JPH02182782A - 腐蝕防止剤としてジカルボン酸混合物を含む熱媒液 - Google Patents
腐蝕防止剤としてジカルボン酸混合物を含む熱媒液Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱媒液１″：、有効な腐蝕防止剤に関する。
さらに特に、本発明は例えば自動車エンジンに有効な冷
却液のような熱媒液中の金属腐蝕防止剤に関する。
却液のような熱媒液中の金属腐蝕防止剤に関する。
自動車エンジン冷却システムは、銅、はんだ、黄銅、鋼
、鋳鉄、アルミニウム並びにその合金を含む種々の金属
を含む。自動車エンジン内でのこれらの金属の腐蝕作用
の可能性は、最近のエンジンの冷却システムにみられる
種々のイオン、および高温、圧力並びに流速のため高い
。冷却システムにおける腐蝕生成物の存在は燃焼室から
の熱伝達を妨害し、その後過熱および過剰の金属温度の
°ためエンジン部品の破損をひきおこす。
、鋳鉄、アルミニウム並びにその合金を含む種々の金属
を含む。自動車エンジン内でのこれらの金属の腐蝕作用
の可能性は、最近のエンジンの冷却システムにみられる
種々のイオン、および高温、圧力並びに流速のため高い
。冷却システムにおける腐蝕生成物の存在は燃焼室から
の熱伝達を妨害し、その後過熱および過剰の金属温度の
°ためエンジン部品の破損をひきおこす。
従って、エンジン冷却システム内で腐蝕生成物の形成を
防ぐあるいは実質的に低下させることが望ましい。この
目的を達成する１つのよく知られた方法は、自動車エン
ジンに典型的に用いられる冷却液への腐蝕防止剤の添加
である。種々の防止剤がこの目的に対し有効であると認
められた。そのような防止剤の例は、シリケート、アミ
ン、ニトレート、ボレート、モリブデート、およびトリ
アゾールあるいはそれらの組み合せを含む。現状は、種
々の防止剤組成物を示している米国特許第４、６４７．
３９２号に記載されている。
防ぐあるいは実質的に低下させることが望ましい。この
目的を達成する１つのよく知られた方法は、自動車エン
ジンに典型的に用いられる冷却液への腐蝕防止剤の添加
である。種々の防止剤がこの目的に対し有効であると認
められた。そのような防止剤の例は、シリケート、アミ
ン、ニトレート、ボレート、モリブデート、およびトリ
アゾールあるいはそれらの組み合せを含む。現状は、種
々の防止剤組成物を示している米国特許第４、６４７．
３９２号に記載されている。
公知の防止剤には種々の問題がある。この問題は毒性並
びに環境問題、高価な物質の使用および実、際の使用条
件下での防止剤組成物の分解を含む。
びに環境問題、高価な物質の使用および実、際の使用条
件下での防止剤組成物の分解を含む。
さらに、多くの現存する防止剤組成物は軽金属、例えば
現在自動車エンジンにおける使用がみられるアルミニウ
ムの保護に限られた効果しか有しない。従って、要求さ
れるものは環境的に許容され、容易に入手できおよび比
較的安価な物質であり、従来の腐蝕防止剤よりアルミニ
ウムエンジン部品の保護においてより有効なものである
。
現在自動車エンジンにおける使用がみられるアルミニウ
ムの保護に限られた効果しか有しない。従って、要求さ
れるものは環境的に許容され、容易に入手できおよび比
較的安価な物質であり、従来の腐蝕防止剤よりアルミニ
ウムエンジン部品の保護においてより有効なものである
。
本発明は、水溶性液体アルコール凝固点降下剤あるいは
その混合物を主要量および本質的に（ａ）冷却液組成物
１００重量部あたり２．０〜５．５重量部の少なくとも
２個のＣ７〜１．ジカルボン酸あるいはその塩の混合物
並びに（２）冷却液組成物の１００重量部あたり０．０
５〜０．５重量部のヒドロカルビルトリアゾールあるい
はその塩から本質的になる防止剤を腐蝕防止量含んでな
る冷却液組成物である。
その混合物を主要量および本質的に（ａ）冷却液組成物
１００重量部あたり２．０〜５．５重量部の少なくとも
２個のＣ７〜１．ジカルボン酸あるいはその塩の混合物
並びに（２）冷却液組成物の１００重量部あたり０．０
５〜０．５重量部のヒドロカルビルトリアゾールあるい
はその塩から本質的になる防止剤を腐蝕防止量含んでな
る冷却液組成物である。
本発明の腐蝕防止剤組成物がニトレート、シリケートま
たは高価なあるいは危険な添加物を用いないで特にアル
ミニウムの腐蝕に対し保護を増すことは驚くべきことで
ある。
たは高価なあるいは危険な添加物を用いないで特にアル
ミニウムの腐蝕に対し保護を増すことは驚くべきことで
ある。
水溶性液体アルコール凝固点降下剤は本発明の実施にお
いて有効である。液体とは、アルコールが一６５℃〜−
３０℃の範囲内の温度において液体であり、１５０℃〜
２３０℃の範囲内の温度において大気圧で沸騰すること
を意味する。アルコールは好ましくは２価であり、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、およびそれらの混
合物を含む。より好ましくは、用いられる水溶性液体ア
ルコール凝固点降下剤は、エチレングリコールとジエチ
レングリコールの混合物である。
いて有効である。液体とは、アルコールが一６５℃〜−
３０℃の範囲内の温度において液体であり、１５０℃〜
２３０℃の範囲内の温度において大気圧で沸騰すること
を意味する。アルコールは好ましくは２価であり、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、およびそれらの混
合物を含む。より好ましくは、用いられる水溶性液体ア
ルコール凝固点降下剤は、エチレングリコールとジエチ
レングリコールの混合物である。
本発明の実施において有効なジカルボン酸は非環式であ
る。そのような二酸はへブタン二酸、オクタン二酸、ノ
ナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸
、トリデカン二酸、およびテトラデカン二酸を含む。こ
れらの二酸の２種以上からなる混合物が本発明の組成物
に用いられる。
る。そのような二酸はへブタン二酸、オクタン二酸、ノ
ナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸
、トリデカン二酸、およびテトラデカン二酸を含む。こ
れらの二酸の２種以上からなる混合物が本発明の組成物
に用いられる。
二酸は典型的にはその水溶性塩の形状で用いられる。本
発明の実施において有効な塩の例は、アルカリ金属並び
にアルカリ土類金属の塩を含む。例えば、ジカルボン酸
のリチウム、ナトリウム、カリウムあるいはカルシウム
塩が用いられる。
発明の実施において有効な塩の例は、アルカリ金属並び
にアルカリ土類金属の塩を含む。例えば、ジカルボン酸
のリチウム、ナトリウム、カリウムあるいはカルシウム
塩が用いられる。
本発明の特に好ましい実施態様において、ドデカン二酸
とデカン二酸あるいはその水溶性塩の混合物が本発明の
防止剤組成物に用いられる。デカン二酸に対するドデカ
ン二酸の重量比は３：１〜１：３である。デカン二酸に
対するドデカン二酸の重量比が少なくとも１．７５ ：
１および２．２５ ： １．０以下であることがより
好ましい。最も好ましい実施態様において、デカン二酸
に対するドデカン二酸の重量比は２．０：１．０である
。
とデカン二酸あるいはその水溶性塩の混合物が本発明の
防止剤組成物に用いられる。デカン二酸に対するドデカ
ン二酸の重量比は３：１〜１：３である。デカン二酸に
対するドデカン二酸の重量比が少なくとも１．７５ ：
１および２．２５ ： １．０以下であることがより
好ましい。最も好ましい実施態様において、デカン二酸
に対するドデカン二酸の重量比は２．０：１．０である
。
本発明の実施において用いるのが適当であるアゾールは
、二価アルコールに可溶でありおよび銅並びに黄銅に対
し腐蝕防止剤であるものである。
、二価アルコールに可溶でありおよび銅並びに黄銅に対
し腐蝕防止剤であるものである。
本発明の防止剤組成物において有効なアゾールの例は、
トリアゾール、例えばトリル） ＩＪアゾール、メルカ
プトベンゾトリアゾールおよびベンゾトリアゾールある
いはそれらの混合物を含む。トリアゾールは好ましくは
アルカリ金属の塩として塩の形状で用いられる。ナトリ
ウムトリルトリアゾールとして塩の形状でトリルトリア
ゾールを用いることが好ましい。本発明の方法において
有効なトリアゾールあるいはトリアゾールの混合物の量
は、冷却液組成物の重量に対し好ましくは少なくとも０
．１重量バーセン）、０．３重量パーセント以下である
。トリアゾールあるいはトリアゾールの混合物は本発明
において１００パーセント溶液として用いてよいが、５
０パーセント水溶液の形状でトリアゾールあるいはトリ
アゾールの混合物を用いることが好ましい。
トリアゾール、例えばトリル） ＩＪアゾール、メルカ
プトベンゾトリアゾールおよびベンゾトリアゾールある
いはそれらの混合物を含む。トリアゾールは好ましくは
アルカリ金属の塩として塩の形状で用いられる。ナトリ
ウムトリルトリアゾールとして塩の形状でトリルトリア
ゾールを用いることが好ましい。本発明の方法において
有効なトリアゾールあるいはトリアゾールの混合物の量
は、冷却液組成物の重量に対し好ましくは少なくとも０
．１重量バーセン）、０．３重量パーセント以下である
。トリアゾールあるいはトリアゾールの混合物は本発明
において１００パーセント溶液として用いてよいが、５
０パーセント水溶液の形状でトリアゾールあるいはトリ
アゾールの混合物を用いることが好ましい。
上記のアルコール凝固点降下剤および腐蝕防止剤に加え
、本発明の冷却液組成物はさらに水および他の添加物、
例えば発泡防止剤およびｐＨ調節剤を含んでもよい。冷
却液組成物は好ましくは望ましい範囲にそのｐＨを調節
するため塩基性剤を含んでなる。有効な塩基性剤の例は
、水酸化アルカリ金属を含む。冷却液のｐＨを６．５〜
９．５、好ましくは７．０〜９．０、最も好ましくは８
．０〜８．５に保つに有効であるどんな量の水酸化アル
カリ金属を本発明の実施において用いてよい。本発明の
実施において有効である水酸化アルカリ金属の例は、リ
チウム、ナトリウムおよびカリウムを含み、水酸化ナト
リウムが好ましい。
、本発明の冷却液組成物はさらに水および他の添加物、
例えば発泡防止剤およびｐＨ調節剤を含んでもよい。冷
却液組成物は好ましくは望ましい範囲にそのｐＨを調節
するため塩基性剤を含んでなる。有効な塩基性剤の例は
、水酸化アルカリ金属を含む。冷却液のｐＨを６．５〜
９．５、好ましくは７．０〜９．０、最も好ましくは８
．０〜８．５に保つに有効であるどんな量の水酸化アル
カリ金属を本発明の実施において用いてよい。本発明の
実施において有効である水酸化アルカリ金属の例は、リ
チウム、ナトリウムおよびカリウムを含み、水酸化ナト
リウムが好ましい。
本発明の冷却液組成物は、技術上公知の方法によって配
合される。典型的には、アルコール凝固点降下剤あるい
はその混合物を塩基、例えば水酸化ナトリウムと共に容
器に加える。次に、最初の二酸を水溶性塩の形状で加え
る。この混合物を最初の塩の溶解を助けるため加熱する
。次に、第２の二酸の塩を加え、この第２の二酸の溶解
を助けるためこの溶液を再び加熱し撹拌する。次に、ア
ゾール溶液を加え溶液を撹拌する。最後に、望む濃度を
得るため適量の水を加え、他の添加物、例えば発泡防止
剤を加える。さらに望むｐＨを得るためこの時点で水酸
化す） ＋Ｊウムも加える。
合される。典型的には、アルコール凝固点降下剤あるい
はその混合物を塩基、例えば水酸化ナトリウムと共に容
器に加える。次に、最初の二酸を水溶性塩の形状で加え
る。この混合物を最初の塩の溶解を助けるため加熱する
。次に、第２の二酸の塩を加え、この第２の二酸の溶解
を助けるためこの溶液を再び加熱し撹拌する。次に、ア
ゾール溶液を加え溶液を撹拌する。最後に、望む濃度を
得るため適量の水を加え、他の添加物、例えば発泡防止
剤を加える。さらに望むｐＨを得るためこの時点で水酸
化す） ＋Ｊウムも加える。
特に好ましい実施態様において、冷却液組成物はエチレ
ングリコールとジエチレングリコールの９０：１０比混
合物を９０〜９５重量パーセント；Ｏｏ７重量パーセン
トデカン二酸、１．８重量パーセントドデカン二酸並び
に０．１重量パーセントナトリウムトリルトリアゾール
から本質的になる腐蝕防止剤；水３．０〜４．０重量パ
ーセント；組成物のｐＨを８．３〜８．５に保つに十分
な水酸化ナトリウム；およびシリコーングリコール発泡
防止剤ｔｏｏｐｐｍを含んでなる。
ングリコールとジエチレングリコールの９０：１０比混
合物を９０〜９５重量パーセント；Ｏｏ７重量パーセン
トデカン二酸、１．８重量パーセントドデカン二酸並び
に０．１重量パーセントナトリウムトリルトリアゾール
から本質的になる腐蝕防止剤；水３．０〜４．０重量パ
ーセント；組成物のｐＨを８．３〜８．５に保つに十分
な水酸化ナトリウム；およびシリコーングリコール発泡
防止剤ｔｏｏｐｐｍを含んでなる。
以下の例は本発明を説明するためのものであり、限定す
るものではない。示したもの以外は、すべての部および
パーセントは重量に対する。
るものではない。示したもの以外は、すべての部および
パーセントは重量に対する。
例１〜３およびＣ−１
表■に示した冷却液組成物用に示したパーセントを得る
ために必要な成分の量を混合することにより、冷却液組
成物を製造した。
ために必要な成分の量を混合することにより、冷却液組
成物を製造した。
アルコールまたはアルコールの混合物を水酸化す） Ｉ
Ｊウムと共に反応容器に入れ、加熱した。１種のジカル
ボン酸の塩を加え、塩が溶解するよう十分加熱した。第
２のジカルボン酸の塩を加え、この溶液を塩が溶解する
よう十分加熱した。加熱を止め、トリアゾールの塩を加
え、この混合物を撹拌した。望む濃度を得るため適量の
水を加え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調節した。
Ｊウムと共に反応容器に入れ、加熱した。１種のジカル
ボン酸の塩を加え、塩が溶解するよう十分加熱した。第
２のジカルボン酸の塩を加え、この溶液を塩が溶解する
よう十分加熱した。加熱を止め、トリアゾールの塩を加
え、この混合物を撹拌した。望む濃度を得るため適量の
水を加え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを調節した。
シリコールグリコール発泡防止剤も加えた。
上記のようにして製造した冷却液組成物を腐蝕防止につ
いてテストし、結果を表■に示す。
いてテストし、結果を表■に示す。
表
■
上記表のデータは、本発明の腐蝕防止冷却液組成物の有
効性を示している。本発明の冷却液組成物の性能は比較
例Ｃ−１で示される公知の組成物より通常良好である。
効性を示している。本発明の冷却液組成物の性能は比較
例Ｃ−１で示される公知の組成物より通常良好である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶性液体アルコール凝固点降下剤あるいはその混
合物を主要量および本質的に（１）冷却液組成物の１０
０重量部あたり２．０〜５．５重量部の少なくとも２種
のＣ＿７＿〜＿１＿４直鎖ジカルボン酸あるいはその塩
および（２）冷却液組成物１００重量部あたり０．０５
〜０．５重量部のヒドロカルビルトリアゾールあるいは
その塩からなる防止剤を腐蝕防止量含んでなる冷却液組
成物。 ２、ジカルボン酸の混合物が本質的にデカン二酸および
ドデカン二酸からなる、請求項１記載の組成物。 ３、凝固点降下剤が本質的にエチレングリコールとジエ
チレングリコールの９０：１０比混合物からなる、請求
項２記載の組成物。 ４、デカン二酸とドデカン二酸の混合物が０．７重量部
のデカン二酸および１．８重量部のドデカン二酸からな
る、請求項３記載の組成物。 ５、組成物のｐＨが少なくとも７．０および９．０以下
である、請求項１記載の組成物。６、ｐＨが少なくとも
８．０および８．５以下である請求項５記載の組成物。 ７、トリアゾールがナトリウムトリルトリアゾールであ
る、請求項４記載の組成物。 ８、０．１〜０．３重量部のトリアゾールを用いる、請
求項４記載の組成物。 ９、０．１重量部のトリアゾールを用いる、請求項８記
載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/270,718 US4946616A (en) | 1988-11-14 | 1988-11-14 | Heat transfer fluids containing dicarboxylic acid mixtures as corrosion inhibitors |
| US270718 | 1988-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182782A true JPH02182782A (ja) | 1990-07-17 |
Family
ID=23032501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1104769A Pending JPH02182782A (ja) | 1988-11-14 | 1989-04-26 | 腐蝕防止剤としてジカルボン酸混合物を含む熱媒液 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946616A (ja) |
| EP (1) | EP0369100A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02182782A (ja) |
| BR (1) | BR8902445A (ja) |
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-
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- 1989-04-27 EP EP89107709A patent/EP0369100A1/en not_active Withdrawn
- 1989-04-27 BR BR898902445A patent/BR8902445A/pt unknown
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