JPS5948663B2 - 銀触媒の効能を向上させる方法 - Google Patents

銀触媒の効能を向上させる方法

Info

Publication number
JPS5948663B2
JPS5948663B2 JP52124660A JP12466077A JPS5948663B2 JP S5948663 B2 JPS5948663 B2 JP S5948663B2 JP 52124660 A JP52124660 A JP 52124660A JP 12466077 A JP12466077 A JP 12466077A JP S5948663 B2 JPS5948663 B2 JP S5948663B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
water
solvent
temperature
drying
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52124660A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5351195A (en
Inventor
イ−アン・エルネスト・マツクスウエル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of JPS5351195A publication Critical patent/JPS5351195A/ja
Publication of JPS5948663B2 publication Critical patent/JPS5948663B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレンと分子状酸素とを反応させることに
よるエチレンオキシドの製造に用いられた銀触媒の効能
を向上させる方法に関する。
銀触媒の活性および特にエチレンオキシドの生成に関す
るそれらの選択性は、エチレンオキシド製造の際のこれ
らの触媒の使用中しばしば減少する。独国特許明細書第
２５１９５９９号は、使用済触媒を、０．２ないし５％
Ｗの水、０．０５ないし／０．４％Ｗのセシウムおよび
／またはルビジウムニトレート、および１−３個の炭素
原子を有する脂肪族アルコールから成る含浸溶液で含浸
させ、続いて上記アルコールを７０ないし１２０℃の温
度で蒸発させ、任意に窒素でパージさせ、それにより１
ないし１０００ｐｐｍのセシウムおよび／またはルビジ
ウムを触媒上に沈着させることにより、使用済触媒を再
活性化する方法を開示している。
英国特許出願第１２１２９／７６号において、使用済銀
触媒の選択性は、アルカリ金属カリウム、ルビジウムま
たはセシウムの１種またはそれ以上のイオンを、１キロ
グラム（全触媒に基づいて）につき０．００００４ない
し０．００８グラム当量触媒に沈着させることにより向
上され得るということが記載されている。これは、これ
らのアルカリ金属の１種またはそれ以上の化合物例えば
塩を例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
、アセトン、メチルアセテートまたはテトラヒドロフラ
ンのような適当な溶媒中に溶解させた溶液で触媒を含浸
させることにより行なわれ得る。しかしながら、上記の
アルカリ金属の使用済銀触媒上への沈着により得られる
選択性の向上は、常に所望のものほど高いとは限らない
。これは、銀触媒が例えば英国特許第１４１３２５１号
に記載の触媒のように既にアルカリ金属を含有している
場合、あるいは触媒が例えば硫黄化合物のような汚染物
で特に毒されている場合に、特に当てはまる。このよう
な触媒を再活性化する際、使用済銀触媒が、水あるいは
水と水混和性有機溶媒との混合物で、アルカリ金属をそ
れの上に沈着させる前に洗浄する場合、一層良好な結果
が得られ得るということを見い出した。
これは、独口特許明細書第２５１９５９９号において、
含浸溶液中に１０重量％より多い水の存在は触媒を害す
るということが記載されているので、非常に驚くべきこ
とである。使用済しかし依然かなり活性な銀触媒が、セ
シウムニトレートの水溶液で処理されることにより、ほ
とんど完全に脱活性化されるということもまた、上記独
国特許明細書の実施例２０に記載されている。使用済銀
触媒が水あるいは水と水混和性有機溶媒との混合物で洗
浄されるとき、その選択性は実質的に減少するというこ
とを見い出した。
しかしながら、触媒の活性および／または選択性は、ナ
トリウム、カリウム、ルビジウムおよび／またはセシウ
ムを、洗浄された触媒上に沈着させることにより高めら
れ得るということもまた見い出した。この処理により、
未処理の使用済触媒よりも活性なおよび／または選択性
のある触媒が製造され得る。水と水混和性有機溶媒との
混合物は、好ましくは少なくとも１０重量％、一層好ま
しくは少なくとも５０重量％の水を含有する、しかし水
それ自体が最も好ましい洗浄剤である。適当な有機溶媒
の例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
およびアセトンである。かくして、本発明によると、エ
チレンと分子状酸素との反応によるエチレンオキシドの
製造に使用された銀触媒の効能を向上させる方法は、ａ
）使用済触媒を水あるいは水と水混和性有機溶媒との混
合物で洗浄すること、およびｂ）アルカリ金属ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムの１種または
それ以上のイオンを、１キログラム（全触媒に基づいて
）につき０．００００４ないし０．００８グラム当量洗
浄された触媒に沈着させることから成る。
洗浄は、従来の方法例えば使用済銀触媒をその体積の１
−１０倍の水で室温においてパーコレートすることによ
り行なわれ得る。
その代わりに、例えば触媒の体積の０．５−１０倍の体
積の水が触媒上を２−１０回再循環されてもよい。その
液体をドレインさせた後、この処理を１回またはそれ以
上新たな水で繰り返してもよい。洗浄段階後、触媒は好
ましくは乾操される。これは、除去されるべき溶媒によ
り好ましくは５０と２００℃との間の温度で、触媒を加
熱することにより行なわれ得る。さらに好ましくは、触
媒は、ガス流例えば窒素、空気、水素またはメタンを用
い好ましくは１５と２００℃との間の温度で、パージす
ることにより乾燥される。所望するならば、乾燥時間を
減じるために、乾燥段階は、低沸水混和性溶媒好ましく
は１００℃より低い沸点を有するもの、例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールまたはアセトンで触
媒を洗浄することにより先行され得る。ナトリウム、カ
リウム、ルビジウムおよび／またはセシウムのイオンは
、洗浄された触媒上に、これらのアルカリ金属の１種ま
たはそれ以上の化合物の適当な溶媒特に有機溶媒中の溶
液を用いて含浸させることにより沈着され得る。
適当な化合物の例は、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムまたはセシウムの水酸化物、硝酸塩、塩化物、ヨウ化
物、臭化物、重炭酸塩および炭酸塩あるいはこれらのア
ルカリ金属の有機誘導体例えばイソプロポキシドのよう
なそれらのアルコキシド、または例えばアセテート、オ
キサレート、タートレートおよびラクテートのような有
機カルボン酸とのそれらの塩である。適当な溶媒は、例
えばメタノール、エタノールおよびイソプロパノールの
ような１ないし６個の炭素原子を有するアルコール、お
よびアセトン、メチルアセテートおよびテトラヒドロフ
ランである。所望するなら、アルカリ金属化合物の該溶
媒における溶解度は、例えば英国特許明細書第１１０８
９２１号および第１２８５３６７号に記載の型の大環状
ポリエーテルのような錯生成剤の使用によつてあるいは
水の添加によつて増大され得る。溶媒中の水の量は、好
ましくは２０重量％より低く、最も好ましくは１０重量
％より低い。アセトンは好ましい溶媒である。含浸溶液
の量およびその中のアルカリ金属の濃度は、全触媒１キ
ロにつき、０．００００４と０．００８好ましくは０．
０００１と０．００２の間のグラム当量のアルカリ金属
を、触媒上に沈着させるのに十分であるべきである。所
望するなら、含浸溶液は触媒上を再循環され得る。１種
またはそれ以上のアルカリ金属化合物の溶液での含浸後
、過剰の溶媒は除去されるべきである。
これは、大気圧、減圧あるいは加圧で行なわれ得る。触
媒は、除去されるべき溶媒により、例えば５０と２００
℃との間の温度で、例えば０．５と４８時間との間の時
間特に２と１６時間との間の時間加熱され得る。乾燥処
理中、例えば窒素、空気、水素、貴ガス、二酸化炭素、
メタンのようなガスあるいはこれらのガスの混合物は、
触媒上を通過され得る。冷凍乾燥あるいは室温での真空
乾燥もまた、用いられ得る。もし所望するなら、本発明
の方法は、エチレンオキシドの製造用に用いられた反応
器中で行なわれ得る。
例えば、水およびナトリウム、カリウムルビジウムまた
はセシウムの１種またはそれ以上の化合物の含浸溶液が
順次的に使用済銀触媒を含有する反応器に通ぜられ、そ
して中間および最終乾燥段階は適当なガス流中で触媒を
加熱することにより作用され得る。本発明の方法は、銀
触媒の選択性ばかりでなく、それらの活性をもしばしば
向上させる。
これは、再活性化後銀触が同じ反応温度で再活性化処理
前よりも一層高い転化率を与え得る、あるいはその代り
に一層低い温度で同じ転化率を成就し得るということを
意味する。一層低い反応温度の使用は、二酸化炭素、ホ
ルムアルデヒドおよび／またはアセトアルデヒドのよう
な望ましくない副生成物の生成が一層高い温度で増加す
るので、実際的に有益である。本発明による再活性化さ
れた銀触媒は、気相のエチレンと分子状酸素含有ガスと
を、１５０一３００℃好ましくは１９０−２８５℃最も
好ましくは２１０ないし２７５℃の温度で、このような
触媒を存在させて接触することにより、エチレンオキシ
ドを製造する場合に用いられ得る。
このような処理を行なうためにさらに加える条件は、先
行技術例えば英国特許出願第１４１３２５１号に記載の
先行技術に述べられている。本発明の再活性化された銀
触媒の好ましい適用においては、エチレンオキシドが、
酸素含有ガス（少なくとも９５％酸素を含有する）をエ
チレン、希釈ガスおよび調節剤（ＭＯｄｅｒａｔＯｒ）
と共に、本発明の触媒と１９０℃ないし２８５℃好まし
くは２１０℃と２７５℃の範囲の温度で、接触させるこ
とにより製造される。
生じるエチレンオキシドは、反応生成物から従来の方法
により分離されおよび回収される。
本発明による銀触媒の再活性化およびエチレンオキシド
の製造におけるこれらの触媒の使用を、下記の実施例に
よりさらに記載する。実施例 １ 英国特許明細書第１４１３２５１号に記載の型のカリウ
ム含有使用済銀触媒（触媒Ａ）が、内径２ＣＴｆＬおよ
び床長２０ｃｍを有する反応器管中に供給することによ
り、エチレンオキシドを製造する場合に試験された。
２５％ｍのエチレン、８％ｍの酸素、１．７ｐｐｍのジ
クロロエタンおよび残りは窒素から成る気体混合物が、
触媒上を大気圧および２５０ｈ−１の気体時間空間速度
で通過させられた。
４０％ｍの酸素転化率で達成されたエチレンオキシド選
択率およびその酸素転化率を達成するのに必要な温度を
表Ｉに示す。
次の触媒Ｂ，ＣおよびＤを同一方法で試験した。
触媒Ｂは、５重量％の水を含有するアセトンに４３．３
〜のＣｓＣｌを溶解させた溶液１００ｍ１で少なくとも
１０分間、触媒ＡｌＯＯ９を浸すことにより製造された
。過剰の溶液をドレインした後、触媒はオーブン中１２
０℃において１６時間乾燥された。触媒Ｃは、２０℃の
温度で攪拌しながら２００ｗ１１の水で１／２時間触媒
ＡＩＯＯｇを２回洗浄し、過剰の水をドレインし、次い
でオープン中１２０℃において１６時間空中乾燥するこ
とにより製造された。
触媒Ｄは、５重量％の水を含有するアセトン中に４３，
３Ｔｆ１ｆ７のＣＳＣＩを溶解させた溶液１００ｍ１で
：少なくとも１０分間、触媒ＣｌＯＯ９を浸すことに
より製造された。
その触媒は、触媒Ｂと同じようにして乾燥された。表Ｉ
から、本発明の方法による使用済触媒（触媒Ａ）を再活
性化することによつて得られた触媒Ｄは、触媒Ａより一
層活性でかつ一層選択性であ ３るということがわかる
。
触媒Ｄはまた、前の水洗をしないでセシウム含有溶液で
触媒Ａを処理することによつて得られた触媒Ｂよりも一
層活性でありかつ一層選択性である。触媒Ｃの低い選択
性は、触媒を水で単に洗浄することは好ましくない影響
４を与えるということを示している。実施例 英国特許明細書第１４１３２５１号に記載の型例Ｉに記
載と同様な方法で、エチレンオキシドの製造の場合に試
験された。
４０％ｍの酸素転化率で達成されたエチレンオキシド選
択率およびその酸素転化率を達成するのに必要な温度を
表に示す。
次の触媒Ｆ，ＧおよびＨは、同一方法で試験された。
触媒Ｆは、１０００ｍ１の水で２０℃の温度において１
時間、２００９の触媒Ｅを２回洗浄し、次いで１２０℃
で１６時間乾燥することにより製造された。
触媒Ｇは、５重量％の水を含有するアセトン中に２０Ｗ
１Ｉｆ７のＮａＣｌを溶解させた溶液１００ｍ１で、少
なくとも１０分間１００９の触媒Ｆを浸すことにより製
造された。
その触媒は、触媒Ｆと同様にして乾燥された。触媒Ｈは
、５重量％の水を含有するアセトン中に２０〜のＫＣＩ
を溶解させた溶液１００ｍ１！で、少なくとも１０分間
１００９の触媒Ｆを浸すことにより製造された。
その触媒は、触媒Ｆと同じようにして乾燥された。実施
例 Ｉ 英国特許明細書第１４１３２５１号に記載の型の使用済
カリウム含有銀触媒（触媒Ｉ）が、内径２ｃｍおよび床
長２０ｃＴｎを有する反応器管中に供給することにより
、エチレンオキシドの製造の場合に試験された。
３０％ｍのエチレン、７．５％ｍの酸素、７ｐｐｍのビ
ニルクロライドおよび残りは窒素からなる気体混合物が
、大気圧および２４０ｈ−１の気体時間空間速度で触媒
上を通過させられた。
４０％ｍの酸素転化率で達成されたエチレンオキシド選
択率およびその酸素転化率を達成するために必要な温度
を表Ｉに示す。
次の触媒ＪおよびＫは、同様にして試験された。
触媒Ｊは、２００ｍ１の蒸留水で２０℃の温度において
撹拌しながら１時間、１００グラムの触媒Ｉを４回洗浄
し、過剰の水をドレインし、次いで２００７１１１のア
セトンと共に１／２時間触媒を攪拌することにより製造
された。
過剰のアセトンをドレインした後、触媒はオーブン中１
２０′Ｃにおいて１６時間空中乾燥された。触媒Ｋは、
５重量％の水を含有するアセトンに５０Ｔｆ！９のＣｓ
Ｃｌを溶解した溶液２００ｍ１で、１００ｙの触媒Ｊを
含浸させることにより製造された。
含浸は、触媒上に溶液を１５分間パーコレートしおよび
流出溶液を集めることにより行なわれた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ エチレンと分子状酸素との反応によるエチレンオキ
    シドの製造に使用された銀触媒の効能を向上させる方法
    において、ａ）使用済触媒を水あるいは水と水混和性有
    機溶媒との混合物で洗浄すること、およびｂ）アルカリ
    金属ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウム
    の１種またはそれ以上のイオンを、１キログラム（全触
    媒に基づいて）につき０．００００４ないし０．００８
    グラム当量洗浄された触媒に沈着させることから成る上
    記方法。 ２ 洗浄段階後、触媒が乾燥される特許請求の範囲第１
    項に記載の方法。 ３ 乾燥が、触媒を５０と２００℃との間の温度で加熱
    することにより行なわれる特許請求の範囲第２項に記載
    の方ム４ 乾燥が、１５と２００℃との間の温度におい
    て、ガス流で触媒をパージすることにより行なわれる特
    許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５ 乾燥段階が、１００℃より低い沸点を有する水混和
    性溶媒で触媒を洗浄することにより先行される特許請求
    の範囲第２ないし４項のいずれか一項に記載の方法。 ６ 溶媒が、メタノール、エタノール、イソプロパノー
    ル、あるいはアセトンである特許請求の範囲第５項に記
    載の方法。 ７ アルカリ金属の化合物１種またはそれ以上を溶媒に
    溶解させた溶液で含浸させることにより、アルカリ金属
    イオンが洗浄された触媒上に沈着される、特許請求の範
    囲第１ないし第６項のいずれか一項に記載の方法。 ８ 溶媒が、１ないし６個の炭素原子を有するアルカノ
    ールである特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９ 溶媒がアセトンである特許請求の範囲第７項に記載
    の方法。 １０ 溶媒が水を含有する特許請求の範囲第８または９
    項に記載の方法。 １１ 水の量が２０重量％より少ない特許請求の範囲第
    １０項に記載の方法。 １２ 水の量が１０重量％より少ない特許請求の範囲第
    １１項に記載の方法。 １３ 洗浄された触媒に沈着されるアルカリ金属の量が
    、全触媒１キロにつき０．０００１と０．００２との間
    のグラム当量にある特許請求の範囲第１ないし１２項の
    いずれか一項に記載の方法。 １４ 含浸された触媒が、５０と２００℃との間の温度
    で０．５と４８時間との間の時間乾燥される特許請求の
    範囲第７ないし１３項のいずれか一項に記載の方法。
JP52124660A 1976-10-21 1977-10-19 銀触媒の効能を向上させる方法 Expired JPS5948663B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0043712/1976 1976-10-21
GB43712/76A GB1575810A (en) 1976-10-21 1976-10-21 Process for the performance of silver catalysts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5351195A JPS5351195A (en) 1978-05-10
JPS5948663B2 true JPS5948663B2 (ja) 1984-11-28

Family

ID=10429992

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52124660A Expired JPS5948663B2 (ja) 1976-10-21 1977-10-19 銀触媒の効能を向上させる方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4125480A (ja)
JP (1) JPS5948663B2 (ja)
AU (1) AU508498B2 (ja)
BE (1) BE859663A (ja)
CA (1) CA1102779A (ja)
CS (1) CS196393B2 (ja)
DE (1) DE2746976A1 (ja)
ES (2) ES463341A1 (ja)
FR (1) FR2368298A1 (ja)
GB (1) GB1575810A (ja)
IN (1) IN147546B (ja)
IT (1) IT1087024B (ja)
MX (1) MX147893A (ja)
NL (1) NL7711467A (ja)
PL (1) PL104619B1 (ja)
PT (1) PT67173B (ja)
SE (1) SE434917B (ja)
TR (1) TR19661A (ja)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2740480B2 (de) * 1977-09-08 1979-07-05 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der Wirksamkeit von Silber-Trägerkatalysatoren
EP0002045B1 (de) * 1977-11-19 1981-09-02 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Äthylenoxydkatalysators
JPS5524665U (ja) * 1978-08-04 1980-02-18
DE2904919A1 (de) * 1979-02-09 1980-08-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung und regenerierung von traegerkatalysatoren sowie deren verwendung fuer die herstellung von aethylenoxid
DE2916887C2 (de) * 1979-04-26 1981-12-17 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zum Aktivieren oder Reaktivieren von Silber-Träger-Katalysatoren
DE2936036A1 (de) * 1979-09-06 1981-04-02 EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln Verfahren zur herstellung von ethylenoxid
DE2938245A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silber-traegerkatalysatoren
US4419276A (en) * 1981-09-30 1983-12-06 Union Carbide Corporation Silver catalyst for the manufacture of ethylene oxide and a process for preparing the catalyst
DE3229541A1 (de) * 1982-08-07 1984-02-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von gebrauchten silber-traegerkatalysatoren
DE3426699A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silbertraegerkatalysatoren
EP0937498B1 (en) * 1998-02-20 2004-08-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Silver catalyst for production of ethylene Oxide, method for production thereof, and method for production of ethylene oxide
US7232918B2 (en) * 2001-11-06 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
WO2000015335A1 (en) * 1998-09-14 2000-03-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxidation catalyst carrier, preparation and use thereof
CA2343783C (en) 1998-09-14 2008-02-12 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for removing ionizable species from catalyst surface to improve catalytic properties
US7232786B2 (en) 1998-09-14 2007-06-19 Shell Oil Company Catalyst composition
US7504525B2 (en) * 1998-09-14 2009-03-17 Shell Oil Company Catalyst composition
US6455713B1 (en) * 1998-09-14 2002-09-24 Eastman Chemical Company Reactivation of Cs-promoted, Ag catalysts for the selective epoxidation of butadiene to 3,4-epoxy-1-butene
US20040224841A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Marek Matusz Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver-containing catalysts, and the use thereof
TW200500351A (en) 2003-05-07 2005-01-01 Shell Int Research Silver-containing catalysts, the manufacture of such silver- containing catalysts, and the use thereof
US20040225138A1 (en) * 2003-05-07 2004-11-11 Mcallister Paul Michael Reactor system and process for the manufacture of ethylene oxide
TW200602123A (en) * 2004-04-01 2006-01-16 Shell Int Research Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst
TW200613056A (en) * 2004-04-01 2006-05-01 Shell Int Research A process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst for olefin oxidation
TW200600190A (en) * 2004-04-01 2006-01-01 Shell Int Research Process for preparing a silver catalyst, the catalyst, and use thereof in olefin oxidation
CN101072631B (zh) * 2004-09-24 2013-02-13 国际壳牌研究有限公司 用来选择成形颗粒的过程、用来安装***的过程、用来在这样一种***中使气体原料反应的过程、计算机程序产品、及计算机***
CA2571808A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
US7704908B2 (en) 2005-12-22 2010-04-27 Shell Oil Company Method for reusing rhenium from a donor spent epoxidation catalyst
US8357812B2 (en) * 2005-12-22 2013-01-22 Shell Oil Company Process for preparing a rejuvenated epoxidation catalyst
CN101573180A (zh) * 2006-11-20 2009-11-04 国际壳牌研究有限公司 处理载体的方法、制备催化剂的方法、催化剂及催化剂的用途
CN102463141B (zh) 2010-11-02 2015-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用
US9975865B2 (en) * 2016-07-18 2018-05-22 Scientific Design Company, Inc. Epoxidation process
US11772082B1 (en) 2018-06-21 2023-10-03 Avn Corporation Catalyst supports—composition and process of manufacture
US20210284962A1 (en) 2018-06-21 2021-09-16 The Regents Of The University Of California Generation of a population of hindbrain cells and hindbrain-like organoids from pluripotent stem cells

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2194602A (en) * 1938-12-29 1940-03-26 Carbide & Carbon Chem Corp Activation of silver catalysts
US3962136A (en) * 1972-01-07 1976-06-08 Shell Oil Company Catalyst for production of ethylene oxide
US4010115A (en) * 1972-01-07 1977-03-01 Shell Oil Company Catalyst for the oxidation of ethylene to ethylene oxide
GB1491447A (en) * 1973-12-05 1977-11-09 Ici Ltd Alkylene oxide production and catalysts therefor
DE2519599C2 (de) 1975-05-02 1977-02-17 Hoechst Ag Verfahren zum reaktivieren von gebrauchten silber-traegerkatalysatoren
GB1574426A (en) * 1976-03-25 1980-09-10 Shell Int Research Process for preparing modified silver catalysts
US4066575A (en) * 1976-07-26 1978-01-03 Halcon International, Inc. Process for the preparation of a supported silver catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
FR2368298A1 (fr) 1978-05-19
IT1087024B (it) 1985-05-31
ES463341A1 (es) 1978-07-01
AU508498B2 (en) 1980-03-20
US4125480A (en) 1978-11-14
CA1102779A (en) 1981-06-09
TR19661A (tr) 1979-10-05
PL201605A1 (pl) 1978-05-22
AU2970277A (en) 1979-04-26
GB1575810A (en) 1980-10-01
IN147546B (ja) 1980-03-29
PT67173B (en) 1979-05-31
PT67173A (en) 1977-11-01
DE2746976C2 (ja) 1989-10-19
JPS5351195A (en) 1978-05-10
ES464830A1 (es) 1978-09-01
NL7711467A (nl) 1978-04-25
SE7711793L (sv) 1978-04-22
BE859663A (nl) 1978-04-13
DE2746976A1 (de) 1978-04-27
FR2368298B1 (ja) 1981-11-13
SE434917B (sv) 1984-08-27
CS196393B2 (en) 1980-03-31
MX147893A (es) 1983-01-31
PL104619B1 (pl) 1979-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5948663B2 (ja) 銀触媒の効能を向上させる方法
US4157356A (en) Process for aromatizing C3 -C8 hydrocarbon feedstocks using a gallium containing catalyst supported on certain silicas
US5374748A (en) Process for preparing silver catalyst for ethylene epoxidation
RU2261142C2 (ru) Катализатор и способ получения винилацетата
JP2008502476A (ja) 触媒の再生方法
JPS6022972B2 (ja) 銀一担持触媒の活性の改善方法
US4391735A (en) Cleaning and regenerating ethylene oxide catalysts
JPH05186393A (ja) 触媒およびビニルアセテートの製造方法
KR100742405B1 (ko) 촉매 지지체 물질 및 이의 용도
JPH03275149A (ja) 不飽和ジエステル製造用触媒の再生方法
JPS5946134A (ja) 使用済み銀担持触媒の活性改善方法
JP3089026B2 (ja) 酢酸アリル製造触媒の再生法
US4092267A (en) Process for regenerating palladium catalysts
CS196394B2 (cs) Způsob výroby ethylenoxidu
JPS6039653B2 (ja) 酸素含有炭化水素化合物の製造方法
US5602070A (en) Process for preparing silver catalyst
JPS5867636A (ja) 多価フエノ−ルの製造方法
JPS59163335A (ja) オレフイン類の気相酸化方法
JPH03245843A (ja) 不飽和ジエステル製造用触媒の調製方法
JPS58119344A (ja) アルキレンオキシド製造用触媒
JPH0455415B2 (ja)
JPH07173101A (ja) ベンジルアセテートの製造方法
JPS6049612B2 (ja) 酸素含有炭化水素化合物の製造方法
JPS59213443A (ja) エチレンオキシド製造用銀触媒の再活性化方法
JPS5825654B2 (ja) ジ（アシロキシ）アルケンの製法