JPS5927975A - 芳香族系樹脂用接着剤 - Google Patents
芳香族系樹脂用接着剤Info
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- JPS5927975A JPS5927975A JP13796582A JP13796582A JPS5927975A JP S5927975 A JPS5927975 A JP S5927975A JP 13796582 A JP13796582 A JP 13796582A JP 13796582 A JP13796582 A JP 13796582A JP S5927975 A JPS5927975 A JP S5927975A
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- adhesive
- anhydride
- polyolefin
- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族系樹脂用接着剤、とくにポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシドなとの芳香族系樹脂とポリオレフィンとを積層す
る際に優れた接着性能を発揮することのできる芳香族系
樹脂用接着剤に関する。ポリエチレンテレフタレート〜
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドなどの芳香
族系樹脂は、食品用容器、包装材、日用雑貨品、自動車
内装材、建築用資材、工業用資材などの用途に広く利用
されている。これらの用途のうちで耐薬品性、耐水性、
耐温水性、ガスバリヤ−性などの性能が要求される用途
では、これらの性能を付与するために、該芳香族系樹脂
にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
を積層することが試みられているが、優れた接着性能を
有する接着剤はまた開発されていない。
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシドなとの芳香族系樹脂とポリオレフィンとを積層す
る際に優れた接着性能を発揮することのできる芳香族系
樹脂用接着剤に関する。ポリエチレンテレフタレート〜
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドなどの芳香
族系樹脂は、食品用容器、包装材、日用雑貨品、自動車
内装材、建築用資材、工業用資材などの用途に広く利用
されている。これらの用途のうちで耐薬品性、耐水性、
耐温水性、ガスバリヤ−性などの性能が要求される用途
では、これらの性能を付与するために、該芳香族系樹脂
にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
を積層することが試みられているが、優れた接着性能を
有する接着剤はまた開発されていない。
本発明者らは、芳香族系樹脂用接着剤、とくに芳香族系
樹脂層とポリオレフィン層とを積層する際に優れた接着
性能を発揮することのできる芳香族系樹脂用接着剤を探
索した結果、不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグ
ラフｌ−シた特定の性状の変性ポリオレフィンを接着剤
として使用すると、前記目的が達成できることを見出し
、本発明に到達した。
樹脂層とポリオレフィン層とを積層する際に優れた接着
性能を発揮することのできる芳香族系樹脂用接着剤を探
索した結果、不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグ
ラフｌ−シた特定の性状の変性ポリオレフィンを接着剤
として使用すると、前記目的が達成できることを見出し
、本発明に到達した。
本発明を概説すれば、本発明は、結晶化度が１０％ない
し６５％の範囲にあり、分子量分布（Ｗ／ｎ）が１ない
し１０の範囲にある結晶性ポリオレフィン（ｏ） １０
０重量部に対して、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物（ｂ）を０．０１ないし５重量部の範囲でグラフトし
た変性物であって、極限粘度〔η〕が０．５ないし５ｄ
ｅ／ｇの範囲にありかつ結晶化度が５ないし６５％の範
囲にありしかもＭ Ｗ ／τ〕か１ないし１５の範囲に
ある不飽和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト変
性ポリオレフィンか、らなる芳香族系樹脂用接着剤、を
要旨とするもの−Ｃある。
し６５％の範囲にあり、分子量分布（Ｗ／ｎ）が１ない
し１０の範囲にある結晶性ポリオレフィン（ｏ） １０
０重量部に対して、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物（ｂ）を０．０１ないし５重量部の範囲でグラフトし
た変性物であって、極限粘度〔η〕が０．５ないし５ｄ
ｅ／ｇの範囲にありかつ結晶化度が５ないし６５％の範
囲にありしかもＭ Ｗ ／τ〕か１ないし１５の範囲に
ある不飽和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト変
性ポリオレフィンか、らなる芳香族系樹脂用接着剤、を
要旨とするもの−Ｃある。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤は、特定のポリオレフィ
ンに不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンである。
ンに不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンである。
該不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトした
変性ポリオレフィンを構成する基剤ポリオレフィン（、
）は、結晶化度か１０ないし６５％の範囲量あることが
必要であり、さらには１５ないし６０％の範囲にある結
晶性ポリオレフィンであることが好ましい。該基剤ポリ
オレフィン（ａ）の結晶化度が１０％より小さくなると
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンからなる接着剤の性能は、接着剤
の力学的強度が低下するため、接着強度が低下するよう
になる。また、分子量分布（７ｗ７４ｎ）は１ないし１
゜の範囲にあることが必要であり、さらには１ないし８
の範囲にあることが好ましく、分子量分布が狭いほど接
着強度が向上するのでとくに好ましい。
変性ポリオレフィンを構成する基剤ポリオレフィン（、
）は、結晶化度か１０ないし６５％の範囲量あることが
必要であり、さらには１５ないし６０％の範囲にある結
晶性ポリオレフィンであることが好ましい。該基剤ポリ
オレフィン（ａ）の結晶化度が１０％より小さくなると
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンからなる接着剤の性能は、接着剤
の力学的強度が低下するため、接着強度が低下するよう
になる。また、分子量分布（７ｗ７４ｎ）は１ないし１
゜の範囲にあることが必要であり、さらには１ないし８
の範囲にあることが好ましく、分子量分布が狭いほど接
着強度が向上するのでとくに好ましい。
また、該基剤ポリオレフィン（ａ）は、その極限粘度〔
η〕（デカリン溶媒中１３５°Ｃで測定した値）が通常
０．５ないし５ｄ（１／ｇｚ好ましくは０．７ないし４
ｃｌ ｅ ／ｇの範囲にあり、その密度が通常０．８６
ないしＱ、９４ｇ／Ｃｍ５、好ましくは０．８４なイＬ
Ｏ，９３ｇ ／ｃｙｎ３の範囲にある。該基剤ポリオ
レフィン（ａ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または２種以
上の混合成分の共重合体を示すことができる。
η〕（デカリン溶媒中１３５°Ｃで測定した値）が通常
０．５ないし５ｄ（１／ｇｚ好ましくは０．７ないし４
ｃｌ ｅ ／ｇの範囲にあり、その密度が通常０．８６
ないしＱ、９４ｇ／Ｃｍ５、好ましくは０．８４なイＬ
Ｏ，９３ｇ ／ｃｙｎ３の範囲にある。該基剤ポリオ
レフィン（ａ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または２種以
上の混合成分の共重合体を示すことができる。
また該基剤ポリオレフィンには微量、たとえば０．５モ
ル％以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えないが、少ない方が好ましい。
ル％以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えないが、少ない方が好ましい。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤を構成する不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンのグラフト成分（ｂ）としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコノ為り酸、
メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸Ａ無
水イタコン酸１無水シトラコン酸、無水アリルコノ１り
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナ
ジック酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテ
トラヒドロフタール酸なとの不飽和ジカルボン酸無水物
などかあけられ、これらの２成分以上の混合成分てあっ
ても差しつかえなし１゜これらの不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、ナジック酸または無水ナジック酸を使用すること
が好ましい〇 本発明の芳香族系樹脂用接着剤の不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィンの不
飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグラフト
割合は、前記基剤ポリオレフィン１００重量部に対して
０．０１ないし５重量部の範囲にあることが必要であり
、さらには０．０５ないし３重量部の範囲にあることが
好ましい。不飽和ジカルボン酸またはその無水物成分の
グラフト割合が０．０１重量部より小さいかまたは５重
量部より大きいと該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物をグラフトした変性ポリオレフィンからなる接着剤と
芳香族系樹脂層との接着強度は低下する。さらに該不飽
和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性ポ
リオレフィンは極限粘度〔η〕が０．５ないし５ｄｇ／
ｇの範囲にありかつ結晶化度が１０ないし６５％の範囲
にあることが必要であり、さらには極限粘度〔η〕が０
．７ないし４ｄ６／ｇの範囲にありかつ結晶化度が１５
ないし６０％の範囲にあるものが好ましい。また、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンの密度は通常０．８３ないし０．９４ｇ
／Ｃｍ３、好ましくは０．８４ないし０−９３１；５７
ｃｍ３の範囲にあり、さらにその分子量分布（Ｗ／ｎ）
は通常１ないし１５、好ましくは１ないし１０の範囲で
あり、その２３０°Ｃにおける溶融粘度は好ましくは１
０ないし５×１０６ボイズ、とくに好ましくは５０ない
し８Ｘ１０５ボイズの範囲である。該不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
の極限粘度〔η〕が５ｄｅ／ｇより大きくなると、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンからなる接着剤は溶融粘度が非常に大き
くなるために積層成形性が不良となり、０．５ｄｌ／ｇ
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても接着剤
としての強度が不足するために接着強度が低下するよう
になる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水物
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が１０％
より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその無
水物グラフト共重合変性ポリオレフィンからなる接着剤
の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が低下する
ようになる。
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンのグラフト成分（ｂ）としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコノ為り酸、
メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸Ａ無
水イタコン酸１無水シトラコン酸、無水アリルコノ１り
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナ
ジック酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテ
トラヒドロフタール酸なとの不飽和ジカルボン酸無水物
などかあけられ、これらの２成分以上の混合成分てあっ
ても差しつかえなし１゜これらの不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、ナジック酸または無水ナジック酸を使用すること
が好ましい〇 本発明の芳香族系樹脂用接着剤の不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィンの不
飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグラフト
割合は、前記基剤ポリオレフィン１００重量部に対して
０．０１ないし５重量部の範囲にあることが必要であり
、さらには０．０５ないし３重量部の範囲にあることが
好ましい。不飽和ジカルボン酸またはその無水物成分の
グラフト割合が０．０１重量部より小さいかまたは５重
量部より大きいと該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物をグラフトした変性ポリオレフィンからなる接着剤と
芳香族系樹脂層との接着強度は低下する。さらに該不飽
和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性ポ
リオレフィンは極限粘度〔η〕が０．５ないし５ｄｇ／
ｇの範囲にありかつ結晶化度が１０ないし６５％の範囲
にあることが必要であり、さらには極限粘度〔η〕が０
．７ないし４ｄ６／ｇの範囲にありかつ結晶化度が１５
ないし６０％の範囲にあるものが好ましい。また、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンの密度は通常０．８３ないし０．９４ｇ
／Ｃｍ３、好ましくは０．８４ないし０−９３１；５７
ｃｍ３の範囲にあり、さらにその分子量分布（Ｗ／ｎ）
は通常１ないし１５、好ましくは１ないし１０の範囲で
あり、その２３０°Ｃにおける溶融粘度は好ましくは１
０ないし５×１０６ボイズ、とくに好ましくは５０ない
し８Ｘ１０５ボイズの範囲である。該不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
の極限粘度〔η〕が５ｄｅ／ｇより大きくなると、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンからなる接着剤は溶融粘度が非常に大き
くなるために積層成形性が不良となり、０．５ｄｌ／ｇ
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても接着剤
としての強度が不足するために接着強度が低下するよう
になる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水物
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が１０％
より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその無
水物グラフト共重合変性ポリオレフィンからなる接着剤
の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が低下する
ようになる。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤は前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差しつ
かえない。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差しつ
かえない。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤である不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
たとえば、前記基剤ポリオレフィン（ａ）と前記不飽和
ジカルボン酸またはその無水物（ｂ）とを、加熱溶融状
態で反応させる方法を採用することもできるし、溶液状
態で反応させる方法を採用することもできる。反応は必
要に応じてラジカル開始剤の存在下に反応させてもよい
。
ジカルボン酸またはその無水物（ｂ）とを、加熱溶融状
態で反応させる方法を採用することもできるし、溶液状
態で反応させる方法を採用することもできる。反応は必
要に応じてラジカル開始剤の存在下に反応させてもよい
。
ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエ
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキソイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルベル
イソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅｃ−オク
トエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、クミルベ
ルビバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾインブチレートがある。これら
のうちでは、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）へギシン−６，２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルベルオキシドが
好ましい。反応の際の温度は通常７ｏないし３５０°ｃ
１好ましくは８０ないし３２０’Ｃ（７）範囲である。
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキソイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルベル
イソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅｃ−オク
トエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、クミルベ
ルビバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾインブチレートがある。これら
のうちでは、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）へギシン−６，２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルベルオキシドが
好ましい。反応の際の温度は通常７ｏないし３５０°ｃ
１好ましくは８０ないし３２０’Ｃ（７）範囲である。
本発明の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト
共重合変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着
剤は、芳香族系樹脂同志の接着にも使用することができ
るが、芳香族系樹脂とポリオレフィン類との接着に使用
することが好ましい。
共重合変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着
剤は、芳香族系樹脂同志の接着にも使用することができ
るが、芳香族系樹脂とポリオレフィン類との接着に使用
することが好ましい。
その使用形態としては溶融型接着剤、溶液型接着剤のい
ずれでもよい。本発明の接着剤が適用できる芳香族系樹
脂の形状は各種の形状物、シート状物、フィルム状物な
どであり、いかなる形状であってもよい。芳香族系樹脂
としては、スチレン系炭化水素成分単位を含有するスチ
レン系樹脂以外の芳香族系樹脂である。さらに具体的に
は、ビスフェノールＡのポリカーボネート、ビスフェノ
ールＦのポリカーボネート、ビスフェノールＡＤのポリ
カーボネートなどの芳香族系ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、グラ
フト化ポリフェニレンオキシドなどのポリフェニレンオ
キシド、ポリエチレンテレフタレート１ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・２，６−ナフタリンジカルボキ
シレート、ポリフェニレンテレフタレート、ビスフェノ
ールＡ・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールＡ・
テレフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系
ポリエステルなどを例示することができる。これらの芳
香族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これら
の芳香族系樹脂のうちではポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートまたはポリフェニレンオキシドに本
発明の接着剤を適用することが好ましい。また、本発明
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着剤が適
用されるポリオレフィン類として具体的には、前記基剤
ポリオレフィンとして例示したポリオレフィン類を同様
に例示することができる。
ずれでもよい。本発明の接着剤が適用できる芳香族系樹
脂の形状は各種の形状物、シート状物、フィルム状物な
どであり、いかなる形状であってもよい。芳香族系樹脂
としては、スチレン系炭化水素成分単位を含有するスチ
レン系樹脂以外の芳香族系樹脂である。さらに具体的に
は、ビスフェノールＡのポリカーボネート、ビスフェノ
ールＦのポリカーボネート、ビスフェノールＡＤのポリ
カーボネートなどの芳香族系ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、グラ
フト化ポリフェニレンオキシドなどのポリフェニレンオ
キシド、ポリエチレンテレフタレート１ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・２，６−ナフタリンジカルボキ
シレート、ポリフェニレンテレフタレート、ビスフェノ
ールＡ・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールＡ・
テレフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系
ポリエステルなどを例示することができる。これらの芳
香族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これら
の芳香族系樹脂のうちではポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートまたはポリフェニレンオキシドに本
発明の接着剤を適用することが好ましい。また、本発明
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着剤が適
用されるポリオレフィン類として具体的には、前記基剤
ポリオレフィンとして例示したポリオレフィン類を同様
に例示することができる。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明す実施例１
エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含有量８０モ
／Ｉ／％、極限粘度（η） １．３ ｄ−＃／ｇ ％（
ＷΔｎ）２．７、結晶化度１５％）’ｉｏｏ重量部に無
水マレイン酸を０．５重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（
（η） １−４ ｄ＃／ ｇ ％結晶化度１４％、（”
ｗ／Ｍｒ＋）３．１、溶融粘度３−５ Ｘ １０５ボイ
ズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度２００’Ｃで６
）￥ｉ複合Ｔ−グイシート成形用ダイに供給した。別途
高密度ポリエチレン〔〔η） １．５ ｄｅ／ｇ）およ
びポリヵーボネー １・〔奇人化成（株）製、商品名パ
ンライ） Ｌ−１２５０））を各々、別の押出機により
溶融し、樹脂湿度を各々２００°Ｃｓ２８０°Ｃで前記
ダイに供給し、外層が高密度ポリエチレン）ｔ３ （５
０μ）、中間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン
、プロピレン共重合体層（２０μ）、内層がポリカーボ
ネート層（１ｍτｎ）からなる３層シートを作成した。
／Ｉ／％、極限粘度（η） １．３ ｄ−＃／ｇ ％（
ＷΔｎ）２．７、結晶化度１５％）’ｉｏｏ重量部に無
水マレイン酸を０．５重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（
（η） １−４ ｄ＃／ ｇ ％結晶化度１４％、（”
ｗ／Ｍｒ＋）３．１、溶融粘度３−５ Ｘ １０５ボイ
ズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度２００’Ｃで６
）￥ｉ複合Ｔ−グイシート成形用ダイに供給した。別途
高密度ポリエチレン〔〔η） １．５ ｄｅ／ｇ）およ
びポリヵーボネー １・〔奇人化成（株）製、商品名パ
ンライ） Ｌ−１２５０））を各々、別の押出機により
溶融し、樹脂湿度を各々２００°Ｃｓ２８０°Ｃで前記
ダイに供給し、外層が高密度ポリエチレン）ｔ３ （５
０μ）、中間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン
、プロピレン共重合体層（２０μ）、内層がポリカーボ
ネート層（１ｍτｎ）からなる３層シートを作成した。
この６層シートから幅１０ｍｍの試験片を切り取り、ポ
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の２層フィルム側を１８０度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度を
測定した。その結果、接着強度は６５０ ｇ／ｃｍであ
った。また、高密度ポリエチレンと無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン・プロピレン共重合体の間ハ剥離不能
であり十分強力に接着していた。
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の２層フィルム側を１８０度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度を
測定した。その結果、接着強度は６５０ ｇ／ｃｍであ
った。また、高密度ポリエチレンと無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン・プロピレン共重合体の間ハ剥離不能
であり十分強力に接着していた。
実施例２ないし７および比較例１ないし７実施例１で用
いた変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表１に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例１
と同様の方法により３層積層シートを作製し、同様に評
価した。そ実施例８ないし１０ 変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表２に示すエチ
レン系ポリマーを用いる他は実施例１と同様の方法によ
り５層積層シートを作製した。
いた変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表１に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例１
と同様の方法により３層積層シートを作製し、同様に評
価した。そ実施例８ないし１０ 変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表２に示すエチ
レン系ポリマーを用いる他は実施例１と同様の方法によ
り５層積層シートを作製した。
その結果を表２に示した。
実施例１１ないし１３
変性用基剤ポリオレフィンとして、表２に示すプロピレ
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイン酸グラ
フト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィ
ンとして、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔工
・チレン含量２モル％、〔η） ２．．５ ）を用いる
他は、実施例１と同様の方法により３層シートを作製し
、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン系ポリマーとの接着強度を測定した。結果を表２
に示した。
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイン酸グラ
フト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィ
ンとして、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔工
・チレン含量２モル％、〔η） ２．．５ ）を用いる
他は、実施例１と同様の方法により３層シートを作製し
、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン系ポリマーとの接着強度を測定した。結果を表２
に示した。
実施例１４
ポリカーボネートとの接着剤として表２に示した無水マ
レイン酸グラフト変性ポリブテン−１を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−１と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−１〔〔η〕６゜Ｏａ
６／ｇ）を用いる他は、実施例１と同様の方法により５
層シートを作製し、その接着強度を測定した。結果を表
２に示した。
レイン酸グラフト変性ポリブテン−１を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−１と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−１〔〔η〕６゜Ｏａ
６／ｇ）を用いる他は、実施例１と同様の方法により５
層シートを作製し、その接着強度を測定した。結果を表
２に示した。
実施例１５
ポリカーボネートとの接着剤として表２に示した無水マ
レイン酸グラフト変性ポリ４−メチルペンテン−１を用
い、かつ該無水マレイン酸グラフｂ変性ポリ４〜メチル
ペンテン−１と接着するポリオレフィンとして４−メチ
ルペンテン−１（９８モル％）・デセン−１〔２モル％
）共ｆｊ会合体（η〕２．５ｄｅ／ｇ〕を用い、該無水
マレイン酸グラフトポリ４−メチルペンテン−１および
４−メチルペンテＳ −ドデセン−１共重合体のダイへ
の供給温度を各々２６０°Ｃとする他は実施例１と同様
の方法により３層シートを作製した。その接着強度を表
２に示した。
レイン酸グラフト変性ポリ４−メチルペンテン−１を用
い、かつ該無水マレイン酸グラフｂ変性ポリ４〜メチル
ペンテン−１と接着するポリオレフィンとして４−メチ
ルペンテン−１（９８モル％）・デセン−１〔２モル％
）共ｆｊ会合体（η〕２．５ｄｅ／ｇ〕を用い、該無水
マレイン酸グラフトポリ４−メチルペンテン−１および
４−メチルペンテＳ −ドデセン−１共重合体のダイへ
の供給温度を各々２６０°Ｃとする他は実施例１と同様
の方法により３層シートを作製した。その接着強度を表
２に示した。
実施例１６
ポリカーボネートと接着する接着層として、無水ナジッ
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（無水
ナジック酸含量 ０・２ ｇ、／ １００．ｇ−ＰＥ％ （’７） Ｌ３
ｄ７？／ｇｓ基剤エチレン共重合体は実施例１に同じ）
を用いる他は実施例１と同様の方法により、３ＪｆＩシ
ートを作製した。
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体（無水
ナジック酸含量 ０・２ ｇ、／ １００．ｇ−ＰＥ％ （’７） Ｌ３
ｄ７？／ｇｓ基剤エチレン共重合体は実施例１に同じ）
を用いる他は実施例１と同様の方法により、３ＪｆＩシ
ートを作製した。
その結果、ポリカーボネートとの接着強度は３４０ｇ／
ａｎであった。
ａｎであった。
実施例２０および２１
芳香族系樹脂として、ポリカーボネートの代りに、グラ
フト化ポリフェニレンオキシド〕旭ダウ（株）製＼商品
名ザイロン５００Ｖ）およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ（株）、ＥＦＧ−６〕を用い、樹脂温度を
各々３２０’Ｃ％ ２７ Ｄ’Ｃとする他は実施例１と
同様の方法により６層シートを作製した。
フト化ポリフェニレンオキシド〕旭ダウ（株）製＼商品
名ザイロン５００Ｖ）およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ（株）、ＥＦＧ−６〕を用い、樹脂温度を
各々３２０’Ｃ％ ２７ Ｄ’Ｃとする他は実施例１と
同様の方法により６層シートを作製した。
その結果、層間剥離強度は各々４８０ ｇ／”＜ ６３
０ｇ胸であった。
０ｇ胸であった。
実施例２２および２３
実施例２で用いた無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体と、実施例１で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを５０／ｓｏおよび
１０／９０の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例１と同様の方法により３層シートを作製し、
その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は各
々４９０ｇ々および１９５ｇ乙ｍであった。
・プロピレン共重合体と、実施例１で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを５０／ｓｏおよび
１０／９０の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例１と同様の方法により３層シートを作製し、
その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は各
々４９０ｇ々および１９５ｇ乙ｍであった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (1)
- （１）結晶化度が１０ないし６５％の範囲にあり、分子
量分布（Ｍｖ／百〇）が１ないし１９の範囲にある結晶
性ポリオレフィン（ａ） １００重量部に対して、不飽
和ジカルボン酸またはその無水物（ｂ）を０．０１ない
し５重量部の範囲でグラフトした変性物であって、その
極限粘度〔η〕が０．５ないし５ｄｇ／ｇの範囲にあり
かつ結晶化度が５ないし６５％の範囲にありしかもＭ
Ｗ ／ Ｍ ｎが１ないし１５の範囲にある不飽和ジノ
ノルボン酸またはその無水物のグラフト変性ポリオレフ
ィンからなる芳香族系樹脂用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13796582A JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13796582A JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5927975A true JPS5927975A (ja) | 1984-02-14 |
| JPH0521955B2 JPH0521955B2 (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=15210866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13796582A Granted JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5927975A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62142645A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-26 | 三菱油化株式会社 | レトルト処理用多層積層構造物 |
| JPH026513A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン変性重合体 |
| US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
| WO2006101964A3 (en) * | 2005-03-17 | 2007-03-01 | Cryovac Inc | Retortable packaging film with grease-resistance |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118411A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of modified polyolefin having good adhesiveness |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP13796582A patent/JPS5927975A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56118411A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of modified polyolefin having good adhesiveness |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62142645A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-26 | 三菱油化株式会社 | レトルト処理用多層積層構造物 |
| JPH0564105B2 (ja) * | 1985-12-18 | 1993-09-13 | Mitsubishi Petrochemical Co | |
| JPH026513A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン変性重合体 |
| US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
| WO2006101964A3 (en) * | 2005-03-17 | 2007-03-01 | Cryovac Inc | Retortable packaging film with grease-resistance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521955B2 (ja) | 1993-03-26 |
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