JPS59223782A - 不凍液 - Google Patents
不凍液Info
- Publication number
- JPS59223782A JPS59223782A JP9804483A JP9804483A JPS59223782A JP S59223782 A JPS59223782 A JP S59223782A JP 9804483 A JP9804483 A JP 9804483A JP 9804483 A JP9804483 A JP 9804483A JP S59223782 A JPS59223782 A JP S59223782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifreeze
- acid
- freeze
- corrosion
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用する
グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる不凍液に
関する。さらに詳しくは自動車エンジンの冷却液として
、凍結防止の他に、防錆、防蝕等の自動車エンジンの冷
却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液に関するもの
である。
グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる不凍液に
関する。さらに詳しくは自動車エンジンの冷却液として
、凍結防止の他に、防錆、防蝕等の自動車エンジンの冷
却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液に関するもの
である。
従来、液冷式内燃機関、たとえば自動車エンジンの冷却
液は寒期の凍結を防止するためアルコール類またはグリ
コール類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を添加し
て不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用されて
いる。
液は寒期の凍結を防止するためアルコール類またはグリ
コール類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を添加し
て不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用されて
いる。
一般的に使用されるアルコール類としてはメチルアルコ
ール、エチルアルール、イングロピルア／Ｌ／ ：ｒ
／Ｌ／ 等力、グリコール類としてはエチレンクリコ
ール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、
グリセリン等が単独あるいは混合して用いられている。
ール、エチルアルール、イングロピルア／Ｌ／ ：ｒ
／Ｌ／ 等力、グリコール類としてはエチレンクリコ
ール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、
グリセリン等が単独あるいは混合して用いられている。
これらの中で特にエチレングリコールを主剤とする不凍
液が自動車エンジンの冷却系統の冷却液として使用され
る。
液が自動車エンジンの冷却系統の冷却液として使用され
る。
エチレングリコール水溶液の場合、３０容量係で−１５
，５℃、５０容量係で−３７，０℃までの凍 ゛結防止
効果が得られる。
，５℃、５０容量係で−３７，０℃までの凍 ゛結防止
効果が得られる。
アルコール類またはグリコール類は空気と接触するとと
Ｋよシ酸化され、酸性のアルコール類またはグリコール
類の酸化物が生成する。５０〜１００℃の高温度の条件
ではアルコール類またはグリコール類の酸化物の生成は
なおいっそう促進される。この酸性のアルコール類また
はグリコール類は内燃機関の冷却系統、特に自動車エン
ジンを構成する各ｆ１［金属の腐食を著し２く促進する
。内燃機関の冷却系統を構成する各種金属の腐食は腐食
生成物析出付着による熱伝導率の低下あるいはラジェー
ター管部の閉塞等が起りエンジンのオーバーヒートを起
こす原因となる。
Ｋよシ酸化され、酸性のアルコール類またはグリコール
類の酸化物が生成する。５０〜１００℃の高温度の条件
ではアルコール類またはグリコール類の酸化物の生成は
なおいっそう促進される。この酸性のアルコール類また
はグリコール類は内燃機関の冷却系統、特に自動車エン
ジンを構成する各ｆ１［金属の腐食を著し２く促進する
。内燃機関の冷却系統を構成する各種金属の腐食は腐食
生成物析出付着による熱伝導率の低下あるいはラジェー
ター管部の閉塞等が起りエンジンのオーバーヒートを起
こす原因となる。
アルコール類またはグリコール類を主成分とする不凍液
はアルコール類またはグリコール類そのものに防食効果
がないため腐食抑制剤が添加される。
はアルコール類またはグリコール類そのものに防食効果
がないため腐食抑制剤が添加される。
防食剤としては、ホウ砂、亜硝酸ソーダ、リン酸、リン
酸塩、硅酸塩、コハク酸、安息香酸ナトリウム、クロム
酸塩、メルカプトベニ／ソ゛チアン゛−ルのナトリウム
塩、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノール
アミン、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、モノイソプロパツールアミン、シクロヘキ
シルアミン、エチレンジアミン、ヒドラジン、ピリジン
、モルホリン等から選ばれる少なくとも一種添加したも
のが使用される。これらの中で代表的なものはポウ砂、
トリエタノールアミンのリン酸塩、安息香酸ンーダ、亜
硝酸ソーダおよびケイ酸ソーダを巻けることができる。
酸塩、硅酸塩、コハク酸、安息香酸ナトリウム、クロム
酸塩、メルカプトベニ／ソ゛チアン゛−ルのナトリウム
塩、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノール
アミン、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、モノイソプロパツールアミン、シクロヘキ
シルアミン、エチレンジアミン、ヒドラジン、ピリジン
、モルホリン等から選ばれる少なくとも一種添加したも
のが使用される。これらの中で代表的なものはポウ砂、
トリエタノールアミンのリン酸塩、安息香酸ンーダ、亜
硝酸ソーダおよびケイ酸ソーダを巻けることができる。
ホウ砂は鋳鉄製エンジンの防食剤として有効とされ多用
されてきたが、近年省資源、省エネルギーのために自動
車部品の軽量化に伴いアルミニウム部品が採用されるに
及びアルミニウム制質に対して１食性がないことが問題
となってきた。
されてきたが、近年省資源、省エネルギーのために自動
車部品の軽量化に伴いアルミニウム部品が採用されるに
及びアルミニウム制質に対して１食性がないことが問題
となってきた。
はう砂はエチレングリコール水溶液に添加した場合、ア
ルミニウムやアルミ合金を腐食し、生成した水酸化アル
ミニウムがラジェーターを閉塞することが知られている
。
ルミニウムやアルミ合金を腐食し、生成した水酸化アル
ミニウムがラジェーターを閉塞することが知られている
。
一方、トリエタノールアミンのリン酸塩は鉄系及びアル
ミニウム材に対して耐食性が優れ、ホウ砂に代る防食剤
として使用されてきたがその後トリエタノールアミンと
亜硝酸塩が発ガン性物質であるニトロソアミンを生成す
るという報告が発表され、アミン類及び亜硝酸塩がニト
ロソアミン関 １１連物質としてクローズアップされ
るに至った。
ミニウム材に対して耐食性が優れ、ホウ砂に代る防食剤
として使用されてきたがその後トリエタノールアミンと
亜硝酸塩が発ガン性物質であるニトロソアミンを生成す
るという報告が発表され、アミン類及び亜硝酸塩がニト
ロソアミン関 １１連物質としてクローズアップされ
るに至った。
しかるに、安息香酸ソーダは単独ではこれら防食剤に代
るだけの効果は期待できない。
るだけの効果は期待できない。
これに対してケイ酸ソーダも腐食抑制剤として有効であ
るが、長期間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離し易
いという問題がある。
るが、長期間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離し易
いという問題がある。
即ち、本発明の目的とするところは、ニトロソアミンの
生成のない、つまシアミン類を含寸ない組成物にて特に
アルミニウム耐食性の優れた不凍液を提供することにあ
る。そして本発明者らは鋭意検討の結果、リン酸及び芳
香族多塩基酸を有効成分としアルカリ金属化合物により
ＰＨを６．５〜９゜０に調節することによシ目的を達成
することができた。
生成のない、つまシアミン類を含寸ない組成物にて特に
アルミニウム耐食性の優れた不凍液を提供することにあ
る。そして本発明者らは鋭意検討の結果、リン酸及び芳
香族多塩基酸を有効成分としアルカリ金属化合物により
ＰＨを６．５〜９゜０に調節することによシ目的を達成
することができた。
本発明はグリコール類、水および腐食抑制剤とからなる
不凍液において、リン酸類および芳香族多塩基酸を含有
し、且つ液のＰＨを６．５〜９．０に調節することを％
徴とする不凍液に関するものである。
不凍液において、リン酸類および芳香族多塩基酸を含有
し、且つ液のＰＨを６．５〜９．０に調節することを％
徴とする不凍液に関するものである。
本発明に係るリン酸類としては、正リン酸のほかにリチ
ウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属の第１〜第
３塩を用いることができる。添加量は０．１〜５．０重
量％、好ましくはＯ，ｓ〜４重ｉ：係である。
ウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属の第１〜第
３塩を用いることができる。添加量は０．１〜５．０重
量％、好ましくはＯ，ｓ〜４重ｉ：係である。
芳香族多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル、酸、
テレフタル酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸等のベンゼン多カルボキシル
基置換体を用いることができる。添加量は０．０５〜５
．０重量％、好ましくは０．１〜４゜０重量％である。
テレフタル酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸等のベンゼン多カルボキシル
基置換体を用いることができる。添加量は０．０５〜５
．０重量％、好ましくは０．１〜４゜０重量％である。
液のＰＨ調節は通常の塩基性物質が使用できるが、好ま
しくけリチウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩等が用いられる。ＰＨの調節範囲と
しては６．５〜９．０１好ましくは７．０〜８．０であ
る。ＰＨがこの範囲より高い本発明の不凍液は腐食抑制
剤および消泡剤等を配合添加することができる。
しくけリチウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩等が用いられる。ＰＨの調節範囲と
しては６．５〜９．０１好ましくは７．０〜８．０であ
る。ＰＨがこの範囲より高い本発明の不凍液は腐食抑制
剤および消泡剤等を配合添加することができる。
腐食抑制剤としては、炭酸塩、重炭酸塩、硫酸塩、亜硫
酸塩、亜リン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸、リン酸
塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、安
息香酸ナトリウム、Ｐ−ターシャリブチルＰ安息香酸ナ
トリウム、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾールソーダ、モノエタノールアミン、トリイ
ソプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン−モ
ノイソプロパツールアミン、シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、モノプロピ
ルアミン、モノｎ−ブチルアミン、モノインブチルアミ
ン等１七）ろこ１Ｌもで°才ろ。
酸塩、亜リン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸、リン酸
塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、安
息香酸ナトリウム、Ｐ−ターシャリブチルＰ安息香酸ナ
トリウム、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベ
ンゾチアゾールソーダ、モノエタノールアミン、トリイ
ソプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン−モ
ノイソプロパツールアミン、シクロブチルアミン、シク
ロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、モノプロピ
ルアミン、モノｎ−ブチルアミン、モノインブチルアミ
ン等１七）ろこ１Ｌもで°才ろ。
本発明の不凍液は後述する実施例および比較例の結果よ
り明らかな如く、リン酸類および芳香族多塩基酸を不凍
液に添加しアルカリ金屑化合物またはアミン類によりＰ
）ｆを６．５〜９゜Ｏに調節することにより金属腐食
防止効果が著しく改善されるものである。
り明らかな如く、リン酸類および芳香族多塩基酸を不凍
液に添加しアルカリ金屑化合物またはアミン類によりＰ
）ｆを６．５〜９゜Ｏに調節することにより金属腐食
防止効果が著しく改善されるものである。
次に本発明の不凍液について比較例および実施例を挙げ
てさらに詳細に説明するが、もちろん本発明はこれだけ
に限定されるものではない。
てさらに詳細に説明するが、もちろん本発明はこれだけ
に限定されるものではない。
ンダ、銅の各金属試験片を用い、 不凍液に浸し、乾燥
空気を１００ ｍｌ／ｒｎｉｎの流量で送り込み、不凍
液温度を８８℃、３３６時間（１４日間）保持した。
空気を１００ ｍｌ／ｒｎｉｎの流量で送り込み、不凍
液温度を８８℃、３３６時間（１４日間）保持した。
試験前後の各金属片の重量変化を測定し腐食減量を求め
た。
た。
各種金属の腐食減量は次式から求めた。
伝熱面腐食試験
（１）装 置
円板状のテストピースの上面が不凍液に接し、下面より
ヒーターにて加熱できるようＫし、テストピースを介し
て熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行なった
。
ヒーターにて加熱できるようＫし、テストピースを介し
て熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行なった
。
（２）条 件
テストピース アルミニウム１１１１１ ＡＪ物ＡＣ−
２Ａテストピースの温度 １３０℃ 不凍液濃度 ３０容量％エチレングリコール水溶
液不凍液液ｆ４ ３００ ｍｌ！ テスト時間 １０時間 （３）試験項目 テストピース外観 目 視 試験後の液相 目 視 試験後の液中アルミニウム濃度 原子吸光光度計Ｈ 実施例 １〜４ 水道水５重量部、エチレングリコール９５重址部の混合
液に第２リン酸カリウム、メルカプトベンゾチアゾール
ソーダ、水酸化カリウム及びフタル酸、イソフタル酸及
び安息香酸をそれぞれ表＝１の配合比にて添加溶解した
。
２Ａテストピースの温度 １３０℃ 不凍液濃度 ３０容量％エチレングリコール水溶
液不凍液液ｆ４ ３００ ｍｌ！ テスト時間 １０時間 （３）試験項目 テストピース外観 目 視 試験後の液相 目 視 試験後の液中アルミニウム濃度 原子吸光光度計Ｈ 実施例 １〜４ 水道水５重量部、エチレングリコール９５重址部の混合
液に第２リン酸カリウム、メルカプトベンゾチアゾール
ソーダ、水酸化カリウム及びフタル酸、イソフタル酸及
び安息香酸をそれぞれ表＝１の配合比にて添加溶解した
。
このサンプルをＪＩＳ Ｋ−２２３４（不凍液）に従
い金属腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった
。また、アルミニウム鋳物（ＡＣ−２Ａ）を用いて伝熱
面腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった。
い金属腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった
。また、アルミニウム鋳物（ＡＣ−２Ａ）を用いて伝熱
面腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった。
比較例 １〜４
実施例１と同様に表−１の配合比にて調製したサンプル
を試験した結果は表−１の通りであった。
を試験した結果は表−１の通りであった。
Claims (1)
- （１） グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる
不凍液において、リン酸類および芳香族多塩基酸を含有
し、ＰＨを６．５〜９．０の範囲Ｆこすることを特徴と
する不凍液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9804483A JPS59223782A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 不凍液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9804483A JPS59223782A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 不凍液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223782A true JPS59223782A (ja) | 1984-12-15 |
| JPH0356272B2 JPH0356272B2 (ja) | 1991-08-27 |
Family
ID=14209142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9804483A Granted JPS59223782A (ja) | 1983-06-03 | 1983-06-03 | 不凍液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223782A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289788A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 不凍液 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4871337A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-27 | ||
| JPS5193741A (ja) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | Kinzokuboshokuzai | |
| JPS5227031A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-01 | Kurita Industrial Co Ltd | Anticorrosive for metals |
-
1983
- 1983-06-03 JP JP9804483A patent/JPS59223782A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4871337A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-27 | ||
| JPS5193741A (ja) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | Kinzokuboshokuzai | |
| JPS5227031A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-01 | Kurita Industrial Co Ltd | Anticorrosive for metals |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289788A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 不凍液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356272B2 (ja) | 1991-08-27 |
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