JPS62158778A - 一塩基−二塩基酸塩不凍液／腐食防止剤及びその製造方法 - Google Patents

一塩基−二塩基酸塩不凍液／腐食防止剤及びその製造方法

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JPS62158778A
JPS62158778A JP61123871A JP12387186A JPS62158778A JP S62158778 A JPS62158778 A JP S62158778A JP 61123871 A JP61123871 A JP 61123871A JP 12387186 A JP12387186 A JP 12387186A JP S62158778 A JPS62158778 A JP S62158778A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水溶液中で使用するための金属腐食防止剤に
関し、そのような腐食防止剤を含有する不凍液／冷却液
組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、−塩基及
び二塩基酸又は鎖酸のアルカリ金属、アンモニア若しく
はアミン塩と炭化水素トリアゾールの組み合わせから成
る腐食防止剤に関し、それを含有する不凍液／冷却液組
成物に関する。
自動車用エンジン冷却系は、銅、ハンダ、黄銅、鋼鉄、
鋳鉄、アルミニウム、マグネシウム及びそれらの合金を
始めとする様々な金属を含む。そのような冷却系に見ら
れる高温、高圧及び流量と同様に様々なイオンの存在の
ため、そのような金属に対する腐食の可能性は高い。冷
却系内の腐食生成物の存在により、エンジン燃焼室から
の熱の移動が妨害されることがあり、このことにより、
次に、高すぎる金属温度によるエンジンの加熱及びエン
ジン部品の故障が起こり得る。
一般的には、　Ｒ，Ｈ，Ｆａｌ　（７）　”Ａｎｔｉｆ
ｒｅｅｚｅｓ　ａｎｄＤｅｉｃｉｎｇ　Ｆｌｕｉｄｓ”
　、　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈａ＋ｅｒ　Ｅｎｃ　ｃｌｏ　１
ｄｅａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ　　
（１９７８ｅｄ、）　Ｖｏｌ、３　。
ｐｐ、７９−９５参照、従って、一般に、もし自動車の
冷却系中の腐食生成物の形成を抑えるかまたなくすこと
ができれば有利である。様々な金属を含む自動車用エン
ジン冷却系における腐食の予防及び抑制に有用な腐食防
止剤を提供することは本発明の目的の一つである。
自動車に関する改善された燃費経済性への傾向により、
エンジン及び冷却系部品用にアルミニウム及び場合によ
りマグネシウムが一層使用されるようになった。しかし
ながら、ピッチング及びすきま腐食はアルミニウムを含
む冷却系中に特に多く生じることが見出されている。自
動車の冷却系中に使用される多くの従来の腐食防止剤添
加物は、様々なアルミニウム及びマグネシウム合金に関
して見出されるピッチング及びすきま腐食現象に対して
充分な保護を与えない、従って、もしアルミニウム又は
マグネシウム合金を含む自動車の冷却系に見られるピッ
チング及びすきま腐食現象を抑制するかなくすことがで
きれば、特に有利である。アルミニウム及びマグネシウ
ム金属表面のピッチング及びすきま腐食を予防し又は抑
制する。自動車の冷却系中において使用するための腐食
防止剤を提供することは本発明のもう一つの目的で、あ
る。
自動車の不凍液／冷却液配合物に使用される全ての腐食
防止剤は、使用により、また、冷却系中に腐食生成物が
発生しつづけることにより、徐々に消耗される。従って
、もし系中の腐食生成物の連続的発生及びそれにより生
じる腐食防止剤の消耗又は品質低下を抑制することがで
きるか又はなくすことができれば有利である。不凍液／
冷却液配合物中に使用される従来の腐食防止剤よりも消
耗又は品質低下の傾向の少い腐食防止剤を提供すること
は、本発明のもう一つの目的である。
様々な一塩基及び二塩基酸とそのような酸の塩は、それ
ぞれ、不凍液／冷却液配合物中に使用される時、腐食防
止剤として有効であるということはよく知られている６
例えば、様々な一塩基又は二塩基酸のナトリウム塩を水
溶液中において軟鋼腐食防止剤として用いることは、Ｐ
、　Ｈｅｒｓｃｈ等（７）　”Ａｎ　Ｅｘｐｅｒｉｍｅ
ｎｔａｌ　５ｕｒｖｅｙ　ｏｆＲｕｓｔ　Ｐｒｅｖｅｎ
ｔｉｖｅｓ　Ｉｎ　Ｗａｔｅｒ−■、　Ｔｈｅ　Ｓｃｒ
ｅｅｎｉｎｇｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｉｎｂｉｂｉｔｏ
ｒｓ　”　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａ　　ｔｉｅｄ
吐Ｊ山匹ｎ、　ｖｏｌ、　ｌ　１　　（Ｊｕｌｙ、　ｌ
　９６１　）、　１）９゜２５４−２５５に開示されて
いる。エンジン冷却液中の有用な腐食防止剤として、セ
バシン酸ナトリウム（セバシン酸のナトリウム塩）及び
ベンゾトリアゾールの混合物を用いることは、Ｇ、　Ｂ
ｕｔｌｅｒ及びＡ、　Ｄ、　Ｍｅｒｃｅｌ）　”　Ｉｎ
ｈｉｂｉｔｏｒＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ　　ｆｏｒ　
Ｅｎｇｉｎｅ　Ｃｏｏｌａｎｔｓ”　　、　　Ｂｒ１ｔ
ｉｓｈＣｏｒｒｏｓｉｏｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　　、　　
ｖｏｌ、１２．　　ｎｏ、　　３　　（１９７７）。
ｐｐ、１７１−７４に開示されている。
幾つかの米国及び米国以外の特許参考資料には、不凍液
／冷却液組成物中に使用するための腐食防止剤として、
様々の一塩基若しくは二塩基酸、又はそのような酸の塩
を使用することが開示されている： 米国特許第４．４４８．７０２号には、不凍液配合物中
に腐食防止剤として少くとも３個の炭素原子を有するジ
カルボン融の水溶性塩を少くとも一つ使用することが開
示されており： 米国特許第４，３８２，００８号には、０７〜Ｃ，のジ
カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属安息香酸塩
もしくはトルイル酸塩、トリアゾール、アルカリ金属ホ
ウ酸塩、並びにアルカリ金属ケイ酸塩を含むことを特徴
とする。不凍液組成物中に使用するための腐食防止剤が
開示されている； 米国特許第４．３４２．５９６号には、５〜２０部の０
６〜Ｃ２ｏの脂肪族−塩基酸、０．５〜４部の潤滑剤、
０．５〜４．０部のアミノアルキルアルカノールアミン
、１０〜３５部の芳香族モノ又はポリカルボン酸、及び
該芳香族酸と水溶性塩を形成するために用いられるアミ
ンを含むことを特徴とする金属相の腐食防止組成物が開
示されている。
米国特許第３．９３１．０２９号には、接続されている
ハンダ合金の腐食を防止するための不凍液添加物として
、ある種の不飽和シクロアルキレンジカルボン酸はもち
ろんそのような酸のモノ及びジ金属塩、モノ及びジアン
モニウム塩、並びにモノ及びジアミドを使用することが
開示されている； 米国特許第３．５７３．２２５号には、５０〜１００部
の０６〜ＣＪの飽和カルボン酸の塩、２０〜２００部の
アルカリ金属安息香酸塩、及び１〜５０部の、エタノー
ルアミン類と０６〜Ｃ。
の位相脂肪酸との反応生成物から選ばれたアルカノール
アミドを含有する腐食防止剤が開示されている； 芙国特許出願第２，１２２，５９８号には、少くとも１
つの０６〜Ｃカの脂肪族カルボン酸、少くとも１つの０
６〜Ｃａのポリヒドロキシカルボン醜、及び少くとも１
つの芳香族モノカルボン酸（鎖酸の各々は塩として存在
する）を含むことを特徴とする金属腐食防止剤が開示さ
れている； ケミカルアブストラクト、第１０１巻、１１５４８９ｎ
［（１９８４年）には、欧州特許出願第１１２，７５６
号が記載されているが、そこには、不凍液中の腐食防止
剤として、０４〜Ｃ１２のフルキルジカルボン酸のアル
カリ金属又はアミン塩を０５〜Ｃｉ２のポリオールと組
み合わせて使用することが開示されている； 欧州特許第２０．０４２号に対するダーウェントアブス
トラクトＷｅｅｋ　Ｃ５１には、５〜２０部の脂肪族Ｃ
６〜Ｃ２０の一塩基酸、１０〜３５部の芳香族モノ又は
ポリカルボン酸、０〜４部の潤滑剤、及び鎖酸と水溶性
塩を形成するアミンを含むことを特徴とする水溶性腐食
防止剤が開示されている。
ケミカルアブストラクト、第９７巻、５８３６７ｕｆｆ
ｌ　（１９８２年）には、フレンチディマーンド（フラ
ンス国特許、Ｆｒｅｎｃｈ　Ｄｅｍａｎｄｅ）　Ｆ　ｒ
２．４８９，３３５が記載されているが、そこには、不
凍液中の腐食防止剤としてセバシン″酸ジナトリウムの
使用が開示されている。
本発明は、水性の系中で使用するための新規な腐食防止
剤組成物、該腐食防止剤を含有する不凍液／冷却液濃縮
物及び該腐食防止剤を含有する水性不凍液／冷却液組成
物を目的としている。該腐食防止剤組成物の成分は不凍
液／冷却液組成物中で使用すると相乗的な腐食防ｌヒ効
果を有することが見いだされた。
該不凍Ｉ＆濃縮物は、水溶性液体アルコール凝固点降下
剤並びにカルボン酸若しくはその塩及びトリアゾール化
合物から成る腐食防止剤から成り、該濃縮物は、１）Ｍ
離酸として計算して。
０．１〜１５重が％のＣ５〜Ｃ，の脂肋族−塩基酸又は
そのアルカリ金属、アンモニア若しくはアミン塩と、２
）遊離酸として計算して、０６１〜１５重量％のＣ５〜
Ｃ１８の炭化水素二塩基酸又はそのアルカリ金属、アン
モニア若しくはアミン塩と、３）０．１〜０．５重量％
の炭化水素トリアゾールとを含有する（上記重量％は存
在する液体アルコールの量に基づく）ことを特徴とする
。
また、水溶性液体アルコール凝固点降下剤を含有する水
性液体を、腐食防止剤としてカルボン酸若しくはその塩
及びトリアゾール化合物を添加することによって処理し
て、該流体と接触する金属の腐食を軽減せしめる方法に
おいて、１）遊離酸として計算して、０．１〜１５重量
％のＣ６〜Ｃ川の脂肪族一塩基酸又はそのアルカリ金属
。
アンモニア若しくはアミン塩と、２）遊離酸として計算
して、０．１〜１５重量％のＣ６〜Ｃ，の炭化水素二塩
基酸又はそのアルカリ金属、アンモニア若しくはアミン
塩と、３）０．１〜０．５重量％の炭化水素トリアゾー
ルが、該流体に混合せしめられている（該重量％は存在
する液体アルコールの債に基づく）ことを特徴とする方
法も提供される。
本発明の新規な腐食防止剤は、水性系中、特に自動車用
不凍液／冷却液組成物中で腐食防止剤として用いる、脂
肪族−塩素酸又は核酸のアルカリ金属、アンモニア若し
くはアミン塩、炭化水素二塩基酸又は核酸のアルカリ金
属、アンモニア若しくはアミン塩そして炭化水素トリア
ゾール類の組合せから成る。
上記の腐食防止剤の脂肪族−塩基酸成分は、いかなるＣ
５〜ＣＬ＠の脂肪族一塩基酸又は核酸のアルカリ金属、
アンモニア若しくはアミン塩であってもよく、好ましく
は、少くとも１つの０６〜ＣＩ２の脂肪族一塩基酸又は
核酸のアルカリ金属、アンモニア若しくはアミン塩であ
ってよい、これには、１以上の以下の酸若しくはその異
性体：オクタン酸、ノナン猷、デカン酸、ウンデカン酸
及びドデカン醜並びにそれらの混合物が含まれるであろ
う、特に好ましいのはオクタン酸である。−塩基酸塩を
形成するにはいかなるアルカリ金属、アンモニア又はア
ミンを用いてもよいが、アルカリ金属が好ましい。−塩
基酸塩を形成するのに使用する好ましいアルカリ金属は
ナトリウム及びカリウムである。
上記の腐食防止剤の二塩基酸成分は、いかなる０５〜Ｃ
ｔａの炭化水素二塩基酸又は核酸のアルカリ金属、アン
モニア若しくはアミン塩であっテモよく、好ましくは、
少くとも１つの０６〜Ｃ１２の炭化水素二塩基酸又は該
酷のアルカリ金属、アンモニア若しくはアミン塩であっ
てよい、この群に含まれるのは、芳香族及び脂肪族両方
の０５〜Ｃ１１１の二塩基酸及び塩であり、好ましくは
Ｃ８〜Ｃ１２の脂肪族二塩基酸及び核酸のアルカリ金属
。
アンモニア若しくはアミン塩である。これには、１以上
の以下の酸：スペリン酸、アゼライン酸。
セバシン酸、ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ジシクロ
ペンタジェンの二酸（以下、ＤＣＰＤＤＡとする）、テ
レフタル酸及びそれらの混合物が含まれる。特に好まし
いのは、セバシン酸である。該二塩基酸塩を形成するた
めにはいかなるアルカリ金属、アンモニア又はアミンを
用いてもよいが、アルカリ金属が好ましい、二基、ｌ！
！Ｍ塩を形成するのに使用する好ましいアルカリ金属は
ナトリウム及びカリウムである。
上記の腐食防止剤の炭化水素トリアゾール成分は、好ま
しくは、芳香族トリアゾール又は″アルキル基置換芳香
族トリアゾールであり、例えば、ベンゾトリアゾールは
トリルトリアゾールである。使用するのに最も好ましい
トリアゾールはトリルトリアゾールである。炭化水素ト
リアゾールは、約０．１−０．５重量％、好ましくは約
０．１〜０．３正量％の濃度で用いることができる。
上記の腐食防止剤混合物は、最も典型的には。
不凍液配合物中で内燃機関用の冷却剤として用いられる
。他の用途には、油圧油、水性切削油、塗ネ゛；、可溶
性油、全屈切削液、航空機除氷装置及びグリースが含ま
れる。これらの用途においては。
−ｊＪ４基及び二塩基酸塩は、ナトリウム、カリウム、
リチウム、バリウム、カルシウム及びマグネシウムを始
めとする金属水酸化物を用いて形成することができる。
最も普通に用いられる不凍液配合物には、水とグリコー
ル及びグリコールエーテル類などの水溶性液体アルコー
ル凝固点降下剤との混合物が含まれる０本組成物中に主
要な成分として用いることのできるグリコールエーテル
類には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール及びジプロピレングリコールなど
のグリコール類と、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリ
コールのメチル、エチル、プロピル又はブチルエーテル
等のグリコールモノエーテル類が含まれる。主要な不凍
液配合物成分として特に好ましいのはエチレングリコー
ルである。
本発明の好ましい実施態様においては、上記の腐食防止
剤は、１０〜９０重量％、好ましくは２５〜５０重量％
の水、水溶性液体アルコール凝固点降下剤、好ましくは
エチレングリコール。
及び組成物のｐＨを約６．５〜９．５、好ましくは約７
．０〜９．０の範囲に調節するのに用いられる少くとも
１つのアルカリ金属水酸化物から成る水溶性不凍液／冷
却剤溶液と混合して用いられる。
上記の腐食防止剤溶液の塩基酸成分のおおよその割合（
存在する水溶性液体アルコール凝固点降下剤に対して）
は、脂肪族−塩基膳又は塩（′Ｍ離酸として計算して）
約０．１〜１５．０重量％、好ましくは約０．１〜２．
５重着％；そして炭化水素二塩基酸（遊離酩として計算
して）約０．１〜１５．０重量％、好ましくは約０．１
〜２．５重量％である。
さらに、１以上の通常の腐食防止剤を上記の腐食防止剤
と組み合せて用いることもできる。
そのような通常の腐食防止剤は０．０１〜５．０重量％
の濃度で用いることができ、アルカリ金属ホウ酸塩、ア
ルカリ全屈ケイ酸塩、アルカリ金属安息香耐塩、アルカ
リ金属硝酸塩、アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ全屈モ
リブデン酸塩及び炭化水素チアゾール類から成る群から
選択することができる０本発明の新規な腐食防止剤と組
み合せて用いる最も好ましい従来の腐食防止剤は、炭化
水素トリアゾール類、炭化水素チアゾール類及びメタケ
イ酸ナトリウム五木和物である。オルガノシラン安定剤
は、メタケイ酸ナトリウム五木和物と共に用いることも
できる。
この発明の方法を、以下の実施例によりさらに説明する
が、これらは発明を限定するためのものではなく、むし
ろそれを明らかにするためのものである。以下の例にお
いては、全てのパーセントは、特に示さない限り重量パ
ーセントである。
−１−Ａ　　、開 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、ＤＣＰＤＤＡ　　３．９％及び配合物のｐＨを７
．０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成
る不凍液配合物を製造した。
実ｍ二１ 実施例１−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．０
と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に、
ネオデカン酸０．１２５％を加えた。
火ムＡにＳ 実施例１−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．０
と９．０の間に調節するのに□充分なＮ　ａＯＨと一緒
に、ネオデカン酸０．３％を加えた。
＝　　’　　２−Ａ　　　開 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン醜１．５％、テレフタル酸１．９％及び
配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに充分
なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
笈五亘又二Ｊ 実施例２−Ａの不凍液配合物に、配合物のＰＨを７．０
と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に、
ネオデカン酸０．１％を加えた。
実１」虹も二Ｓ 実施例２−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．０
と９．９の間に調節するのに充分なＮ　ａ　ＯＨと一緒
に、ネオデカン酸０．３％を加えた。
実１」［ζ二重 実施例２−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐ）Ｉを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一緒
に、ネオデカン酸０．５％を加えた。
叉ｍ二に エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、アゼライン酸１．５％、テレフタル酸１．９％及
びネオデカン酸０．１％並びに配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍
液配合物を製造した。
災１ｊＬＬ二１ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、アゼライン酸１．５％、テレフタル酸１゜９％及
びネオデカンｍＯ，３％並びに配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍
液配合物を製造した。
−シｊパ　　　４−　Ａ　　文・　叩 エレングリコールの主要量、トリルトリアシーＪ１１０
．２％、テレフタル酸１．９％、セパシン酸１．５％及
び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に：ＡＷ１するの
に充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
火五丞Ａ二Ｊ 実施例４−Ａの不凍液配合物に、配合物のＰＨを７．０
と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に、
２−エチルヘキサン酸０．１゜％を加えた。
火ム思にＳ 実施例４−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．０
と９，０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一緒に
、２−エチルヘキサン酸０．５％を加えた。
・−５ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、ＤＣＰＤＤＡ　　３．９％。
ＮａＮＯ３０，３％及び配合物のｐＨを７．０と９．０
の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合
物を製造した。
エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、テレフタル酸１．９％、セバシン酸１．５％、Ｎ
ａＮＯ３０，２％及び配合物のｐＨを７．０と９．０の
間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物
を製造した。
史施刻１ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
１％、ネオデカン酸２．６％、セバシン／ｆｉ１．５％
及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに
充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
支施刻Ｊ エレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．１
％、２−エチルヘキサン酸２．５％。
セバシン＠ｔ、Ｓ％及び配合物のｐｌ（を７．０と９．
０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配
合物を製造した。
支凰旌且ユ刃工ｌ上 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、ネオデカン酸５．０％及び配合物のｐＨを７．０
と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不
凍液配合物を製造した。
笈立負」」 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸０．９％、オクタン酸１．１５％、ノ
ナン酸０．６％及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間
に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を
製造した。
実施例１ｌ−ＡＣ対照例） エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸２．２％及び配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍
液配合物を製造した。
ニー“　　１１−Ｂ　　−■ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸３．３％及び配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に２１！１ｍするのに充分なＮａＯＨから成
る不凍液配合物を製造した。
Ｘ１例」ヱ エレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．２
％、２−エチルヘキサン酸０．５％、ＤＣＰＤＤＡ　　
３．９％及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節
するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造し
た。
支施且上１ニｊ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン酸０．３％、ＤＣＰＤＤＡ　　３．９％
及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに
充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
見立医１ユニＪ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン酸０．５％、ＤＣＰＤＤＡ　　３．９％
及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに
充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
尖凰勇」」 エレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．２
％、ＤＣＰＯＤＡ　　３．９％及びオクタン酸とデカン
酸の混合物０．３％並びに配合物のｐＨを７．０と９．
０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配
合物を製造した。
Ｌ凰刻ユ」 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン酸２．１４％、セバシン酸０．８６％及
び配合物のｐＨを７．ｏ、Ｍ９．。
の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合
物を製造した。
裏厳側ユＪ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、２−エチレンへキサン酸２．１４％、セバシンｆ
ｉ０．８６％及び配合物のＰＨを７．０と９．０の間に
調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製
造した。
災凰亘ユ１ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン酸１．７５％、セバシン酸１．２％及び
配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに充分
なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
＝ｔａＡ　、Ｅ！？１ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸１．０％及び配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍
液配合物を製造した。
史五皿土にＪ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐｉ（を７
．０と９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一
緒に、オクタン酸０．７５％を加えた。
衷１漬１ｔも二Ｓ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、オクタン酸１．０％を加えた。
丈菰１も二１ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７−
０Ｏと９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａｏ）（と
−緒に、オクタン酸１．１５％を加えた。
丈差ＩＬＬも二Ｉ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一緒
に、オクタン酸１．２５％を加えた。
ｌ差麿ＬＬＬニヱ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一緒
に、オクタン酸１．３５％を加えた。
χ蕪ヱＬＬＬ二５ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、オクタン酸ｔ　、５０％を加えた。
丈差土に」 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、オクタン酸１．６５％を加えた。
火蔦上ＬＬもニュ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、オクタン酸１．８５％を加えた。
火胤亘１１ニュ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間にｙ４節するのに充分なＮａＯＨと一緒
に、オクタン酸１．８５％を加えた。
爽庭旌１互二Ｊ 実施例１８−Ａの不凍液配合物に、配合物のＰＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、オクタン酸２．０％を加えた。
゛　１９−Ａ エチレングリコールの主要量及び四ホウサンナトリウム
、安、ワ、香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、モリブ
デン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、珪酸オルガノ
シラン安定剤及びトリトリアゾールの僅少敬並びに配合
物のＰＨを７．０から９．０の間に調節するのに充分な
ＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
９−Ｂ 実施例１９−Ａの不凍液配合物に、配合物のＰＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、硝酩ナトリウム０．２％を加えた。
一’−１９−Ｃ 実施例１９−Ａの不凍液配合物に、オクタン酸０．３％
を加えた。
・　゛　１９−Ｄ 実施例１９−Ａの不凍液配合物に、オクタン酸とデカン
酸の混合物０．３％を加えた。
支五班又旦二通 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸１．０％、オクタン酸２．０％及び配
合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するのに充分な
ＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
支嵐且ヱ互二Ｊ メタケイ酸ナトリウム五木和物０．２％及び珪酸オルガ
ノシラン安定剤０．０２％並びに実施例２０−Ａの不凍
液配合物に、配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節
するのに充分なＮａＯＨを加えた。
火上麿ししＬ二重 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン１％７０．８３％、オクタン酸１．６５
％及び配合物のｐＨを７．０から９．０の間に調節する
のに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
裏五孤又ユニＪ 実施例２１−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、メタケイ酸ナトリウム五木和物０．２％及びケイ酸オ
ルガノシラン安定剤０．０２％を加えた。
−２２昭 エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、セバシン酸３．５％及び配合物のｐＨを７．０と
９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る不凍
液配合物を製造したり−７２３−Ａ　、暉 エチレングリコールの主要州、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン１％’１．７５％及び配合物のｐＨ７，
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨから成る
不凍液配合物を製造した。
Ｘ嵐拠ヱｌ二Ｊ 実施例２３−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮ　ａＯＨと一緒
に、セバシン酸０．３５％を加えた。
丈菰ヱししにＳ 実施例２３−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、セバシン酸０．７０％を加えた。
裏１ｊししＬニエ 実施例２３−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨ７，０
と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に、
セバシン酸１．２５％ヲ加、ｊた。
実１麿〔しＬ二１ 実施例２３−Ａの不凍液配合物に、配合物のｐＨを７．
０と９．０の間に調節するのに充分なＮａＯＨと一緒に
、セバシン酸１．７５％を加えた。
実１ｄ１ＬＡ エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール０．
２％、オクタン酸１．１７％、セバシン１％２ｘ、ｔ’
％及び配合物のｐＨを７．０と９．０の間に調節するの
に充分なＮａＯＨ’から成る不凍液配合物を製造した。
裏凰ＡヱＪ エチレングリコールの主要量、トリルト・リアゾール０
．２％、オクタン酸２．０％、セバシン酸１．２５％及
び配合物）ｐＨヲ７　、０と９．０（７）間に調節する
のに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造した。
笈五狙ヱＪ □　エチレングリコールの主要量、トリルトリアゾール
０．２％、ノナン酸１．７５％、セバシン酸１．２０％
及び配合物（１）ｐＨを７．０と９．０（ｒＪ間に調節
するのに充分なＮａＯＨから成る不凍液配合物を製造し
た。
表Ｉには、本発明の多様な実施例並びに比較例に関する
ガルバノスタットピッチング電圧試験（ガルバノスタッ
ト試験）により得られた結果を記載する。このガルバノ
スタット試験は、アルミニウム熱交換器中のピッチング
を防止する上での冷却剤の長期有効性の尺度を与える。
電流をアルミニウムクーポンに加えることにより、促進
試験を開発した。この試験においては、不凍液溶液（塩
化物イオンを含有する水中の不凍液配合物の２５％溶液
）５０−を試験系に加えた。黒鉛棒を対電極として用い
、標準のカロメル電極（ＳＣＥ）を全ての電圧測定に用
いた。電流を負荷し、ｉ察された最も活性のある（最も
負の）電圧（Ｅ　Ｑ）値をピッチング電圧の最も控え目
な推定値とした。ＥＧ値が、一定の電流密度において高
ければ高いほど（より正であればあるほど）、不凍液配
合物は、ピッチングを防止する上で有効である。
表型に明らかに示されているように、−塩基及び二塩基
酸又は該醜の塩の組合せにより、単に二塩基酸又は塩を
用いる不凍液／冷却剤配合物と比較して、腐食防止有効
性が劇的に改善された。１以上の二塩基酸を含有する不
凍液／冷却剤配合物にネオデカン醜、２−エチルへキサ
ン酸、又はオクタン酸等の一塩基酸をわずか０．１〜０
．５重量％加えることにより、該配合物によって得られ
るピッチング防止が大きく改善された。
さらに、本発明によって、商業的に用いられている腐食
防止剤ＮａＮＯ３によって得られるピッチング防止より
も優れたピッチング防止が得られる。実施例５と実施例
１３−Ａの比較によって明らかなように、０．３重量％
のオクタン酸は０．３ｆｉ１％のＮａＮＯ３と比較して
、わずかに優れたピッチングからの保護を提供する。し
かしながら、実施例５Ａと実施例１３のモルに基づく比
較は、オクタン酸がピッチングを防止する時にＮａＮＯ
３の１．５倍以上有効であるとい□うことを示している
。
フ　　　ツ　　　曾　　　１５　　　　Ｗ　　　　。　
。　。　。　　　−−、。　。
本発明の多様な実施例のピッチング防止性は。
ラピッド・サイクリック俸゛ポテンシオキネチック・ポ
ラリゼイション・スキャンニング（ＲＣＰ）によっても
テストした。この技術は、ＣＥＢＥＬＣＯＲ［ベルギー
腐食研究センター（Ｃｅｎｔｒｅ　ｂｅ１ｇｅｄ’Ｅｔ
ｕｄｅ　ｄｅ　ｌａ　Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ　）　］刊行
物「技術レボ　−　ト　（Ｒａｐｐｏｒｔｓ　　Ｔｅｃ
ｈｎｉｑｕｅｓ）　　Ｊ　　　、　　Ｖｏｌ、　　　１
４７゜Ｒ，７，２７２（１９８４年８月）に記載されて
いる。その技術により、破壊又はピッチングポテンシャ
ル（ＥＲ）並びに再不動態化ポテンシャル（Ｅ　ｐ）を
測定する。それらのポテンシャルは。
銀製照合電極と腐食を受けやすい材料が作られた作用電
極を用いて測定した。ＥＲ値が高ければ高いほど（より
正であればあるほど）、所与の不凍液配合物は、ピッチ
ングの開始及び進行を防止する上でより有効である。同
様に、より高い（より正の）ＥＰ値は、特定の腐食防止
剤配合物が現存する穴や裂は目を再不動態化するより大
きな能力を有していることを示す０表Ｈには、多様な実
施例についてアルミニウムの作用電極を用いてＲＣＰス
キャンにより得られたデータを記載する。得られたＥＲ
及びＥｐデータから明らかなように、本発明は、ピッチ
ング及び裂は目腐食に対する相乗的耐性を助長する。
表■には、本発明の幾つかの実施例のみならず幾つかの
市販の不凍液配合物について得られたＲＣＰデータが比
較されている。アルミニウム、銅、ハンダ、ｔｍ鉄及び
マグネシウムの作用電極を用いて、その五つの金属の各
々に関して配合物の腐食防止性をテストした。市販の不
凍液配合物のＥｐ及びＥＲ値は一般に本発明の実施例に
ついて得られたそれらの値よりもずっと控え目である。
実施例２２は、二基基（セバシン）酸のみの配合物であ
るが、実施例１８に、２０Ｂ、２３Ｄ、２３Ｅ及び２４
の一塩基−二塙基酸／＃１組合せ配合物はど、アルミニ
ウム及びマグネシウムを保護するのに、有効ではないと
いうことも注目すべきである。
本発明の配合物の幾つか並びに比較例の腐食挙動を、詳
細な説明は省略するが、ＡＳＴＭＤ−１３８４ガラス製
品腐食試験に従ってテストした０表■に得られた結果を
記載した。金属クーポンの重量損失が小さければ小さい
ほど、特定の配合物の腐食防止性が大きい、負の重量損
失は、クーポン上の保護コーティングの形成による重量
増を意味する０表■により明らかなように、本発明の不
凍液配合物は、テストされた金属の全てについて良好な
腐食状態を提供する。さらに、表■〜ｍは、本発明が、
単独で作用する一塩基あるいは二１Ｍ基いずれか一方の
酸／塩腐食防止剤、又は市販の不凍液／冷却剤配合物よ
り優れたピッチング保護を提供するということを明らか
に示している。
ここに用いられた用語及び表現は、説明の用語として用
いられており、限定の用語として用いられていないとい
うことは明白であろう、これらの説明用の用語及び表現
には、説明されている特徴の同等物を排除するという意
図はなく、様々の変形や変更が、請求された特許の範囲
内で可能であるということは明らかである。
−人二一 １１Ａ　　　３　　　　２　　　　１−１−２　　　　
　５１１Ｂ４　　　　１　　　　２　　　０−１　　　
　　８１８に−１５−１−３−３０

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）水溶性液体アルコール凝固点降下剤と、カルボン
    酸若しくはその塩及びトリアゾール化合物から成る腐食
    防止剤とを含む不凍液濃縮物において、該濃縮物が、１
    ）遊離酸として計算して、０．１〜１５重量％のＣ＿５
    〜Ｃ＿１＿６の脂肪族−塩基酸又はそのアルカリ金属、
    アンモニア若しくはアミン塩と、２）遊離酸として計算
    して、０．１〜１５重量％のＣ＿５〜Ｃ＿１＿６の炭化
    水素二塩基酸又はそのアルカリ金属、アンモニア若しく
    はアミン塩と、３）０．１〜０．５重量％の炭化水素ト
    リアゾールとを含有する（上記重量％は存在する液体ア
    ルコールの量に基づく）ことを特徴とする不凍液濃縮物
    。
  2. （２）濃縮物が、遊離酸として計算して、０．１〜２．
    ５重量％のＣ＿６〜Ｃ＿１＿２の脂肪族一塩基酸と、遊
    離酸として計算して、０．１〜２．５重量％のＣ＿６〜
    Ｃ＿１＿２の炭化水素二塩基酸又は該酸のアルカリ金属
    、アンモニア若しくはアミン塩を含有する特許請求の範
    囲第１項記載の不凍液濃縮物。
  3. （３）濃縮物が、更に加えられた腐食防止剤として、ア
    ルカリ金属ホウ酸塩、ケイ酸塩、安息香酸塩、硝酸塩、
    亜硝酸塩、モリブデン酸塩及び／又はヒドロカルバゾー
    ルを含有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の不
    凍液濃縮物。
  4. （４）水と１０〜９０重量％の特許請求の範囲第１〜３
    項のいずれか１項に記載の不凍液濃縮物を含む降下せし
    められた凝固点を有する水性冷却剤組成物。
  5. （５）水溶性液体アルコール凝固点降下剤を含有する水
    性液体を、腐食防止剤としてカルボン酸若しくはその塩
    及びトリアゾール化合物を添加することによって処理し
    て、該流体と接触する金属の腐食を軽減せしめる方法に
    おいて、ｌ）遊離酸として計算して、０．１〜１５重量
    ％のＣ＿５〜Ｃ＿１＿８の脂肪族一塩基酸又はそのアル
    カリ金属、アンモニア若しくはアミン塩と、２）遊離酸
    として計算して、０．１〜１５重量％のＣ＿５〜Ｃ＿１
    ＿８の炭化水素二塩基酸又はそのアルカリ金属、アンモ
    ニア若しくはアミン塩と、３）０．１〜０．５重量％の
    炭化水素トリアゾールが、該流体に混合せしめられてい
    る（該重量％は存在する液体アルコールの量に基づく）
    ことを特徴とする方法。
JP61123871A 1985-12-27 1986-05-30 一塩基−二塩基酸塩不凍液／腐食防止剤及びその製造方法 Granted JPS62158778A (ja)

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