JPS5914946A - スチレン系重合体積層成形体 - Google Patents
スチレン系重合体積層成形体Info
- Publication number
- JPS5914946A JPS5914946A JP12301982A JP12301982A JPS5914946A JP S5914946 A JPS5914946 A JP S5914946A JP 12301982 A JP12301982 A JP 12301982A JP 12301982 A JP12301982 A JP 12301982A JP S5914946 A JPS5914946 A JP S5914946A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- styrene
- layer
- graft
- styrenic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィンを表面層とし、スチレン系炭
化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンを中間接着層
として有する接着性に優れたスチレン系重合体積層成形
体に関する。
化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンを中間接着層
として有する接着性に優れたスチレン系重合体積層成形
体に関する。
スチレン系重合体は、食品容器、包装材、日用雑貨品、
自動車部品などの用途に広く利用されている。これらの
用途のうちでとくに食品用の用途では、さらに耐油性、
耐熱性、ヒートシール性などの性能を向上させるために
、該スチレン系樹脂にポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフィンを積層することが試みられているが
、優れた接着性能を有する接着剤はまだ開発されておら
ず、接着性に優れた積層体は得られていない。たとえば
、通常の接着性ポリオレフィンとして知られているα、
β−不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィンまた
はエポキシ基含有ポリオレフィンを中間接着層としたポ
リオレフィンとスチレン系重合体との積層成形体を形成
させても接着性の良好な積層体は得られないし、スチレ
ン系重合体にこれらの−す手→変性ポリオレフィンに直
接積層させようとしても同様に接着性に優れた積層成形
体は得られない。
自動車部品などの用途に広く利用されている。これらの
用途のうちでとくに食品用の用途では、さらに耐油性、
耐熱性、ヒートシール性などの性能を向上させるために
、該スチレン系樹脂にポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフィンを積層することが試みられているが
、優れた接着性能を有する接着剤はまだ開発されておら
ず、接着性に優れた積層体は得られていない。たとえば
、通常の接着性ポリオレフィンとして知られているα、
β−不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィンまた
はエポキシ基含有ポリオレフィンを中間接着層としたポ
リオレフィンとスチレン系重合体との積層成形体を形成
させても接着性の良好な積層体は得られないし、スチレ
ン系重合体にこれらの−す手→変性ポリオレフィンに直
接積層させようとしても同様に接着性に優れた積層成形
体は得られない。
本発明者らは、ポリオレフィン層およびスチレン系重合
体層からなる積層体を形成させる際に、スチレン系炭化
水素をグラフト共重合した特定の性状の変性ポリオレフ
ィンを中間接着層として介在させると、接着性に優れた
積層成形体が形成されることを見出し、本発明に到達し
た。さらに、本発明の積層体とすることによりスチレン
系重合体の耐油性、耐熱性を改善することができ、さら
にヒートシール性を付与することが可能となる。
体層からなる積層体を形成させる際に、スチレン系炭化
水素をグラフト共重合した特定の性状の変性ポリオレフ
ィンを中間接着層として介在させると、接着性に優れた
積層成形体が形成されることを見出し、本発明に到達し
た。さらに、本発明の積層体とすることによりスチレン
系重合体の耐油性、耐熱性を改善することができ、さら
にヒートシール性を付与することが可能となる。
本発明を概説すれば、本発明は、(A)ポリオレフィン
からなる表面層、 (B)スチレン系炭化水素がグラフト共重合した変性ポ
リオレフィンであって、該スチレン系炭化水素のグラフ
ト割合が基剤ポリオレフィン100重量部に対して0.
1ないし50重量部の範囲にあり、極限粘度〔η〕が0
.5ないし5a、、+J/gの範囲にありかつその結晶
化度が10%以上の範囲にあるスチレン系炭化水素グラ
フト共重合変性ポリオレフィンからなる中間接着層、お
よび (0)スチレン系重合体からなる基体層、よりなる積層
成形体を要旨とするものである。
からなる表面層、 (B)スチレン系炭化水素がグラフト共重合した変性ポ
リオレフィンであって、該スチレン系炭化水素のグラフ
ト割合が基剤ポリオレフィン100重量部に対して0.
1ないし50重量部の範囲にあり、極限粘度〔η〕が0
.5ないし5a、、+J/gの範囲にありかつその結晶
化度が10%以上の範囲にあるスチレン系炭化水素グラ
フト共重合変性ポリオレフィンからなる中間接着層、お
よび (0)スチレン系重合体からなる基体層、よりなる積層
成形体を要旨とするものである。
本発明の積層成形体を構成する基体層(0)は、スチレ
ン系重合体からなり、その形状は各種の形状物、シート
状物、フィルム状物などであり、いかなる形状であって
もよい。スチレン系重合体として具体的には、一般用ポ
リスチレン、Hニーポリスチレン、ポリ−α−メチルス
チレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体(As)
、スチレン・アクリロニトリル、ブタジェン共重合体(
ABs)、スチレン・アクリロニトリル・EPT共重合
体(AKS)、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体
(MS)、スチレン・ブタジェン、スチレンブロック共
重合体(SBS)、スチレン・イソプレン、スチレンブ
ロック共重合体(SIS)、水添5BS(SEBS)、
水添S工Sなどのスチレン系炭化水素単位を含有する重
合体を例示することができる。これらのスチレン系重合
体は発泡体であっても差しつがえない。これらのスチレ
ン系重合体のうちでは、一般用ポリエチレン、H■−ポ
リスチレン、As樹脂、ABS 樹脂などを本発明の積
層体に使用することが好まし3− い0 本発明の積層成形体を構成する表面層(A)はポリオレ
フィン層である。該ポリオレフィン層を構成するポリオ
レフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセンなどのα−オレフィンの単独重合
体または2種以上の混合成分の共重合体を例示すること
ができ、これらの成分の他に酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸金属塩、メ
タクリル酸金属塩などのビニル系単量体が共重合されて
いてもよい。該基剤ポリオレフィンはジエン成分を含有
していても差しつかえない。該表面層を構成するポリオ
レフィンは結晶性ポリオレフィンであり、その結晶化度
は通常10%以上、好ましくは15%以上の範囲にある
。また、その〔η〕は通常0.5なイL5de/g%好
マL < ハ0.7fxイシ4dl/g (7)範囲で
ある。該ポリオレフィンからなる表面層の厚さは任意で
あるが、通常5μないし53mm、好ま4− しくは1011ないし40mmの範囲である。
ン系重合体からなり、その形状は各種の形状物、シート
状物、フィルム状物などであり、いかなる形状であって
もよい。スチレン系重合体として具体的には、一般用ポ
リスチレン、Hニーポリスチレン、ポリ−α−メチルス
チレン、スチレン・アクリロニトリル共重合体(As)
、スチレン・アクリロニトリル、ブタジェン共重合体(
ABs)、スチレン・アクリロニトリル・EPT共重合
体(AKS)、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体
(MS)、スチレン・ブタジェン、スチレンブロック共
重合体(SBS)、スチレン・イソプレン、スチレンブ
ロック共重合体(SIS)、水添5BS(SEBS)、
水添S工Sなどのスチレン系炭化水素単位を含有する重
合体を例示することができる。これらのスチレン系重合
体は発泡体であっても差しつがえない。これらのスチレ
ン系重合体のうちでは、一般用ポリエチレン、H■−ポ
リスチレン、As樹脂、ABS 樹脂などを本発明の積
層体に使用することが好まし3− い0 本発明の積層成形体を構成する表面層(A)はポリオレ
フィン層である。該ポリオレフィン層を構成するポリオ
レフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセンなどのα−オレフィンの単独重合
体または2種以上の混合成分の共重合体を例示すること
ができ、これらの成分の他に酢酸ビニル、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸金属塩、メ
タクリル酸金属塩などのビニル系単量体が共重合されて
いてもよい。該基剤ポリオレフィンはジエン成分を含有
していても差しつかえない。該表面層を構成するポリオ
レフィンは結晶性ポリオレフィンであり、その結晶化度
は通常10%以上、好ましくは15%以上の範囲にある
。また、その〔η〕は通常0.5なイL5de/g%好
マL < ハ0.7fxイシ4dl/g (7)範囲で
ある。該ポリオレフィンからなる表面層の厚さは任意で
あるが、通常5μないし53mm、好ま4− しくは1011ないし40mmの範囲である。
本発明のスチレン系重合体積層体を構成する中間機NM
(E)は、ポリオレフィンにスチレン系炭化水素をグラ
フト共重合した変性ポリオレフィンである。変性に用い
る基剤ポリオレフィン(a)は、エチレン、プロピレン
、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−デセンナトのα−オレフィンの単独重合体
または2種以上の混合成分の共重合体を例示することが
でき、該基剤ポリオレフィンには微量、たとえば0.5
モル%以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつ
かえない。該基剤ポリオレフィンは、極限粘度〔η〕〔
デカリン溶媒中で165°Cで測定した値〕が通常0.
5ないし5dJl?/gs好ましくは0.7ないし4d
l/gの範囲にあり、密度が通常0.83ないし0−9
8 g/crtr3、好ましくは0.84ないし0.9
6 g/(]3の範囲にあり、結晶化度が通常10%以
上、好ましくは15%以上の範囲にある。
(E)は、ポリオレフィンにスチレン系炭化水素をグラ
フト共重合した変性ポリオレフィンである。変性に用い
る基剤ポリオレフィン(a)は、エチレン、プロピレン
、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチ
ル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、1−デセンナトのα−オレフィンの単独重合体
または2種以上の混合成分の共重合体を例示することが
でき、該基剤ポリオレフィンには微量、たとえば0.5
モル%以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつ
かえない。該基剤ポリオレフィンは、極限粘度〔η〕〔
デカリン溶媒中で165°Cで測定した値〕が通常0.
5ないし5dJl?/gs好ましくは0.7ないし4d
l/gの範囲にあり、密度が通常0.83ないし0−9
8 g/crtr3、好ましくは0.84ないし0.9
6 g/(]3の範囲にあり、結晶化度が通常10%以
上、好ましくは15%以上の範囲にある。
本発明のスチレン系樹脂積層体を構成する中間接着層(
B)Qスチレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレ
フィンのグラフト成分(1))は、一般式(1)〔式中
、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子または低級
アルキル基を示す。〕で表わされる化合物である。具体
的には、スチレン、α−メチルスチレン、O−メチルス
チレン、m−メチルスチレン、I) lチルスチレン
、m−エチルスチレン、p−エチルスチレン、0−イソ
プロピルスチレン、m−イソプロピルスチレン、p−イ
ソプロピルスチレンなどを例示することができる。これ
らのスチレンl化水i成分のうちではスチレン、m−メ
チルスチレンまたはp−メチルスチレン成分であること
が好適である。
B)Qスチレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレ
フィンのグラフト成分(1))は、一般式(1)〔式中
、R1、R2およびR3はそれぞれ水素原子または低級
アルキル基を示す。〕で表わされる化合物である。具体
的には、スチレン、α−メチルスチレン、O−メチルス
チレン、m−メチルスチレン、I) lチルスチレン
、m−エチルスチレン、p−エチルスチレン、0−イソ
プロピルスチレン、m−イソプロピルスチレン、p−イ
ソプロピルスチレンなどを例示することができる。これ
らのスチレンl化水i成分のうちではスチレン、m−メ
チルスチレンまたはp−メチルスチレン成分であること
が好適である。
本発明の積層成形体の中間接着層を構成するスチレン系
炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンのスチレン
系炭化水素成分のグラフト割合は、前記基剤ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.1ないし50重量部の範
囲にあることが必要であり、さらには0.3ないし20
重量部の範囲にあることが好ましい。スチレン系炭化水
素のグラフト割合が0.1より小さくなると、該スチレ
ン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンを使用
した積層成形体の接着性能のうち、スチレン系重合体層
と中間接着層との接着力が低下し、50重量部より大き
くなるとポリオレフィンとの相溶性が低下するためポリ
オレフィン層との接着性が低下するようになる。さらに
、該スチレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフ
ィンは極限粘度〔η〕が0.5ないし5ad/gの範囲
にありかつ結晶化度が10%以上の範囲にあることが必
要であり、さらには極限粘度〔η〕が0.7ないし4d
ff/gの範囲にありがっ結晶化度が15%以上の範囲
にあるものが好ましい。
炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンのスチレン
系炭化水素成分のグラフト割合は、前記基剤ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.1ないし50重量部の範
囲にあることが必要であり、さらには0.3ないし20
重量部の範囲にあることが好ましい。スチレン系炭化水
素のグラフト割合が0.1より小さくなると、該スチレ
ン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンを使用
した積層成形体の接着性能のうち、スチレン系重合体層
と中間接着層との接着力が低下し、50重量部より大き
くなるとポリオレフィンとの相溶性が低下するためポリ
オレフィン層との接着性が低下するようになる。さらに
、該スチレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフ
ィンは極限粘度〔η〕が0.5ないし5ad/gの範囲
にありかつ結晶化度が10%以上の範囲にあることが必
要であり、さらには極限粘度〔η〕が0.7ないし4d
ff/gの範囲にありがっ結晶化度が15%以上の範囲
にあるものが好ましい。
また、該スチレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオ
レフィンの密度は通常0.83ないし0.98□3゜好
ましくは0.84ないし0.96 g A:〃l”の範
囲にあり、さらにその分子量分布(19りn)は通常1
ないし7− 20、好ましくは1ないし10の範囲であり、その23
0°Cにおける溶融粘度は好ましくは10ないし5×1
0 ホイス、とくに好ましくは50ないし8×105ボ
イズの範囲である。該スチレン系炭化水素グラフト共重
合変性ポリオレフィンの極限粘度〔η〕が5d#/gよ
り大きくなると、該スチレン系灰化水素グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる中間接着層は溶融粘度が非
常に大きくなるために積層成形性が不良となり、その結
果、積層成形体の接着性が低下し、+:L5aff/g
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても中間接
着層としての強度が不足するために積層成形体の接着強
度が低下するようになる。さらに該スチレン系炭化水素
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が10%
より小さくなると、該スチレン系灰化水素グラフト共重
合変性ポリオレフィンを中間接着層とした積層成形体の
接着強度が低下するようになる。該スチレン系灰化水素
グラフト共重合変性ポリオレフィンには副生物のスチレ
ン系伏8− 化水素の単独重合体が含まれていても差しつがえないが
、該スチレン系炭化水素の単独重合体の含有率が少ない
方が積層体の接着性能が同上するので好適である。該ス
チレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンに
含まれているスチレン系炭化水素の単独重合体の割合は
、該グラフト共重合変性ポリオレフィン中に含まれるグ
ラフトスチレン成分単位に対して好ましくは100モル
%以下、とくに好ましくは50モル%以下の範囲テする
。
レフィンの密度は通常0.83ないし0.98□3゜好
ましくは0.84ないし0.96 g A:〃l”の範
囲にあり、さらにその分子量分布(19りn)は通常1
ないし7− 20、好ましくは1ないし10の範囲であり、その23
0°Cにおける溶融粘度は好ましくは10ないし5×1
0 ホイス、とくに好ましくは50ないし8×105ボ
イズの範囲である。該スチレン系炭化水素グラフト共重
合変性ポリオレフィンの極限粘度〔η〕が5d#/gよ
り大きくなると、該スチレン系灰化水素グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる中間接着層は溶融粘度が非
常に大きくなるために積層成形性が不良となり、その結
果、積層成形体の接着性が低下し、+:L5aff/g
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても中間接
着層としての強度が不足するために積層成形体の接着強
度が低下するようになる。さらに該スチレン系炭化水素
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が10%
より小さくなると、該スチレン系灰化水素グラフト共重
合変性ポリオレフィンを中間接着層とした積層成形体の
接着強度が低下するようになる。該スチレン系灰化水素
グラフト共重合変性ポリオレフィンには副生物のスチレ
ン系伏8− 化水素の単独重合体が含まれていても差しつがえないが
、該スチレン系炭化水素の単独重合体の含有率が少ない
方が積層体の接着性能が同上するので好適である。該ス
チレン系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンに
含まれているスチレン系炭化水素の単独重合体の割合は
、該グラフト共重合変性ポリオレフィン中に含まれるグ
ラフトスチレン成分単位に対して好ましくは100モル
%以下、とくに好ましくは50モル%以下の範囲テする
。
本発明の積層成形体の中間接着層を構成するスチレン系
炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンは従来から
公知の方法によって製造することができる。たとえば、
前記基剤ポリオレフィン(a)と前記スチレン系炭化水
素(b)とを、加熱溶融状態で反応させる方法を採用す
ることもできるし、溶液状態で反応させる方法を採用す
ることもできる。
炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンは従来から
公知の方法によって製造することができる。たとえば、
前記基剤ポリオレフィン(a)と前記スチレン系炭化水
素(b)とを、加熱溶融状態で反応させる方法を採用す
ることもできるし、溶液状態で反応させる方法を採用す
ることもできる。
反応は必要に応じてラジカル開始剤の存在下に反応させ
てもよい。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、
有機ベルエステル、例えばペンゾイルベルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーtert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン
−3,1,4−ビス(tert、−”ブチルベルオキソ
イソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、t
ert−ブチルベルアセテート、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチ/l
//<ルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルベルベン
ゾエート、tert−ブチルベルフェニルアセテート、
tert−プチルベルイソブチレー)、tert−ブチ
ルベルー5ea−オクトエート、tert−ブチルベル
ビバレート、クミルベルピバレートおよびtert−ブ
チルベルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチ
レートがある。これらのうちではジクミルペルオキシド
、ジーtert−ブチルペルオキシド、2,5−ジエチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビス(tertブ
チルペルオキシイソプロビル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。
てもよい。ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、
有機ベルエステル、例えばペンゾイルベルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーtert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン
−3,1,4−ビス(tert、−”ブチルベルオキソ
イソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、t
ert−ブチルベルアセテート、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチ/l
//<ルオキシ)ヘキサン、tert−ブチルベルベン
ゾエート、tert−ブチルベルフェニルアセテート、
tert−プチルベルイソブチレー)、tert−ブチ
ルベルー5ea−オクトエート、tert−ブチルベル
ビバレート、クミルベルピバレートおよびtert−ブ
チルベルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例え
ばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチ
レートがある。これらのうちではジクミルペルオキシド
、ジーtert−ブチルペルオキシド、2,5−ジエチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3,2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、1,4−ビス(tertブ
チルペルオキシイソプロビル)ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。
反応の際の温度は通常70ないし350’C%好ましく
は80ないし620°Cの範囲である。
は80ないし620°Cの範囲である。
本発明の積層成形体Qこおいては、前記スチレン系炭化
水素グラフト共重合変性ポリオレフィンから中間接着層
(B)が形成される。該中間接着層の層厚は任意である
が、通常1ないし500μ、好ましくは2ないし100
μの範囲である。該中間接着層を構成する前記スチレン
系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンの使用形
態としては、溶融型接着剤または溶液型接着剤のいずれ
でもよい。
水素グラフト共重合変性ポリオレフィンから中間接着層
(B)が形成される。該中間接着層の層厚は任意である
が、通常1ないし500μ、好ましくは2ないし100
μの範囲である。該中間接着層を構成する前記スチレン
系炭化水素グラフト共重合変性ポリオレフィンの使用形
態としては、溶融型接着剤または溶液型接着剤のいずれ
でもよい。
また、該中間接着層は前記スチレン系炭化水素グラフト
共重合変性ポリオレフィンのみから構成されていてもよ
いが、接着性能を損わない範囲で他の成分を加えて組成
物を形成していても差し支えない。
共重合変性ポリオレフィンのみから構成されていてもよ
いが、接着性能を損わない範囲で他の成分を加えて組成
物を形成していても差し支えない。
本発明の積層成形体を形成させる方法としては、たとえ
ば6台の押出機に別々に各層の成分ポリマーを供給し、
溶融したポリマー同志が1つのダイ=11− の内部で合流する複層Tダイシート又は複層フィルム成
形法、溶融したポリマーをダイの外で熱融着させるタン
デム法などを例示することができる。
ば6台の押出機に別々に各層の成分ポリマーを供給し、
溶融したポリマー同志が1つのダイ=11− の内部で合流する複層Tダイシート又は複層フィルム成
形法、溶融したポリマーをダイの外で熱融着させるタン
デム法などを例示することができる。
次に、本発明の積層成形体を実施例によって具体的に説
明する。
明する。
実施例1
エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含グラフト共
重合したスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共
重合体〔〔η) 1−4 an /g% 結晶化度14
゛%、Mw/Mn 2.9、溶融粘度3X105ボイズ
〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度200°Cで3層
複合T−グイシート成形用ダイに供給した。別途高ツク
ス()P−500−51)を各々、別の押出機により溶
融し、樹脂温度をいずれも200°Cで前記ダイに供給
し、外層が高密度ポリエチレン層(50μ)、12− 中間層がスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共
重合体層(20μ)、内層がポリスチレン層(1mm)
からなる3層シートを成形した。
重合したスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共
重合体〔〔η) 1−4 an /g% 結晶化度14
゛%、Mw/Mn 2.9、溶融粘度3X105ボイズ
〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度200°Cで3層
複合T−グイシート成形用ダイに供給した。別途高ツク
ス()P−500−51)を各々、別の押出機により溶
融し、樹脂温度をいずれも200°Cで前記ダイに供給
し、外層が高密度ポリエチレン層(50μ)、12− 中間層がスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共
重合体層(20μ)、内層がポリスチレン層(1mm)
からなる3層シートを成形した。
この6層フィルムから幅10mmの試験片を切り取り、
ポリスチレンとスチレングラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエチレンと
スチレングラフ、)変性エチレン・プロピレン共重合体
の2IvIフィルム側ヲ180度剥離することにより、
ポリスチレンとスチレングラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の間の層間接着強度を測定した。
ポリスチレンとスチレングラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエチレンと
スチレングラフ、)変性エチレン・プロピレン共重合体
の2IvIフィルム側ヲ180度剥離することにより、
ポリスチレンとスチレングラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の間の層間接着強度を測定した。
その結果、接着強度は600g/cnlであった。まり
、高密度ポリエチレンとスチレングラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間は剥離不能であり、十分強力
に接着していた。
、高密度ポリエチレンとスチレングラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間は剥離不能であり、十分強力
に接着していた。
実施例2ないし9および比較例1ないし5実施例1で用
いた変性用基剤エチレン系ポリ7−として、表1に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例1
と同様の方法によリ3層積層シートを作製し、同様に評
価した。その結果を表1に示した。
いた変性用基剤エチレン系ポリ7−として、表1に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例1
と同様の方法によリ3層積層シートを作製し、同様に評
価した。その結果を表1に示した。
実施例10ないし13
変性用基剤エチレン系ポリマーとして1表2に示すエチ
レン系ポリマーを用いる他は実施例1と同様の方法によ
り3層積層シートを作製した〇実施例14ないし16 変性用基剤ポリオレフィンとして、表2に示すプロピレ
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤のスチレングラフト変
性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィンとし
て、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔エチレン
含量2モル%、ングラフト変性プロピレン系ポリマーと
の接着強度を測定した。結果を表2に示した。
レン系ポリマーを用いる他は実施例1と同様の方法によ
り3層積層シートを作製した〇実施例14ないし16 変性用基剤ポリオレフィンとして、表2に示すプロピレ
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤のスチレングラフト変
性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィンとし
て、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔エチレン
含量2モル%、ングラフト変性プロピレン系ポリマーと
の接着強度を測定した。結果を表2に示した。
実施例17
ポリスチレンとの接着剤として表2に示したスチレング
ラフト変性ポリブテン−1を用い、かつ該スチレングラ
フト変性ポリブテン−1と接着するシートを作製し、そ
の接着強度を測定した。結果を表2に示した。
ラフト変性ポリブテン−1を用い、かつ該スチレングラ
フト変性ポリブテン−1と接着するシートを作製し、そ
の接着強度を測定した。結果を表2に示した。
17−
実施例1日
ポリスチレンとの接着剤として表2に示したスチレング
ラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1を用い、かつ該
スチレングラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1と接
着するポリオレフィンとして、4−メチルペンテン−1
(98モル%)・デセン−1(2ルベンテン一トデセン
ー1共重合体のダイへの供給温度を各々260°Cとす
る他は実施例1と同様の方法により3層シートを作製し
た。その接着強度を表2に示した。
ラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1を用い、かつ該
スチレングラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1と接
着するポリオレフィンとして、4−メチルペンテン−1
(98モル%)・デセン−1(2ルベンテン一トデセン
ー1共重合体のダイへの供給温度を各々260°Cとす
る他は実施例1と同様の方法により3層シートを作製し
た。その接着強度を表2に示した。
実施例19
一般用ボリスチレンと接着する接着層として、p−メチ
ルスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共重合体
(p−メチルスチレン含量様の方法により、3層シート
を作製した。
ルスチレングラフト変性エチレン・プロピレン共重合体
(p−メチルスチレン含量様の方法により、3層シート
を作製した。
その結果、一般用ポリスチレンとの接着強度は510
g/f凋であった。
g/f凋であった。
実施例20
スチレン系樹脂として、一般用ポリスチレンの代りに、
Hニーポリスチレン(電気化学工業(株)製、商品名デ
ンカスチロール上ニーS−2−301)を用いる他は実
施例1と同様の方法により6層シードを作製した。
Hニーポリスチレン(電気化学工業(株)製、商品名デ
ンカスチロール上ニーS−2−301)を用いる他は実
施例1と同様の方法により6層シードを作製した。
その結果、層間剥離強度は51og/mであった。
実施例21および22
実施例1で用いたスチレングラフト変性エチレン・プロ
ピレン共重合体と、同じ〈実施例1で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを50150および
10/90の割合で押出機にて混合した。得ら杵だスチ
レン変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を用い実
施例1と同様の方法により3層シートを作製し、その層
間接着強度を測定した。
ピレン共重合体と、同じ〈実施例1で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを50150および
10/90の割合で押出機にて混合した。得ら杵だスチ
レン変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を用い実
施例1と同様の方法により3層シートを作製し、その層
間接着強度を測定した。
その結果、接着強度は各々520 g/cnIおよび1
90g/錆であった。
90g/錆であった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
241
Claims (1)
- (1) (A) ポリオレフィンからなる表面層、
(B) スチレン系炭化水素がグラフト共重合した変
性ポリオレフィンであって、該スチレン系炭化水素のグ
ラフト割合が基剤ポリオレフィン100重量部に対して
0.1ないし50重量部の範囲にあり、その極限粘度〔
η〕が0.5ないし5d6/gの範囲にあり、かつその
結晶化度が10%以上の範囲にあるスチレン系炭化水素
グラフト共重合変性ポリオレフィンからなる中間接着層
、および (0) スチレン系重合体からなる基体層、よりなる
積層成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12301982A JPS5914946A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | スチレン系重合体積層成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12301982A JPS5914946A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | スチレン系重合体積層成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5914946A true JPS5914946A (ja) | 1984-01-25 |
JPH022424B2 JPH022424B2 (ja) | 1990-01-18 |
Family
ID=14850208
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12301982A Granted JPS5914946A (ja) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | スチレン系重合体積層成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5914946A (ja) |
-
1982
- 1982-07-16 JP JP12301982A patent/JPS5914946A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH022424B2 (ja) | 1990-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4659785A (en) | Hot-melt adhesive composition | |
US4528329A (en) | Production of polyolefin copolymer | |
JPS6063243A (ja) | 高接着性組成物 | |
WO2017025787A1 (ja) | ホットメルト接着性榭脂フィルムおよびその製造方法 | |
JP2001261905A (ja) | 変性ポリプロピレン組成物およびその組成物を用いた積層体 | |
EP0364956A1 (en) | Laminate | |
JP4173032B2 (ja) | 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体 | |
WO2022065286A1 (ja) | 接着剤組成物、フィルム状接着剤及び多層フィルム | |
JPS5914946A (ja) | スチレン系重合体積層成形体 | |
JP3489350B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH044353B2 (ja) | ||
JPS5915467A (ja) | スチレン系重合体用接着剤 | |
JP2015224324A (ja) | ホットメルト接着剤用変性ポリオレフィン系樹脂組成物およびそのホットメルト接着フィルム | |
JP3489347B2 (ja) | ヒートシール用樹脂組成物 | |
JPH0221939B2 (ja) | ||
JPH06293845A (ja) | オレフィン系熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS5926257A (ja) | 芳香族系重合体積層成形体 | |
JPS5927975A (ja) | 芳香族系樹脂用接着剤 | |
JP2590053B2 (ja) | ポリマー用接着剤 | |
JP3702730B2 (ja) | 易開封性シーラント用重合体組成物 | |
JPS5925856A (ja) | 芳香族系重合体用接着剤 | |
JP2004238438A (ja) | 接着用変性ポリオレフィン組成物 | |
JP4453388B2 (ja) | 樹脂被覆金属板 | |
JPH049195B2 (ja) | ||
JP3945140B2 (ja) | 変性エチレン系重合体の製造方法 |