SU1097595A1 - Способ получени дихлоргидрина глицерина - Google Patents
Способ получени дихлоргидрина глицерина Download PDFInfo
- Publication number
- SU1097595A1 SU1097595A1 SU782592102A SU2592102A SU1097595A1 SU 1097595 A1 SU1097595 A1 SU 1097595A1 SU 782592102 A SU782592102 A SU 782592102A SU 2592102 A SU2592102 A SU 2592102A SU 1097595 A1 SU1097595 A1 SU 1097595A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chlorine
- hydrochloric acid
- oxygen
- dichlorohydrin
- formation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем гипохлорировани хлористого аллнпа, отличающийс тем, что, с целью повьпиени производительности чистоты и снижени себестоимости целевого продукта , газообразный хлористый аллил обрабатывают 4-10%-ным раствором сол ной кислоты при одновременном пропускании электрического тока через этот раствор при 50-75 С и плотности тока 0,10-0,30 А/см. (Л
Description
ел :о :л Изобретение относитс к получению органических соединений, в частности дихлоргидрина глицерина, вл ющегос важным полупродуктом дл производства эпихлоргидрина и глицерина. Известен способ получени дихлоргидрина глицерина путем обработки хлористого аллила хлором в водной среде без предварительного получени хлорноватистой кислоты Л , В начале процесса выход дихлоргид рина глицерина довольно высокий, однако параллельно с образованием осно ного продукта образуетс стехиометри ческое количество сол ной кислоты, . содержание которой растет пропорционально концентрации дихлоргидрина глицерина; повышение концентрации сол ной кислоты тормозит процесс гипохлорировани . Поэтому посл достижени 5%-ной концентрации дихлоргидрина глицерина селективность процесс заметно падает - резко растет содержание продуктов побочных реакций. Дл предотвращени образовани -та ких продуктов, в частности трихлорпропана , добавл ют к реакционной сме си .перхлорат серебра 2J . Однако себестоимость целевого продукта при этом возрастает, выход же его увеличиваетс незначительно. Стоимость дихлоргидрина глицерина также повыщаетс , если хлор образуетс в результате взаимодействи перекиси водорода и сол ной кислоты З . Наиболее близким к п зедложенному вл етс способ получени дихлоргидрина глицерина путем взаимодействи охлажденной (ниже , преимущественно до 6-8 °С) хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом. Температура реакционной смеси на выходе из реактора не превышает ДО С 4. Однако в этом способе предусматриваетс хлорирование растворами гипохлоритов щелочного или щелочноземельного металла. Хлор,как извест o, получают электролизом хлористого натри и поэтому хот выход целевогб продукта на стадии взаимодействи с хлористым аллилом достигает 93%, но в пересчете на хлор составл етV54%. Кроме того, в данном процессе образуютс значительные количества сол ной кислоты (на 1 т дихлоргидрина 4 т сол ной кислоты в пересчете на 27%-ную), и поэтому возникает проблема ее утилизации. , Целью изобретени вл етс повышение производительности, чистоты, а также снижение себестоимости целевого продукта. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени дихлоргидрина глицерина процесс ведут путем обработки газообразного хлористого аллила 4-10%-ным раствором сол ной кислоты при одновременном пропускании электрического тока, плотность которого О,10-,.30 А/см, при 50-75 С. При электролизе сол ной кислоты на аноде вьщел етс хлор, который, раствор сь в воде, претерпевает частичный гидролиз. Образовавща с хлорноватиста кислота, взаимодейству с хлористым аллилом, образует дихлоргидрин глицерина. В предложенном способе практически в одну стадию достигаетс осуществление процесса. Гипохлорирование в услови х электролиза позвол ет вести процесс без образовани избытка молекул рного хлора, который может хлорировать исходный продукт и тем самым снижать селективность процесса. Это обеспечиваетс подачей в электролизер газообразного хлористого аллила и возможностью регулировани скорости его потока и соответственно силы тока, необхрдимой дл получени хлора. Процесс необходимо вести в разбавленной сол ной кислоте, так как если концентраци ее вьпие 10%, то в основном происходит заместительное хлорирование с образованием трихлорпропана , а не гипохлорирование, как это требуетс в данном процессе. В качестве электролита берут сол ную кислоту , так как в кислых растворах графитовые электроды значительно более стойки, чем в нейтральных, и выделение кислорода идет с малой скоростью . Процесс ведут при плотност х тока О,10-0,30 А/см, так как при плотности тока вьппе 0,30 А/см снижаетс выход дихлоргидрина глицерина по то-ку , в результате того, что скорость гипохлорировани становитс ниже скорости образовани хлора и хлорноватистой кислоты, т.е. не весь хлор расходуетс на гипохлорирование. Понижение плотности тока, ниже 3 0,10 A/CM- нецелесообразно из-за сн жени эффективности процесса - съем целевого вещества с единицы площади снижаетс , что приводит к повышению капитальных затрат при строительст ве цеха. Процесс ведут при 50-75 С, так как повьппение температуры выше 75 ухудшает распыление хлористого аллил и значительна часть его уходит непрореагировав . Это приводит к резко му снижению выхода по хлору. Пониже ние темп-ературы ниже 50 С ведет к уменьшению скорости гипохлорировани в результате чего также снижаетс выход целевого продукта по хлору, т как основна часть хлора идет на образование хлорноватистой кислоты, а затем других кислородных соединени хлора.. Пример 1, В бездиафрагменны проточный электролизер диаметром 50 мм и высотой 200 мм, содержащий графитовые электроды, заливают 4%-ну сол ную кислоту и через стекл нный фильтр, вмонтированный в нижней части электролизера, подают газообразны хлористый аллил из расчета 10 г олефина на 7,5 электричества. Элект ролиз ведут ПРИ плотности тока 0,30 А/см2 , тгмиературе 60-65° С в течение 1 ч. Выход по току (что экви }Валентно выходу по хлору дл химичес кого способа) дихлоргидрина глицерина 91% (15,1 г), 4% тока уходит на выделение кислорода (63 мл), 2,5% на образование кислородсодержащих соединений хлора (0,006 г-экв) и 2,5% - на образование трихлорпропана (0,48 г). При меньших концентраци х сол ной кислоты резко возрастает вьоделение кислорода, падает выход, по току дихлоргидрина глицерина. Пример 2. Услови электролиза , как в примере 1, концентраци сол ной кислоты 10%. Выход по току дихлоргидрина глицерина 86% (1Д,3), 0,4% тока идет на вьзделение кислорода (6 мл), 1% - на образование кислородсодержащих соединений хлора (0,0024 г/экв), 12,6% - на образование трихлорпропана (2,42 г). Дальнейшее повьш ение концентрации .сол ной кислоты ведет к резкому повы шению содержани трихлорпропана (до 56% в 18%-ной сол ной кислоте). Пример 3. Услови электроли за, как в примере 1, но хлористый 93 аллил дозируют по капл м через капельную воронку. Электролит интенсивно перемешивают. Выход по току дихлоргидрина глицерина 85% (14,1 г), 4% тока идет на выделение кислорода (63 мл)., 2,5% - на образование кислородсодержащих соединений хлора (0,006 г/экв) и 8,5% - на образование трихлорпропана (1,64 г). Пример 4. Услови , как в примере 2, но без перемешивани . Выход дихлоргидрина глицерина 61% (10,1 г), трихлорпропана 27% (5,2 г), кислорода 4% (63 мл), хлора 8% (0,74 г). . Пример 5. Услови электролиза , как в примере 1, концентраци сол ной кислоты 18%. Выход по току дихлоргидрина глицерина 39% (6,5. г), трихлорпропана 56% (10,8 г), 5% тока идет на образование кислородсодержащих соединенир хлора (0,012 г/экв), выделени кислорода не обнаружено. Пример 6. Услови электролиза , как в примере 1, концентраци сол ной кислоты 2,5%. Выход по току дихлоргидрина глицерина 81% (13,5 г), трихлорпропана 1% (0,19 г), 8% тока идет на вьщеление кислорода (125 мл), а 10% - на образование кислородных соединений .хлора (0,024 г/экв).. В процессе электролиза выдел етс большое количества джоулева тепла, что затрудн ет поддержание посто нной / температуры. Пример 7. Услови электролиза , как в примере 1, плотность тока 0,5 А/см2. Выход по току ДХГГ 60% (10 г), трихлорпропана 12,5% (2,4 г), 4% тока идет на образование кислорода (6,5 мл), 5% - на образование кислородсодержащих соединений хлора (0,012 г/экв) и 18,5% - на образование хлора (1,52 г). Пример 8. Услови , как в примере 1, температура 40 С. Выход по току ДХГГ 70,8% (11,75 г), трихлорпропана - 9,6% (1,84 г), 4% тока идет на образование кислорода (62 мл), 7,5 - на образование кислородсодержащих соединений хлора (0,018 г/экв) и 8,1% - на вьщеление хлора (0,67 г). Пример 9. Услови , как в примере 1, температура 85 С. Выход по току ДХГГ 42% (7,0 г), трихлорпропана 21,3% (4,11 г), кислородсодеращих соединений хлора 19,0% (0.0456 г/экв), кислорода 4% (63 мл).
S10975956
13,7% тока идет на выделение хлоранал кислота - 4 т ( в расчете на
(1,126 г).27%-ную) на 1 т дихлоргидрина глицеПо сравнению с известнымрина.
способом получени дихлоргидрина Предлагаемый способ позвол ет
глицерина предлагаемый способ позво- 5вместо дорогосто щего газообразного
л ет получать продукт с большим вы-хлора использовать хлористый водород
ходом 90% (против 54%), в пересчетеили сол ную кислоту, в том числе и
на хлор.абгазную, вл ющуюс многотоннажным
Отходами предлагаемого способа в-отходом промышленности хлорорганил етс водород и небольшое количест- ческих соединений.
во трихлорпропана (30-50 кг на тонну Предлагаемый способ одностадийный,
дихлоргидрина глицерина). Отходамиизвестный состоит из стадий получеизвестного способа вл ютс трихлор-ни хлора, его компримировани , растпропан и другие продукты заместитель-ворени в воде и получени дихлоргидного хлорировани (до 100 кг), сол - 5рина глицерина.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем гипохлорирования хлористого аллила, отличающийся тем, что. с целью повышения производительности, чистоты и снижения себестоимости целевого продукта, газообразный хлористый аллил обрабатывают 4-10%-ным раствором соляной кислоты при одновременном пропускании электрического тока через этот раствор при 50-750 С и плотности тока 0,10-0,30 А/см2.SU..„ 1097595
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782592102A SU1097595A1 (ru) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | Способ получени дихлоргидрина глицерина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782592102A SU1097595A1 (ru) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | Способ получени дихлоргидрина глицерина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1097595A1 true SU1097595A1 (ru) | 1984-06-15 |
Family
ID=20754227
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782592102A SU1097595A1 (ru) | 1978-03-31 | 1978-03-31 | Способ получени дихлоргидрина глицерина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1097595A1 (ru) |
-
1978
- 1978-03-31 SU SU782592102A patent/SU1097595A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент JP № 3.8408, кл. 16R 66, 1972. 2.J. Am. Chem. Soc., 76, 3910, 1954. 3.Авторское свидетельство СССР №404342, кл.С 07 С 31/22, 1973. 4.Авторское свидетельство СССР № 289078, кл. С 07 С 31/22, 1971 (прототип). * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4456510A (en) | Process for manufacturing chlorine dioxide | |
US3288692A (en) | Electrochemical process for the production of organic oxides | |
RU2089487C1 (ru) | Способ непрерывного получения двуокиси хлора | |
CN1062032C (zh) | 由氯酸生产二氧化氯的方法 | |
AU653049B2 (en) | Electrochemical process and cell for the production of sulphuric acid and sodium hydroxide | |
US4405465A (en) | Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines | |
GB1049756A (en) | Electrochemical process for the production of olefin oxide | |
CZ284465B6 (cs) | Způsob výroby oxidu chloričitého | |
US4059496A (en) | Process for the preparation of sulfuric acid from sulphur dioxide | |
US5122240A (en) | Electrochemical processing of aqueous solutions | |
US4451338A (en) | Process for making a calcium/sodium ferrate adduct by the electrochemical formation of sodium ferrate | |
US2936219A (en) | Production of chlorine dioxide | |
KR910001138B1 (ko) | 이산화염소와 수산화나트륨의 제조방법 | |
CN105154910A (zh) | 一种碱的生产工艺 | |
US4214957A (en) | System for electrolysis of sodium chloride by ion-exchange membrane process | |
US4235684A (en) | Process for producing glyoxalic acid by electrolytic oxidation | |
US3455797A (en) | Procedure for the preparation of olefin oxides | |
US4080436A (en) | Thermoelectrochemical cyclical process for production of hydrogen and oxygen from water | |
US4294815A (en) | Process of producing chlorine dioxide and, if desired, chlorine | |
SU1097595A1 (ru) | Способ получени дихлоргидрина глицерина | |
JPH07507535A (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
CA1105877A (en) | Process for producing chlorine dioxide | |
US2470073A (en) | Electrolytic cell and method of operating same | |
US2584824A (en) | Electrolytic preparation of alkali metal chlorites | |
RU1836493C (ru) | Способ получени диоксида хлора |