JPS5929160A - 積層成形体 - Google Patents
積層成形体Info
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- JPS5929160A JPS5929160A JP13796682A JP13796682A JPS5929160A JP S5929160 A JPS5929160 A JP S5929160A JP 13796682 A JP13796682 A JP 13796682A JP 13796682 A JP13796682 A JP 13796682A JP S5929160 A JPS5929160 A JP S5929160A
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- JP
- Japan
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- anhydride
- modified
- layer
- dicarboxylic acid
- unsaturated dicarboxylic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィンを表面層とし、不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンを中間接着層として有する接着性に擾れた芳香族系
樹脂積層成形体に関する。
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンを中間接着層として有する接着性に擾れた芳香族系
樹脂積層成形体に関する。
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキシドなどの芳香Ｍ 系樹脂は、食品容器
、包装材、日用雑貨品、自動車部品、建築用資材、工業
用機械資材などの用途に広く利用されている。これらの
用途のうぢでとくに耐薬品性、耐水性、耐温水性、ｉｌ
ｆｌバスャー性などの性能が要求される用途では、これ
らの性能を付与するために、該芳香族系樹脂にポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンを積層する
ことが試みられているが、優れた接着性能を有する接着
剤はまだ開発されておらず、接着性に優れた積層体は得
られていない。たとえば、通常の接着性ポリオレフィン
として知られているエポキシ基含有ポリオレフィンを中
間接着層としたポリオレフィンと芳香族系樹脂との積層
成形体を形成さぜても接着性の良好な積層体は得られな
いし、芳香族系樹脂にこねらの変１１．ボＩＪ 、（レ
フインを直接積層さゼようとしても同様に接着性に優れ
た積層成形体はイ（Ｉられない。
フェニレンオキシドなどの芳香Ｍ 系樹脂は、食品容器
、包装材、日用雑貨品、自動車部品、建築用資材、工業
用機械資材などの用途に広く利用されている。これらの
用途のうぢでとくに耐薬品性、耐水性、耐温水性、ｉｌ
ｆｌバスャー性などの性能が要求される用途では、これ
らの性能を付与するために、該芳香族系樹脂にポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンを積層する
ことが試みられているが、優れた接着性能を有する接着
剤はまだ開発されておらず、接着性に優れた積層体は得
られていない。たとえば、通常の接着性ポリオレフィン
として知られているエポキシ基含有ポリオレフィンを中
間接着層としたポリオレフィンと芳香族系樹脂との積層
成形体を形成さぜても接着性の良好な積層体は得られな
いし、芳香族系樹脂にこねらの変１１．ボＩＪ 、（レ
フインを直接積層さゼようとしても同様に接着性に優れ
た積層成形体はイ（Ｉられない。
本発明者らは、ポリ号レフイン層および芳香族系樹脂層
からなる積層体を形成させる際に、不飽和ジカルボン酸
またはその無水物をグラフト共重合した′Ｆａｔ’定の
性状の変性ポリ副レフインを中間接着層として介ｎＥさ
せると、接着性に優れた積層成形体が形成されることを
見出し、本発明に到達した。さらに、本発明の積層体と
することにより一′７ｙ香族系樹脂の耐水性、耐温水性
、耐薬品性を改善することができる。
からなる積層体を形成させる際に、不飽和ジカルボン酸
またはその無水物をグラフト共重合した′Ｆａｔ’定の
性状の変性ポリ副レフインを中間接着層として介ｎＥさ
せると、接着性に優れた積層成形体が形成されることを
見出し、本発明に到達した。さらに、本発明の積層体と
することにより一′７ｙ香族系樹脂の耐水性、耐温水性
、耐薬品性を改善することができる。
本発明を概説ずれば、本発明は、（Ａ）ボＩＪ 、４レ
フインからなる表面層、 （１３）小飽和ジカルボン酸またはその無水物がグラフ
ト共重合した変性ポリオレフィンであって、譲不ｆｆＪ
和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト割合が基材
ポリオレフィン１ （］ Ｏ重蹴部に対してＯＪＩ ＋
ないし５重里部の範囲にあり、極限粘度ｒη〕が０．５
ないし５ｄ１／ｇの範囲にありかつその結晶化度が１０
ないし６５％の範囲にある不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物グラフト共重合変゛ｊ・１ホリＡレフインから
なる中間接着ＪＭ、および（０）芳香族系樹脂からなる
基体層、 よりなる積層成形体、を要旨とするものＣある。
フインからなる表面層、 （１３）小飽和ジカルボン酸またはその無水物がグラフ
ト共重合した変性ポリオレフィンであって、譲不ｆｆＪ
和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト割合が基材
ポリオレフィン１ （］ Ｏ重蹴部に対してＯＪＩ ＋
ないし５重里部の範囲にあり、極限粘度ｒη〕が０．５
ないし５ｄ１／ｇの範囲にありかつその結晶化度が１０
ないし６５％の範囲にある不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物グラフト共重合変゛ｊ・１ホリＡレフインから
なる中間接着ＪＭ、および（０）芳香族系樹脂からなる
基体層、 よりなる積層成形体、を要旨とするものＣある。
本発明の積層成形体を（１η成する基体層（Ｃ）は′、
芳香族系樹脂からなり、その形状は各種の形状物、シー
ト状物、フィルム状物などてあり、いかなる形状であ
ってもよい。芳香族系樹脂としては、スヂレン系炭化水
素成分中位を含有するスヂレン系重合体以外の芳香族系
樹脂である。さらに具体的には、ビスフェノールへのポ
リ力・−ボイ・−ト、ビスフェノールＩｉ’のホ′リカ
ーボネート、ビスフェノールＡ、Ｄのポリカルボネート
などの芳香族系ポリカーボネート、ポリフェニレン］キ
シド、変ｔ’Ｊ：ボリフエニレンオキシド、グラフト化
ポリフェニレンＡキシドなどのポ°リフェニレンオニ１
−シト、ポリエチレンプレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレ７タレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・２，６−ナフタリンジカルボギ
シレート、ポリエチレンプレフタレート、ビスフェノー
ルＡ・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールＡ・テ
レフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系ポ
リエステルなどを例示することができる。これらの芳香
族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これらの
芳香族系樹脂のうち一〇は、ポリエチレンプレフタレー
ト、ボリノノーボ不一ト、またはポリエチレンぢギシド
なとを本発明の積層体に使用することが好ましい。
芳香族系樹脂からなり、その形状は各種の形状物、シー
ト状物、フィルム状物などてあり、いかなる形状であ
ってもよい。芳香族系樹脂としては、スヂレン系炭化水
素成分中位を含有するスヂレン系重合体以外の芳香族系
樹脂である。さらに具体的には、ビスフェノールへのポ
リ力・−ボイ・−ト、ビスフェノールＩｉ’のホ′リカ
ーボネート、ビスフェノールＡ、Ｄのポリカルボネート
などの芳香族系ポリカーボネート、ポリフェニレン］キ
シド、変ｔ’Ｊ：ボリフエニレンオキシド、グラフト化
ポリフェニレンＡキシドなどのポ°リフェニレンオニ１
−シト、ポリエチレンプレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレ７タレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・２，６−ナフタリンジカルボギ
シレート、ポリエチレンプレフタレート、ビスフェノー
ルＡ・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールＡ・テ
レフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系ポ
リエステルなどを例示することができる。これらの芳香
族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これらの
芳香族系樹脂のうち一〇は、ポリエチレンプレフタレー
ト、ボリノノーボ不一ト、またはポリエチレンぢギシド
なとを本発明の積層体に使用することが好ましい。
本発明の積層成形体を構成する表面層（Ａ＋はポリオレ
フィン層である。該ポリオレフィン層を構成するポリ副
レフインとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘギ士ン、４−メチル−１−ペン
テン、ろ−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィンの弔独重合
体または２種以」−の混合成分の共重合体を例示するこ
とができ、これらの成分の他に酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリルＭ 金属塩
、メタクリル酸金属塩などのビニル系中量体が共重合さ
れていてもよい。該基剤ボＩＪ ７ル）・ｒンはジエン
成分を含有していてもグしつかえない。該表面積を構成
するポリオレフィンは納品゛姓ポリ珂レフインであり・
その結晶化度は通常１０％以−１−１好ましくは１５％
以」二の範囲にある。また、その〔η〕は通常０．５な
いし５ ｃｌ （１／ ｇ１好ましくは（］、７ないし
４ｄｌ／ｇの範囲である。該ポリ刈レフインからな。
フィン層である。該ポリオレフィン層を構成するポリ副
レフインとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘギ士ン、４−メチル−１−ペン
テン、ろ−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィンの弔独重合
体または２種以」−の混合成分の共重合体を例示するこ
とができ、これらの成分の他に酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、アクリルＭ 金属塩
、メタクリル酸金属塩などのビニル系中量体が共重合さ
れていてもよい。該基剤ボＩＪ ７ル）・ｒンはジエン
成分を含有していてもグしつかえない。該表面積を構成
するポリオレフィンは納品゛姓ポリ珂レフインであり・
その結晶化度は通常１０％以−１−１好ましくは１５％
以」二の範囲にある。また、その〔η〕は通常０．５な
いし５ ｃｌ （１／ ｇ１好ましくは（］、７ないし
４ｄｌ／ｇの範囲である。該ポリ刈レフインからな。
る表面層の厚さは任意であるが、通常５／／ないし５３
ｍｍ、好ましくは１０／ｌないし４Ｑｍｍの範囲である
。
ｍｍ、好ましくは１０／ｌないし４Ｑｍｍの範囲である
。
本発明の芳香族系樹脂積層体を構成する中間接着ｍ （
Ｂ）は、ポリ副レフインに不飽和ジカルボン（？Ｌｔた
けその無水物をグラフト共重合した変Ｆｌ：ボＩＪ 、
１’ Ｌ−フィンである。変性に用いる基剤ポリ副レフ
イン（８）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキ士ン、４−メグ−ルー１−一ぜブ
テン、ろ−メチル−１−ペンテン、１−刈りテン、１−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または２押具
」−の混合成分の共重合体を例示することができ、該基
剤ポリオレフィンには’６１ ：５ｋ、たとえば０．５
モル％以下の範囲てジエン成分を含有していても差しつ
かえない。該基剤ポリ同レフインは、極限粘度しＣ１（
デカリン溶媒中で１３５ ″に ’ｒ測測定た値〕が通
常０．５ないし’、） ｄ、、ｅ／ ｇｚ好ましくは０
．７ないし４ｄｊ７／ｇの範囲にあり、密度が通常０．
８ろないし０ 、’／ ４ ｇ／ ｏｎ３、好ましくは
０．８４ないし０．９５ｇ／ｃｍ’の範囲にあり、結晶
化度が通常１０ないし６５％、好ましくは１５乙ｆいし
６０％の範囲にある。
Ｂ）は、ポリ副レフインに不飽和ジカルボン（？Ｌｔた
けその無水物をグラフト共重合した変Ｆｌ：ボＩＪ 、
１’ Ｌ−フィンである。変性に用いる基剤ポリ副レフ
イン（８）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキ士ン、４−メグ−ルー１−一ぜブ
テン、ろ−メチル−１−ペンテン、１−刈りテン、１−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または２押具
」−の混合成分の共重合体を例示することができ、該基
剤ポリオレフィンには’６１ ：５ｋ、たとえば０．５
モル％以下の範囲てジエン成分を含有していても差しつ
かえない。該基剤ポリ同レフインは、極限粘度しＣ１（
デカリン溶媒中で１３５ ″に ’ｒ測測定た値〕が通
常０．５ないし’、） ｄ、、ｅ／ ｇｚ好ましくは０
．７ないし４ｄｊ７／ｇの範囲にあり、密度が通常０．
８ろないし０ 、’／ ４ ｇ／ ｏｎ３、好ましくは
０．８４ないし０．９５ｇ／ｃｍ’の範囲にあり、結晶
化度が通常１０ないし６５％、好ましくは１５乙ｆいし
６０％の範囲にある。
本発明の芳香族系樹脂積層体を構成する中間層（Ｉ〕）
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトした
変性ポリ副レフインのグラフト成分（ｂ）としては、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、了り
ルコハク酸、メタコン酸、グルタ：１ン酸、ナジック酸
、メチルナジック酸、テトラヒドロフタール酸、メチル
へギづヒドロフクール酸などの不飽和ジカルボン酸、角
［水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック
酸、無水メチルナジック酸、焦水デトラヒドロ７タール
酸、無水メチルテトラヒドロフタールどの不飽和ジカル
ボン酸の無水物などがあげられ、これらの２成分以」二
の混合成分であっても差しつかえない。これらの不飽和
ジカルボン酸あるいはその無水物のうちでは、マレイン
酸、無水マレイン酸、ナジック酸または無水ナジック酸
を使用することが好ましい。また、これらのうちでは、
とりわけ無水マレイン酸が好ましい。
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトした
変性ポリ副レフインのグラフト成分（ｂ）としては、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、了り
ルコハク酸、メタコン酸、グルタ：１ン酸、ナジック酸
、メチルナジック酸、テトラヒドロフタール酸、メチル
へギづヒドロフクール酸などの不飽和ジカルボン酸、角
［水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック
酸、無水メチルナジック酸、焦水デトラヒドロ７タール
酸、無水メチルテトラヒドロフタールどの不飽和ジカル
ボン酸の無水物などがあげられ、これらの２成分以」二
の混合成分であっても差しつかえない。これらの不飽和
ジカルボン酸あるいはその無水物のうちでは、マレイン
酸、無水マレイン酸、ナジック酸または無水ナジック酸
を使用することが好ましい。また、これらのうちでは、
とりわけ無水マレイン酸が好ましい。
本発明の芳香族系４ｔｊｆ脂用接着剤の不飽和ジカルボ
ン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィ
ンの不飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグ
ラフト割合は、前記基剤ポリオレフィン１００重Ｘ且部
にＲ＝Ｊ ｔ，て０．０１ないし５重ｆｆ１部の範囲に
あることが必要てあり、さらには［１０ ５ないし３重
量部の範囲にあることが好ましい。不飽和ジカルボン酸
またはその無水物成分のグラフト割合が０．０１重量部
より小さいかまたは５重量部より大きいと該不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物をグラフト割合た変゛Ｉｒｌ
ミボリ刈レフインからなる１〆着剤と芳占族系樹脂層と
の接着強度は低１’する。
ン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィ
ンの不飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグ
ラフト割合は、前記基剤ポリオレフィン１００重Ｘ且部
にＲ＝Ｊ ｔ，て０．０１ないし５重ｆｆ１部の範囲に
あることが必要てあり、さらには［１０ ５ないし３重
量部の範囲にあることが好ましい。不飽和ジカルボン酸
またはその無水物成分のグラフト割合が０．０１重量部
より小さいかまたは５重量部より大きいと該不飽和ジカ
ルボン酸またはその無水物をグラフト割合た変゛Ｉｒｌ
ミボリ刈レフインからなる１〆着剤と芳占族系樹脂層と
の接着強度は低１’する。
さらに該不飽和ジカルボン酸またＧ」その無水物グラフ
ト共重合変１／１：ポリ調レフインは極限粘度〔η〕が
Ｉつ．５ないし５ （１． ｌ／ ｇの範囲にありかつ
結晶化度が１ ０ ｆｌいし６５％の範囲にあることが
必要であり、六ら→こは極限粘度〔η〕が０．７ないし
／ｌｄｅ／ｇの範囲にありかつ結晶化度が１５ないし６
０％の範囲にあるものが好ましい。また、該イ・飽和ジ
カルボン酸またはその無水物グラフト共重合変′１１ー
ポリ訓し”ｙ ４ ンの密度は通常０．８３なイＬ Ｌ
ｌ．９ ｆｌ ｇｌｏ、ハ、好ましくは〔］、ε１４な
いし０．９３ｇ／Ｃノｌ１３の範囲にあり・さらにその
分子量分布（ ＭＷ／Ｍ１１ ）は通常１ないし１５、
好ましくは１ないし１０の範囲てあり、その２３０’Ｃ
における溶融粘度は好ましくは１０ないし５Ｘ１０６ボ
イズ、とくに好ましくは５０ないし８×１０５ボイズの
範囲である。該不飽和ジカルボン酸またはその無水物グ
ラフト共重合変性ポリ」レフインの極限粘度〔η〕が５
ｄβ／ｇより大きくなると、該不飽和ジカルボン酸また
はその無水物グラフト共重合変１ｒ１，ポリ」レフイン
からなるＦＶ Ｔｔ剤は溶融粘度が非常に太きく４ｖる
ために積層成形ｆ’ｌ。
ト共重合変１／１：ポリ調レフインは極限粘度〔η〕が
Ｉつ．５ないし５ （１． ｌ／ ｇの範囲にありかつ
結晶化度が１ ０ ｆｌいし６５％の範囲にあることが
必要であり、六ら→こは極限粘度〔η〕が０．７ないし
／ｌｄｅ／ｇの範囲にありかつ結晶化度が１５ないし６
０％の範囲にあるものが好ましい。また、該イ・飽和ジ
カルボン酸またはその無水物グラフト共重合変′１１ー
ポリ訓し”ｙ ４ ンの密度は通常０．８３なイＬ Ｌ
ｌ．９ ｆｌ ｇｌｏ、ハ、好ましくは〔］、ε１４な
いし０．９３ｇ／Ｃノｌ１３の範囲にあり・さらにその
分子量分布（ ＭＷ／Ｍ１１ ）は通常１ないし１５、
好ましくは１ないし１０の範囲てあり、その２３０’Ｃ
における溶融粘度は好ましくは１０ないし５Ｘ１０６ボ
イズ、とくに好ましくは５０ないし８×１０５ボイズの
範囲である。該不飽和ジカルボン酸またはその無水物グ
ラフト共重合変性ポリ」レフインの極限粘度〔η〕が５
ｄβ／ｇより大きくなると、該不飽和ジカルボン酸また
はその無水物グラフト共重合変１ｒ１，ポリ」レフイン
からなるＦＶ Ｔｔ剤は溶融粘度が非常に太きく４ｖる
ために積層成形ｆ’ｌ。
が不良となり、１１．５ ｃｌｅ／ｇより小さく′／「
ると、溶融粘度が低ずきて通常の押出機では成形しに＜
＜ ／＋：す、また無理をして成形しても接着剤とし
ての強度か不足するために接着強度が低ト’−＝ｌるよ
うになる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が１０
％より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその
無水物グラフト共重合変゛Ｐ１：ボリ刈レフインからな
る接着剤の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が
低下す，るようになる。
ると、溶融粘度が低ずきて通常の押出機では成形しに＜
＜ ／＋：す、また無理をして成形しても接着剤とし
ての強度か不足するために接着強度が低ト’−＝ｌるよ
うになる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が１０
％より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその
無水物グラフト共重合変゛Ｐ１：ボリ刈レフインからな
る接着剤の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が
低下す，るようになる。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤は前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していてち差しつ
かえない。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していてち差しつ
かえない。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤である不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
たとえば、前記基剤ポリオレフィン（ａ、）と前記不飽
和ジカルボン酸またはその無水物（ｂ）とを、加熱溶融
状陣で反応させる方法を採用することもできるし、溶液
状態で反応させる方法を採用することもできるＣ１反応
は必要に応じてラジカル開始剤の存在−１・に反応させ
てもよい。
和ジカルボン酸またはその無水物（ｂ）とを、加熱溶融
状陣で反応させる方法を採用することもできるし、溶液
状態で反応させる方法を採用することもできるＣ１反応
は必要に応じてラジカル開始剤の存在−１・に反応させ
てもよい。
ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエ
ステル、例えばペンゾイルペルオ片シト、ジクロルベン
ゾイルペルオギシド、ジクミルペルオキシド、ジーしｅ
ｒｔ−ブチルベルメギシト、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）へキーシン−ろ、１
，４−ヒ゛ス（七ｅｒｔ、−）゛チルベル副ギソイソプ
ロビル）ベンセン、ラウロイルペルオへ−シド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルベルアセテート、２，５−ジメヂル−２，５
−ジ（七ｅｒｔ−）゛チルレベル第４゛シ）ヘキシン−
６，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）へキーシン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾ
エート、ｔｅｒｔ−ブヂ／Ｌ／ ヘ／Ｌ／フェニルアセ
テート、ｔｅｒｔ−プチルベルイソブヂレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルー５ｅｃ−メクトエー １・、ｔｅｒｔ
−ブチルベルビバレート、クミルベルビバレートおよび
ｔθｒ１．−ブヂルベルジエヂルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブヂロニトリル、ジメヂ
ルアゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミ
ルペルオキシド、ジーｂｅｒｔ−ブチルベル副ギシド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−プチルベル
メキシ）ヘキシン−５，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘギサン、１，４−ビ
ス（’ｔ、Ｑｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベ
ンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。反応
の際の温度は通常７０ないし３５０’Ｃ，好ましくは８
０ないし３２０ ’Ｃの範囲である。
ステル、例えばペンゾイルペルオ片シト、ジクロルベン
ゾイルペルオギシド、ジクミルペルオキシド、ジーしｅ
ｒｔ−ブチルベルメギシト、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）へキーシン−ろ、１
，４−ヒ゛ス（七ｅｒｔ、−）゛チルベル副ギソイソプ
ロビル）ベンセン、ラウロイルペルオへ−シド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルベルアセテート、２，５−ジメヂル−２，５
−ジ（七ｅｒｔ−）゛チルレベル第４゛シ）ヘキシン−
６，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）へキーシン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾ
エート、ｔｅｒｔ−ブヂ／Ｌ／ ヘ／Ｌ／フェニルアセ
テート、ｔｅｒｔ−プチルベルイソブヂレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルー５ｅｃ−メクトエー １・、ｔｅｒｔ
−ブチルベルビバレート、クミルベルビバレートおよび
ｔθｒ１．−ブヂルベルジエヂルアセテート、その他ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブヂロニトリル、ジメヂ
ルアゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミ
ルペルオキシド、ジーｂｅｒｔ−ブチルベル副ギシド、
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−プチルベル
メキシ）ヘキシン−５，２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘギサン、１，４−ビ
ス（’ｔ、Ｑｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベ
ンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。反応
の際の温度は通常７０ないし３５０’Ｃ，好ましくは８
０ないし３２０ ’Ｃの範囲である。
本発明の積層成形体においては、前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変ずと１ミボリオレ
フインは中間接着層ＣＢ）を形成する。該中間接着層の
層厚は任意であるが、通常１ないし５ Ｄ Ｏｔｔ ％
好ましくは２ないし１００ｚｌの範囲である。
酸またはその無水物グラフト共重合変ずと１ミボリオレ
フインは中間接着層ＣＢ）を形成する。該中間接着層の
層厚は任意であるが、通常１ないし５ Ｄ Ｏｔｔ ％
好ましくは２ないし１００ｚｌの範囲である。
該中間接着層を構成する前記不飽和ジカルボン酸または
その無水物グラフト共重合変性ポリオレフィンの使用形
態としては、溶融型接着剤または溶液型接着剤のいずれ
てもよい。また、該中間接着層は前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差し支
えない。
その無水物グラフト共重合変性ポリオレフィンの使用形
態としては、溶融型接着剤または溶液型接着剤のいずれ
てもよい。また、該中間接着層は前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差し支
えない。
本発明の積層成形体を形成させる方法としては、たとえ
ば６台の押出機に別々に各層の成分ポリマーを供給し、
溶融したポリマー同志が１つのダイの内部で合流する複
ＮＴダイシート又は複層フィルム成形法、溶融したポリ
マーをダイの外て熱融着さぜるタンデム法などを例示す
ることができる。
ば６台の押出機に別々に各層の成分ポリマーを供給し、
溶融したポリマー同志が１つのダイの内部で合流する複
ＮＴダイシート又は複層フィルム成形法、溶融したポリ
マーをダイの外て熱融着さぜるタンデム法などを例示す
ることができる。
次に、本発明の積層成形体を実施例によって具体的に説
明する。
明する。
実施例１
エチレン・プロピレン共重合体Ｃエチレン含有量８０モ
ル％、極限粘度〔η） １．３６４７ｇ・（Ｍｗ／πｎ
） ２．７ 、結晶化度１５％〕１００重量部に無水
マレイン酸を０．５重量部グラフト共重合した無水マレ
イン酸グラフト変性エチレンｅプロピレン共重合体ＣＣ
η〕１．／Ｉ ｄ６／ｇ 、結晶化度１４ ％、（ＭＷ
／ｉｎ ） ５．１ 、溶融粘度５．５ Ｘ Ｉ Ｃ１
５ボイズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度２００
’Ｃで５層複合’ｌ’−ダイシート成形用ダイに供給し
た。別途高密度ポリエチレン〔〔η）１．５ｄ４／ｇお
よびポリカーボネート〔奇人化成（株）製、商品名パン
ライトＬ−１２５ＤＪを各々、別の押出機により溶融し
、樹脂温度を各々２００″Ｃ，２５０°Ｃで前記ダイに
供給し、外層が高密度ポリエチレン層（５０Ｉｌ）、中
間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレ
ン共重合体層（２０１ｚ）・内層がポリカー、ボネート
層（１ｍｍ）からなる３層シートを作成した。
ル％、極限粘度〔η） １．３６４７ｇ・（Ｍｗ／πｎ
） ２．７ 、結晶化度１５％〕１００重量部に無水
マレイン酸を０．５重量部グラフト共重合した無水マレ
イン酸グラフト変性エチレンｅプロピレン共重合体ＣＣ
η〕１．／Ｉ ｄ６／ｇ 、結晶化度１４ ％、（ＭＷ
／ｉｎ ） ５．１ 、溶融粘度５．５ Ｘ Ｉ Ｃ１
５ボイズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度２００
’Ｃで５層複合’ｌ’−ダイシート成形用ダイに供給し
た。別途高密度ポリエチレン〔〔η）１．５ｄ４／ｇお
よびポリカーボネート〔奇人化成（株）製、商品名パン
ライトＬ−１２５ＤＪを各々、別の押出機により溶融し
、樹脂温度を各々２００″Ｃ，２５０°Ｃで前記ダイに
供給し、外層が高密度ポリエチレン層（５０Ｉｌ）、中
間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレ
ン共重合体層（２０１ｚ）・内層がポリカー、ボネート
層（１ｍｍ）からなる３層シートを作成した。
この３層シートから幅ｉＱｍｍの試験片を切り取り、ポ
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の２層フィルム側を１８０度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エヂ１／ン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度
を測定した。
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の２層フィルム側を１８０度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エヂ１／ン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度
を測定した。
その結果、接着強度は６５ ＩＴ ｇ／ｒｒｕであった
。また、高密度ポリエチレンと無水マし・イン酸グラフ
ト変゛Ｖ１：エチレン・プロピ１７ン共重合体の間は剥
離不能であり十分強力に接着していた１、実施例２ない
し７および比較例１ないし７実施例１で用いた変性用基
剤エチレン系ポリマーとして、表１に示すエチレン・プ
ロピレン共重合体を用いる他は、実施例１と同様の方法
により６層積層シートを作製し、同様に評価した。その
結果を表１に示した。
。また、高密度ポリエチレンと無水マし・イン酸グラフ
ト変゛Ｖ１：エチレン・プロピ１７ン共重合体の間は剥
離不能であり十分強力に接着していた１、実施例２ない
し７および比較例１ないし７実施例１で用いた変性用基
剤エチレン系ポリマーとして、表１に示すエチレン・プ
ロピレン共重合体を用いる他は、実施例１と同様の方法
により６層積層シートを作製し、同様に評価した。その
結果を表１に示した。
実施例８ないし１０
変性用ノ、（剤エチレン系ポリマーとして・表２に示す
エチレン系ポリマーを用いる他は実施例１と同様の方法
により６層積層シートを作製した。
エチレン系ポリマーを用いる他は実施例１と同様の方法
により６層積層シートを作製した。
その結果を表２に示した。
実施例１１ないし１ろ
変’Ｉ’１」１基剤ポリオレフインとして、表２に示ず
プロピレン糸ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイ
ン酸グラフト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリ
オレフィンとして、プロピレン・エヂレノンランダム共
重合体〔エチレン含量２モル％、〔η）２．５ｄｎ／ｇ
）を用いる他は、実施例１と同様の方法により３層シー
トを作製し、ポリカーボネー トと力１【水マレイン酸
グラフト変性プロピレン系ポリマーとの接着強度を測定
した。
プロピレン糸ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイ
ン酸グラフト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリ
オレフィンとして、プロピレン・エヂレノンランダム共
重合体〔エチレン含量２モル％、〔η）２．５ｄｎ／ｇ
）を用いる他は、実施例１と同様の方法により３層シー
トを作製し、ポリカーボネー トと力１【水マレイン酸
グラフト変性プロピレン系ポリマーとの接着強度を測定
した。
結果を表２に示した。
実施例１４
ポリカーボネートとの接着剤として表２に示した無水マ
レイン酸グラフト変性ポリブテン−１を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−１と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−１〔〔η〕ろ、Ｏｄ
（１！／ｇ ：）を用いる他は、実施例１と同様の方法
により３ＦｖＩシートを作製し・その接着強度を測定し
た。結果を表２に示した。
レイン酸グラフト変性ポリブテン−１を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−１と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−１〔〔η〕ろ、Ｏｄ
（１！／ｇ ：）を用いる他は、実施例１と同様の方法
により３ＦｖＩシートを作製し・その接着強度を測定し
た。結果を表２に示した。
実施例１５
ポリカーボネートとの接λ′１剤として表２に示しまた
無水マレ・ｒン酸グラフト変性ポリ４−メチルペンテン
−１を用い、かつ該無水マレイン酸グラフト変性ポリ４
−メチルペンテン−１と接着するポリオレフィンとして
４−メチルペンテン−１（９８モル％）・デセン−１（
２モル％）共重合体〔〔η、：１２．５ｄβ／ｇ〕を用
い、該無水マレイン酸グラフトポリ４−メヂルペンデン
−１および４−メブルペンテンートテ七ンー１共重合体
のダ・ｒへの供給温度を各々２６０″Ｃとする他は実施
例１と同様の方法に」＝９５層シートを作製しノ響、そ
の接着強度を表２に示した。
無水マレ・ｒン酸グラフト変性ポリ４−メチルペンテン
−１を用い、かつ該無水マレイン酸グラフト変性ポリ４
−メチルペンテン−１と接着するポリオレフィンとして
４−メチルペンテン−１（９８モル％）・デセン−１（
２モル％）共重合体〔〔η、：１２．５ｄβ／ｇ〕を用
い、該無水マレイン酸グラフトポリ４−メヂルペンデン
−１および４−メブルペンテンートテ七ンー１共重合体
のダ・ｒへの供給温度を各々２６０″Ｃとする他は実施
例１と同様の方法に」＝９５層シートを作製しノ響、そ
の接着強度を表２に示した。
実施例１６
ポリカーボネートと接着する接着層として、無水ナジッ
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（無水
ナジック酸含ｆＮ［１，２ｇ ／ １０ （］ ｇ −
ＰＥ、〔η） １０．’１ ｄ ｌ／Ｆ、 ％基剤エチ
レン共重合体は実施例１に同じ）を用いる他は実施例１
と同様の方法に」：す、ろ層シートを作製した。
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（無水
ナジック酸含ｆＮ［１，２ｇ ／ １０ （］ ｇ −
ＰＥ、〔η） １０．’１ ｄ ｌ／Ｆ、 ％基剤エチ
レン共重合体は実施例１に同じ）を用いる他は実施例１
と同様の方法に」：す、ろ層シートを作製した。
その結果・ポリカーボネートとの接着強度は７）４０悶
／ｃｍてあった。
／ｃｍてあった。
実施例２０および２１
芳香族系樹脂として、ポリカーボネートの代りに、グラ
フト化ポリフェニレンオキシド〔旭ダウ（株）製１商品
名ザイロン３００Ｖ）およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ（株）、ＥＦＧ−６） を用い、樹脂温度
を各々口２０°Ｃ，２７０°Ｃとする他は実施例１と同
様の方法によりろ層シートを作製した。その結果、層間
剥離強度は各々、ＩＩ ８０ ｇ／ＣＨ＋、６３０ ｇ
／ｃｎｌであった。
フト化ポリフェニレンオキシド〔旭ダウ（株）製１商品
名ザイロン３００Ｖ）およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ（株）、ＥＦＧ−６） を用い、樹脂温度
を各々口２０°Ｃ，２７０°Ｃとする他は実施例１と同
様の方法によりろ層シートを作製した。その結果、層間
剥離強度は各々、ＩＩ ８０ ｇ／ＣＨ＋、６３０ ｇ
／ｃｎｌであった。
実施例２２および２ろ
実施例２て用いた無水マレイン酸グラフト変性エヂレン
・プロピレン共重合体と、実施例１で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを５０１５０および
１０／９０の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例１と同様の方法Ｇこより６層シートを作製し
、その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は
各々４９０ ｇ／ｃｒｌ、および１９５ ｇ／ ｏｎで
あった。。
・プロピレン共重合体と、実施例１で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを５０１５０および
１０／９０の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例１と同様の方法Ｇこより６層シートを作製し
、その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は
各々４９０ ｇ／ｃｒｌ、および１９５ ｇ／ ｏｎで
あった。。
出願人 三Ｊ１石泪ｊ化学下業株式会社代川（人
山 口 和
山 口 和
Claims (1)
- （１） （Ａ） ポリ副レフインからなる表面層、
（Ｂ） 不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラ
フトした変性ポリ副レフインであって、該不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物のグラフト割合が基剤ポリオレ
フィン１００重量部に対して０．０１ないし５重量部の
範囲にあり、その極限粘度〔η〕が０．５ないし５ ａ
５ ／ ｇの範囲にありかつその結晶化度が５ないし６
５％の範囲にありしかもその分子量分布（ｕｗ／ｒａｎ
）が１ないし１５の範囲にある不飽和ジカルボン酸また
はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィンからな
る中間接着層、および （Ｃ）芳香族系樹脂からなる基体層、 よりなる積層成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13796682A JPS5929160A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 積層成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13796682A JPS5929160A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 積層成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5929160A true JPS5929160A (ja) | 1984-02-16 |
| JPH0221939B2 JPH0221939B2 (ja) | 1990-05-16 |
Family
ID=15210892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13796682A Granted JPS5929160A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 積層成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929160A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6315491A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-22 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | セラミツクス電子回路をつくるための像形成方法 |
| JPH01500866A (ja) * | 1986-09-19 | 1989-03-23 | ヒユーズ・エアクラフト・カンパニー | 多層構造中に埋設された受動部品のトリミング |
| JP2005178898A (ja) * | 2003-11-25 | 2005-07-07 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
| JP6323631B1 (ja) * | 2016-07-25 | 2018-05-16 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリオレフィン用接着剤および多層構造体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125588A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multilayered laminate structures |
| JPS54144477A (en) * | 1978-05-01 | 1979-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Manufacture of composite molded article |
| JPS55148156A (en) * | 1979-05-08 | 1980-11-18 | Mitsui Petrochemical Ind | Laminated molding |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP13796682A patent/JPS5929160A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125588A (en) * | 1976-04-15 | 1977-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Multilayered laminate structures |
| JPS54144477A (en) * | 1978-05-01 | 1979-11-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Manufacture of composite molded article |
| JPS55148156A (en) * | 1979-05-08 | 1980-11-18 | Mitsui Petrochemical Ind | Laminated molding |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6315491A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-22 | ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト | セラミツクス電子回路をつくるための像形成方法 |
| JPH01500866A (ja) * | 1986-09-19 | 1989-03-23 | ヒユーズ・エアクラフト・カンパニー | 多層構造中に埋設された受動部品のトリミング |
| JPH0239116B2 (ja) * | 1986-09-19 | 1990-09-04 | ||
| JP2005178898A (ja) * | 2003-11-25 | 2005-07-07 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 多層プラスチック容器 |
| JP4734841B2 (ja) * | 2003-11-25 | 2011-07-27 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチック容器 |
| JP6323631B1 (ja) * | 2016-07-25 | 2018-05-16 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | ポリオレフィン用接着剤および多層構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0221939B2 (ja) | 1990-05-16 |
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