｋＦ敗し、エーテルで洗浄し、乾燥した。元素
分析によって、次の値が得らｎた：０１４．７％、Ｈ０
９０％、Ｎ　Ｏ，３４％、Ｎａ３３．２％、　　Ｈｒ　
　測足さｎず、及び灰分７０．８％。こ扛は、主として
Ｎ　ａ　）１００　ｓ　　である固体と一致する（計算
値：　ｃ　１４．３％％Ｈ１，２％、Ｎａ２７．４％、
灰分６３．１％）。

最終溶液中の生成物を、標準サンプルとのｇｌｃの比較
によって同足し、溶液中のエポキシドをト１リアゾール
とカップリングさせると、出発アルケンに約する第三ア
ルコール殺菌剤の全収率６５９ｇか得られた。

汐ｌＩ２〜汐Ｉ１６ 水の濃度の影響。

異なる水の酢□度での一連の反応の実験結才は、第１表
に総括記載さｎている。［Ｉｌｌに記ｊｔ＃の一般的方
法を実施したが、異なるアルケン及び異なる槽２表に記
載の実験で使用した。

溶剤としてｔ−ブクノールを使用する輿１３では、所望
のエポキシドの比較的不十分な収本（５０％）が得らｎ
、イ１！４の２つの副産物（アルデヒＰ及びブロムアル
ケン）は残りの反応アルケンを考篇しな刀１つだ。実除
には余り活発でない他の２つのピークがｇｌｃの痕跡で
認めら扛、出発アルケン少くとも２０９ｆ、に証明した
。

１、　アルケンの殆んどは低層として残留し、均一な場
合には使用したアルケンの量によって１３６Ｍの溶液が
イ６らｔｚ；５゜ ２、　混合物は不均一であるが、均−系に対しては使用
したアルケンの量によって１１８Ｍの溶液が得らｔ］−
／）。

３、　アルケンＡ＝２．４’−ノンルオルー１，１−ジ
ンエニルエテン。

４　アルケンＢ＝２−クロルー４′−フルオル−１，１
−ジンエニルエテン。

５　浴剤／水の永石比１／ｊ、　５　Ｉ）　／　５０て
あった。

９１１６〜し１１１０ 某ｆｌＳ物鯨の影響。

沖々の臭化物ね孕塙基と組合せて使用する一連の反応の
実験結呆は、第２表に記載さｒしているＯ 使用しｆｃ　２　稲のアルケンからのエポキシドの収率
は一般に同じ条件に灯しては異な小が、収率の向きは外
見上は条件が変動するのと同じ方向である。

１９！Ｉｌｌ　　〜Ｉ’＋１１１　３ 塩基を添加しない臭化物の使用。

第３表には、塩基を添加しないで臭化物源として臭化ナ
トＩＪウムを使用して行なった３つの反ＬＬ、が総括能
ｆｌ・２さｎている。

十分な収率のエフｊ？キシＦが１４Ｎらｎろが、実験に
よってブロムアルケンの比較的大きい収率が得らｎゐ。

例１４及び例１５ 塩基を添加した及び添加しない実験の比較。

１方の場合のｏ、　Ｉ　Ｍ−ｎＢｕ４ＮＯＨが存在する
のとは別の２つの同一実験が第４表で比較さｎている。

可沼セ１テトラアルギルアンモニウム塩（むしろ例えば
ナトリウム塩よりも）全使用すると、測足したエポキシ
ドの収率と電かし効率との間にけ殆んど差異がない。し
力１しなから０．１Ｍ−ｎｊ３ｕ４ＮＯ１４の存在は減
少した（Ｖすの’ｉｉ４：圧金生せしめ、このようにし
て１１【力の節約が得らｆる。

例１６ １！の容量フラスコ中の２．４−−）クロル−４′−フ
ルオル−１，１−ジフェニルエテン２００Ｖ（０，７５
モル）に、　ＮａＢｒ　　（２０ｐ）、　８８０アンモ
ニア（５０ｍｅ、　Ｈ２Ｏ３２，５ｍｌｋ含有）及び水
（５０＋＋＋ｅ）を添加した。ジメチルホルムアミドを
１ｋまで加え、溶液をアルケン全部が溶解する寸で拐拌
した。

こｎによって、ＮａＢ’ｒ　　（０，４ｓ　５Ｍ　）、
アルケン（０，７５Ｍ　）及び水（８２５容量％）を含
有する溶液が得らｎた。

この溶液を、前述のエパーソン摺に接続した容器に人扛
、槽に８．ｅ／分の割合（こｎはこの什；１でこの溶液
に適当な割合である）で送入した。

循環が得らｎた後に、電力を入れ、４０アンペアを最初
５ボルトで槽に通じ、反応の終りに１０ボルトに上った
。溶液が循環すると、とｎｋ冷冷コンデンサー上通じ１
反応のＩＩＩ　ｉ７Ａ７！３〜２８℃−Ｃ維持した。

反応の間残留アルケンの良度及び生成物の形成を、　　
ｇｌｃを用いて監視した。實・解２７０分間後に、　　
アルケンの変換率９９９Ｋが得ら才１だ。アルケンのロ
スに関し通じた全ＴＩ″Ｌ流に対する電流効率は２２３
９にであった。

エポキシドの収率及び品質ｔ　ｓ　エポキシＦをトリア
ゾールとカップリングさせて測定すると、出発アルケン
に対する第三アルコール殺菌剤の全収率６０Ｘが侍られ
た。

例１７ １にの容量フラスコ中の濃度約９２％の２゜４’　−）
フルオル−１，１−ジフェニルエテン１０１ｐ（アルケ
ン９．３か　０．４３モルを含有）に、ＮＨ４Ｂｒ　（
９，８１）及びＩＭ−水酸化ナトリワム溶液（５０ｍｌ
＝　ＮａＯＨ２ｙ　）ケ添加した。

ジメチルホルムアミド勿１ｊまで加え、溶液を・攪拌し
て、アルクン全溶解した・ と扛によって、Ｉ’ＪＨ４Ｂｒ　（０，１Ｍ　）、Ｎａ
０Ｈ（０，０５Ｍ）アルケン（０，４３Ｍ）（及び水（
５容量％）を含有する溶液が得ら７’した。

この溶液を、前述のエパーソン槽に接続した容器に入ｎ
、槽に８７／分の割合（こｎはこの槽でこの溶液に適当
な割合である）で送入した。

循環が得ら扛た後に、電力を入れ、４０アンペアを最初
７ボルトで槽に通じ、反応の終りに１２ボルトに上った
。溶液が循環すると、こｔ′Ｌ、を冷コンデンサー上に
通じ５反応の量温度２３〜２８℃で維持した。

反応の間残留アルケンの濃度及び生成物の形成をｈｇｌ
”ｆｆｉ用いて監視した。電解９０分間後に、アルケン
の変換率９９％が得らｎた。アルケンのロスに関し通じ
た全電流に対する電流効率は３８．４％であった。

エポキシドの収率及び品質全、溶液中のエポキシドケト
リアゾールとカップリングさせて測定すると、出発アル
ケンに対する第三アルコール殺菌剤の全収率６７．５％
が得らｎた。

１＋！ｌ　１８ １！のビーカ中の２，４−ジクロル−１−フェニル−１
−ｎ−プチルエテン１０１　、　（０，４４伏）に、■
。ｔ３ｒ　（９，８１）　−８８０アンモニア（２５−
５Ｈ２０１６，２５ｍｌを含有）及び水（２５−）全添
加した。ジメチルホルムアミド（７００ｒｎｌ）を加え
、溶液をアルケン全部が溶解する寸で攪拌した。

こｎＶＣ工って、　ＮＨ，５Ｆｌｒ　（０，１４Ｍ　）
、Ｎ］１５（０，７３Ｍ　）、アルケン＜　０．４４　
Ｍ　）及び水（５，９容量％）を含有する溶液が得ら几
た。

この溶液を、前述のエノ々−ソン槽に接続した容器に入
ｎ１槽に８７／分の割合（こｎはこの僧でこの溶液に適
当な割合である）で送入した。

循環が得らｎｆｃ後に、電力金入７’Ｌ、４０アンペア
を最初′９ホルトで糟に通じ１反応の終りに１６ゼルト
に上った。溶液が（ｊ＾環すると、こｆ″Ｌヶ冷コンデ
ンサー上に）ＩＩ′Ｉじ、反応の間渦用二２３〜２７℃
で維持した。

反応の間２品質及び変換の割合ｉ、ｐｌｃ’に用いて監
視した。電解１２０分間後に、　アルケンの変換率９８
％が得らｎた。

収率及び品質ケ、溶液中のエポキシドをトリアゾールと
カップリングさせて測定すると、出発アルクンに対する
第三アルコール殺菌剤の全収率８７．１％が得らｎた。

ＮＭＲ分析。

生成物をジメチルホルムアミド（１０，１１）にとかし
たサンゾルを、四塩化炭素で抽出した。

抽出物を先づ希塩酸で洗浄してジメチルホルムアミドを
除去し、次いで水で洗浄し、サンプルを蒸発させると、
０ａＺ４　　溶液２４６ｖが得ら扛たＯ Ｎ　Ｍ　１％分析は式： ） である生成物と一致した・ 分析： （１）　　δ０．７−２．４　（９Ｈ）脂肪族錯体（ｎ
−・ブチル基） （２）２つの二重線：δ２．６１，２．９０：Ｊ５．４
Ｈｚ　（プロトン２個） （３）　　δ７．０−７．５　（プロトン３個）、手続
補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　昭和５８年特許願第７４１４４号２、
発明の名称 新規エポキシド及びその製造法 ３、補正をする者 事件との関（系　特許出願人 名　称　インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・
ピーエルシー４、　代理人 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 ７、補正の内容 別紙の通り補正する ２、特許請求の範囲 １゜式（■）： 〔式中Ｘ、Ｙ及び２はそれぞれ次のｆ１゛１°換分を表
わす： （ＩＩＩ）　　ＸはＦ、ＹはＩＩ　　又は２はＦ；のエ
ポキシド。

のエポキシド。

３、式（Ｔ）： ０ 〔式中ベンゼン環Ａは同−又は異々るハロゲン原子１〜
３個で置換されており、場合によシ他の置換分を有１〜
、Ｒ１は か又ｌｌＪ、異なる）又はＣ１〜６　アルキルを表わす
〕のエポキシドを製造する方法において、式（）： 〔式中人及びＲ’は前記のものを表わす〕の相応スるア
ルケンを、アルケンの溶剤とハロゲン塩の水溶液とから
なる媒体（その際溶剤／水の重量比は１よりも大きく、
溶剤は使用した溶剤／水の比で水と混合し、アルケン及
びハロゲン塩から電解によって生じた遊１：ｔｅハロゲ
ン両方に対して化学的に不活仕である）中で電解するこ
とを特徴とするエポキ゛シトの製造法。

４、媒体の水含量は、全媒体の３〜２，５６目％である
特許請求の範囲第１項記載の方法。

５、媒体の水含量は、全媒体の５〜１０容°け％である
特許請求の範囲第１項記載の方法。

６、媒体中Ｋ、アル７７１モル当り水少くとも１モル存
在する特許請求の１日）、間第１　］、’ｌ”ｉ　ｉｔ
ｌ旨、芝の方法。

７、　　溶剤１ｄ、導電率３０以上を有す／’）　ｆｉ
ｉｌ記％　ｉｉ’ｌ’請求の範囲のいづれかに記載の方
法。

８、溶剤をジメチルホルムアミＰ、アセトニトリル、ス
ルホラン、Ｎ−メチルぎロリドン、ジメチルアセトアミ
Ｐ及びジメチルスルホキシドから選ぶ前記特許請求の範
囲のいづノ１．かに記載の方法。

９、媒体ノ初ｐＨハ、７よりも大きい前記’ｌ”ｊ　ｉ
ｊ”［ｊｆ？１求の範囲のいづれかに記載の方法。

１０、媒体中に存在するヒドロニウムイメ゛ン以外の陽
イオンの少くとも半分はアンモニウム、置換されている
アンモニウム又はそのン昆金物である前記特許請求の範
囲のいづれ力）に記Ｓ伐の方法。

１１、　７・ロゲン塩は、臭化物である前記ｌｎ許ｎ青
求の範囲のいづれかに記載の方法。

１２．７・ロゲン化物のｆｌ：’ｈ度は、モル範囲０．
１〜０．２Ｍである前記１１．′、、　Ｎ′ｌ’　Ｗｔ
’ｌ求の範囲のいづれかに記載：の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ＩＩＩ）： （） 〔式中Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞｎ次の置換分を辰わす： （１）　　Ｘ　ｉｓ　Ｆ’、Ｙ　ｉｓ　ＩＩ　　又はＺ
   　ｉｓ　Ｃ１：（Ｉｆ）　　Ｘ　ｉｓ　Ｆ、Ｙ　ｉｓ　
   Ｏｆ又はＺ　ｉｓ　Ｃ１；曲）　　　Ｘ　　ｉｓ　　Ｆ
   ’、Ｙ　　ｉｓ　　ｌ（又ｉｊ　　Ｚ　　ｉｓ　　Ｆ：
   ｔＩＶ）　　Ｘ　ｉｓ　Ｆ、Ｙ　ｉｓ　Ｆ　又はＺｉｓ
   Ｈ、：１のエポキシド。 ２　式： ％式％ ３　式中： 〔式中ペンセン環へは１用−又は異なる・・ロゲン原子
   １〜３個で置換さｎておジ、場合により他の置換分金有
   し、Ｒは は異なる）又はＣアルキルを表わす〕の１〜６ エポキシドを製造する方法において、式＜ｒｒ＋　：〔
   式中Ａ及びＲは前記のものを表わす〕の相応するアルケ
   ンを、アルケンの溶剤とハロゲン塩の水溶液とからなる
   媒体（その際溶剤／水の重量比は１よジも大きく、溶剤
   は使用した溶剤／水の比で水と混合し、アルケン及びハ
   ロゲン塩から電解によって生じた遊離ハロゲン両方に対
   して化学的に不活性である）中で電解することを特徴と
   するエポキシドの製造法。 ４、　媒体の水含量は、全媒体の３〜２５容量％である
   市許Ｈ青求の範囲第１項記載の方法。 ５、　媒体の水含ル゛は、全媒体の５〜１０容量％であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６　媒体中に、アルケン１モル４５水少くとも１モル存
   在する特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ｌ　溶剤は、導電率３０以上奮有する前記的許請求の範
   囲のいづ扛かに記載の方法。 ｓ　　溶剤にジメチルホルムアミド、アセトニトリル、
   スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン。 ジメチルアセトアミド及びジメチルスルホキシドから選
   ぶ前記特許請求の範囲のいづｎかに記載の方法。 ９、　媒体の初ｐＨＶｉ、、　　７よりも大きい前記特
   許請求の範囲のいづ′ｒＬ、かに記載の方法。 １０　　媒体中に存在するヒドロニウムイオン以外の陽
   イオンの少くとも半分はアンモニウム、置換さｎている
   アンモニウム又はぞの混合物である＃Ｃ己特許請求の範
   囲のいづ几かに記載の方法。 １１　　ハロゲン塩は、臭化物である前記時＃’Ｔ’　
   ＷＩＹ求の範囲のいづ扛かに記載の方法。 １２　　ハロゲンｆヒ物の濃度は、モル範囲０１〜０、
   ２　Ｍである前記特許６１イ求の範囲のいづｔＩ、かに
   記載の方法。