JPS59190201A - メタノ−ルの解離による水素および一酸化炭素の製造方法 - Google Patents
メタノ−ルの解離による水素および一酸化炭素の製造方法Info
- Publication number
- JPS59190201A JPS59190201A JP58063831A JP6383183A JPS59190201A JP S59190201 A JPS59190201 A JP S59190201A JP 58063831 A JP58063831 A JP 58063831A JP 6383183 A JP6383183 A JP 6383183A JP S59190201 A JPS59190201 A JP S59190201A
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- JP
- Japan
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- methanol
- catalyst
- hydrogen
- carbon monoxide
- dissociation
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はメタノールの吸熱反；、６、ＣＨ３０Ｈ→Ｃ
Ｏ＋２Ｈ７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ ■によるメタノールの解離に関−する。
Ｏ＋２Ｈ７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ ■によるメタノールの解離に関−する。
メタノールの解離に関し従来、種々の提察が々されてい
る。たとえば米国特許扁、４．０８６．８７７には触媒
反応によ番〕燃料ガスの改質が開示されている。このメ
タノールの分解により生成した−酸化炭素および水素は
内燃エンジンおよび改質ガス発生器に用いられることが
開示されている。米国特許ｙｔ６４．０９１，０８６に
は酸化亜鉛、酸イヒ銅、酸化トリウムおよび酸化アルミ
ニウムを含む混合物を甲いてスチーム改質によ０水素を
生成させることが開示されている。米国特許別４、１７
５． ］ ｉ ５にはシリカにロジウムおよび銅混合物
を世持させメタノールから合成ガスの製造をおこなう方
法を開示し２ている。米国特許席４、、１１０．２５６
に＋ｉγ−Ａ、１２’０３ 担体にＣｕ−Ｎｉ−Ｃｒ
の混合物を担持させたものを用いてメタノールから水素
を触媒的に改質させる方法を６１１示している。米国特
許１６４．０８８．４．５０ Ｋは酸化亜鉛−酸化＠宜
帥媒を甲いてメタノールから水素を発生させる方法が開
示されている。文献“Ｕｎｉｔ’ｅｃｌ Ｃａｔａｌｙ
ｓｔ“１９８０筑８．１３百にばＣｕ 、’Ｃｒ／！ｖ
ａｎ 触媒で官能基の水素添“１０をおこ々う方法が
開示されている。
る。たとえば米国特許扁、４．０８６．８７７には触媒
反応によ番〕燃料ガスの改質が開示されている。このメ
タノールの分解により生成した−酸化炭素および水素は
内燃エンジンおよび改質ガス発生器に用いられることが
開示されている。米国特許ｙｔ６４．０９１，０８６に
は酸化亜鉛、酸イヒ銅、酸化トリウムおよび酸化アルミ
ニウムを含む混合物を甲いてスチーム改質によ０水素を
生成させることが開示されている。米国特許別４、１７
５． ］ ｉ ５にはシリカにロジウムおよび銅混合物
を世持させメタノールから合成ガスの製造をおこなう方
法を開示し２ている。米国特許席４、、１１０．２５６
に＋ｉγ−Ａ、１２’０３ 担体にＣｕ−Ｎｉ−Ｃｒ
の混合物を担持させたものを用いてメタノールから水素
を触媒的に改質させる方法を６１１示している。米国特
許１６４．０８８．４．５０ Ｋは酸化亜鉛−酸化＠宜
帥媒を甲いてメタノールから水素を発生させる方法が開
示されている。文献“Ｕｎｉｔ’ｅｃｌ Ｃａｔａｌｙ
ｓｔ“１９８０筑８．１３百にばＣｕ 、’Ｃｒ／！ｖ
ａｎ 触媒で官能基の水素添“１０をおこ々う方法が
開示されている。
この発明は蒸気相中でメタノールを触媒と、温度２５０
°〜９００叩、絶対圧０１〜５０気圧で０．１〜１００
秒間接触させ、水素と一酸化炭素を生成させる方法であ
って、上記触媒としてマン・ガン、銅、クロムを用いる
方法を提供するものである。
°〜９００叩、絶対圧０１〜５０気圧で０．１〜１００
秒間接触させ、水素と一酸化炭素を生成させる方法であ
って、上記触媒としてマン・ガン、銅、クロムを用いる
方法を提供するものである。
上記反応式（Ｉｌで生成した水素および一酸化炭素混合
物は空気と混合したのち内燃エンジンに燃料として供給
される。文献１． ｌ ｔｈ Ｉ ＥＣＥＣ１９７６年
にはこのメタノールからの水素を内燃エンジン燃料とし
て用いる利点について悦明が方されている。
物は空気と混合したのち内燃エンジンに燃料として供給
される。文献１． ｌ ｔｈ Ｉ ＥＣＥＣ１９７６年
にはこのメタノールからの水素を内燃エンジン燃料とし
て用いる利点について悦明が方されている。
実際の操作において、燃料タンクから運ばれた液体メ゛
タノールは最初に気化さね、ついで空気と混合される前
に解離され、最後に内・撚エンジン内にて燃焼さハる。
タノールは最初に気化さね、ついで空気と混合される前
に解離され、最後に内・撚エンジン内にて燃焼さハる。
このメタノールの解離はＣｕ ／ Ｃｒ ／ Ｍの触媒
を用いることによ番〕向上する。このメタノール解離お
よび気化は吸熱的であるため、解離されたガスは液体メ
タノールより発熱ｆ？、″は高い。この発熱量の増大は
燃料システムの全体的熱効率を増大させる。この解離ガ
スのすぐれた炎特性は燃焼システムの熱効率を向上させ
る。１． Ｏ０％解離したとすると、理論的に通常のが
ソリ、ツエンジンシステムに比較して熱効率が約５０％
向上することになる。
を用いることによ番〕向上する。このメタノール解離お
よび気化は吸熱的であるため、解離されたガスは液体メ
タノールより発熱ｆ？、″は高い。この発熱量の増大は
燃料システムの全体的熱効率を増大させる。この解離ガ
スのすぐれた炎特性は燃焼システムの熱効率を向上させ
る。１． Ｏ０％解離したとすると、理論的に通常のが
ソリ、ツエンジンシステムに比較して熱効率が約５０％
向上することになる。
下記表１（でけ会知のＣｕ ／ Ｚｕ ｆＡ、Ｑ媒（実
施例１）の平均解締率と本発明におけるＣｕ、／Ｃｒ／
Ｍｎ 触媒（実施例２）の平均解離率の比較を表示の
条件でおこたつだ結果が示されている。
施例１）の平均解締率と本発明におけるＣｕ、／Ｃｒ／
Ｍｎ 触媒（実施例２）の平均解離率の比較を表示の
条件でおこたつだ結果が示されている。
この実施例１．２において、液体メタノールを所定の流
速で、２５０°Ｆ′ に保持１−７だ気化器内に供給し
、゛たものであ〉。このメタノール蒸気はついで特定の
触媒を配設し７た管状等熱反応器中に供給された、この
反応器からの生成物は７疑縮器に供給さすした。この凝
縮物は２時間に亘（）集められ測定、分析された。この
・疑縮器からのガス容量流速を測Ｉ）、そのガスの分析
がおこ々われた。
速で、２５０°Ｆ′ に保持１−７だ気化器内に供給し
、゛たものであ〉。このメタノール蒸気はついで特定の
触媒を配設し７た管状等熱反応器中に供給された、この
反応器からの生成物は７疑縮器に供給さすした。この凝
縮物は２時間に亘（）集められ測定、分析された。この
・疑縮器からのガス容量流速を測Ｉ）、そのガスの分析
がおこ々われた。
実施イＬ；］１の方法の前にＣｕ’／ Ｚ ｎ触媒がＣ
ｕｂ／ＺｎＯから還元された。この酸化物の還元は４１
０ ’Ｆ 、 １．５気圧で、２％Ｈ２および９８％
Ｎ２の還元雰囲気中で８時間に亘Ｉ）おこ々われた○同
様に、実施例２の前に、Ｃｕ’／ Ｃｒ ７Ｍ ｎ
触媒をＣｕＯ／Ｃｒ２Ｏ，、／ＭｎＯから還元した。こ
の還元は温度４１０ｃＦ、１，５気圧テ２ ％ Ｈｔ、
９８ ％ Ｈ２の還元雰囲気下で８時間に亘ｌ）おこな
われた、表Ｉの実施例において、メタノール蒸気供給速
度は時間当【ンで示されている。これは１気圧、２５°
Ｆで１立方センチの触媒一時間当０の供給メタノール蒸
気喰の立方でソチを表わしている。
ｕｂ／ＺｎＯから還元された。この酸化物の還元は４１
０ ’Ｆ 、 １．５気圧で、２％Ｈ２および９８％
Ｎ２の還元雰囲気中で８時間に亘Ｉ）おこ々われた○同
様に、実施例２の前に、Ｃｕ’／ Ｃｒ ７Ｍ ｎ
触媒をＣｕＯ／Ｃｒ２Ｏ，、／ＭｎＯから還元した。こ
の還元は温度４１０ｃＦ、１，５気圧テ２ ％ Ｈｔ、
９８ ％ Ｈ２の還元雰囲気下で８時間に亘ｌ）おこな
われた、表Ｉの実施例において、メタノール蒸気供給速
度は時間当【ンで示されている。これは１気圧、２５°
Ｆで１立方センチの触媒一時間当０の供給メタノール蒸
気喰の立方でソチを表わしている。
実施例°１において使われた触媒はＵｎｉｔｅｄＣａｔ
ａｌｙｓｔ Ｇ−５５Ｂ （タブレット型）で３３％の
ＣｕＯと６５％のＺｎＯを含む。
ａｌｙｓｔ Ｇ−５５Ｂ （タブレット型）で３３％の
ＣｕＯと６５％のＺｎＯを含む。
実施例２で使われた触媒はＵｎｉｔｅｄ Ｃａｔａｌ′
ｙｓｔＧ−８９（タブレット型）で３９％の銅、３７％
のクロム、３％のマンガンを含むものであった。
ｙｓｔＧ−８９（タブレット型）で３９％の銅、３７％
のクロム、３％のマンガンを含むものであった。
表 Ｉ
表ＩにはＣｕ ／ Ｚ ｎ触媒のものと比較してＣｕ／
Ｃｒ ／ Ｍ ｎＰｕのものは各反応温度において、メ
タノールの解離が５０％以上多いことを示している。
Ｃｒ ／ Ｍ ｎＰｕのものは各反応温度において、メ
タノールの解離が５０％以上多いことを示している。
本発明において、メタノール解離は温度３０（１〜６０
０°Ｆ５ 絶対圧０１〜５気圧でおこなうことが好ま
しく、最も好ましくは温度４００〜５５０°Ｆ、絶対圧
力約２気圧でおこなうものとする。
０°Ｆ５ 絶対圧０１〜５気圧でおこなうことが好ま
しく、最も好ましくは温度４００〜５５０°Ｆ、絶対圧
力約２気圧でおこなうものとする。
、え、解離触媒はアルミナ又はシリカに担持させること
が好ましく、又、クロムおよび銅の酸化物が触媒中に存
在していてもよい。好ましくはＣｕ ／ Ｃｒ ／ Ｍ
ｎ 触媒は７０％銅、２〜７０％クロム、０，１〜
３０％マンガンから々るものを選ぶ〆このＣｕ ／ Ｃ
ｒ ／ Ｍ ｎ 触媒は極めて安定であＩ）、４５０
’Ｆで１５０時間使用してもその活性は５％以下失われ
るにすぎない。
が好ましく、又、クロムおよび銅の酸化物が触媒中に存
在していてもよい。好ましくはＣｕ ／ Ｃｒ ／ Ｍ
ｎ 触媒は７０％銅、２〜７０％クロム、０，１〜
３０％マンガンから々るものを選ぶ〆このＣｕ ／ Ｃ
ｒ ／ Ｍ ｎ 触媒は極めて安定であＩ）、４５０
’Ｆで１５０時間使用してもその活性は５％以下失われ
るにすぎない。
本発明の触媒はＣｕ ／ Ｚ ｚ触媒の場合と比較して
メチルホルメートの形成、をよ【）少々くする選択性を
有する。このメチルホルメートの形成は発熱的であり、
したがって燃料として使用するためのメタノールの解離
（吸熱反応）の熱効率を下げるので好ましくない。
メチルホルメートの形成、をよ【）少々くする選択性を
有する。このメチルホルメートの形成は発熱的であり、
したがって燃料として使用するためのメタノールの解離
（吸熱反応）の熱効率を下げるので好ましくない。
出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦■、事件の表
示 特願昭５８−６３８３１号 ２ 発明の名称 事件との関係 特許出願人 コノコＱインコーボレーテッド ・１代〕ｊ１！人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目２６番５−づ 第１７１
ビル５、補正命令の日付 明細書の浄書（自答に変更なし）
示 特願昭５８−６３８３１号 ２ 発明の名称 事件との関係 特許出願人 コノコＱインコーボレーテッド ・１代〕ｊ１！人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目２６番５−づ 第１７１
ビル５、補正命令の日付 明細書の浄書（自答に変更なし）
Claims (9)
- （１） メタノールを含む蒸気相混合物をマンガン、
銅およびクロムから選ばれる触媒と、温度２５０〜９０
００Ｆ、絶対圧０．１〜５０気圧テ０．１〜１００秒間
接触させて水素および一酸化炭素を生成させることを特
徴とするメタノールの解離による水素および一酸化炭素
の製造方法。 - （２） 角巾媒メ１；アルミナ又はシリカに担持され
ている特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３） ？ｉ！度を３００〜６００°Ｆとする特許請
求の範囲第１項記載の方法。 - （４）触媒がマンガン、銅、クロムの酸化物を含む特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （５） 絶対圧が０１〜５気圧である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （６）蒸気相混合物か１０％以下の水を含む特許請求の
範囲第１項記戦の方法。 - （７）上記水素および一酸゛化炭素に空気を添加して燃
焼混合物を形成する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （８）上記燃焼混合物を内燃エンｉンン内で燃焼させる
特許請求の範囲第７項記載σ）方法。 - （９）触媒は銅が５〜７０％、クロムが２〜（ ７０％、マンガンが０１〜３０％である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ００） 温度が４００〜５００°Ｆ、絶対圧が０１〜
５気圧である特許請求の範囲第１項記載の方ｆあ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58063831A JPS59190201A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | メタノ−ルの解離による水素および一酸化炭素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58063831A JPS59190201A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | メタノ−ルの解離による水素および一酸化炭素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190201A true JPS59190201A (ja) | 1984-10-29 |
| JPH0549601B2 JPH0549601B2 (ja) | 1993-07-26 |
Family
ID=13240686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58063831A Granted JPS59190201A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | メタノ−ルの解離による水素および一酸化炭素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190201A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4805595A (en) * | 1987-04-28 | 1989-02-21 | Olympus Optical Co., Ltd. | Flexible tube assembly for endoscope |
| WO2012008625A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-01-19 | 株式会社クラレ | 水素および一酸化炭素の混合ガスの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5648252A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Methanol reforming catalyst |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP58063831A patent/JPS59190201A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5648252A (en) * | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Methanol reforming catalyst |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4805595A (en) * | 1987-04-28 | 1989-02-21 | Olympus Optical Co., Ltd. | Flexible tube assembly for endoscope |
| WO2012008625A1 (ja) * | 2011-03-09 | 2012-01-19 | 株式会社クラレ | 水素および一酸化炭素の混合ガスの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0549601B2 (ja) | 1993-07-26 |
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