JPS59137440A - ２．３−ジアルコキシ−５−メチル−１．４−ベンゾキノンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記ａＤ式で示される２、３−ジアルコキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノンの製造法に関する
ものである。

（但［７、式中Ｒはメチル、エチル、プロピル等の低級
アルキル基であυ、Ｒ′（ハメチル、エチル。

プロピル等の低級アルキル基、及び水素である。）■式
中ＩＬがメチル基である２、３−ジメトキシ−５−メチ
ル−１，４−ベンゾキノンは、補酵素Ｑ合成の中間体と
して極めて有用な化合物である。

本発明は、（１）式で示される２、３．４−　トＩＪア
ルコキシ−６−メチルフェノール、及び２．３−ジアル
コキシ−５−メチル−１，４−ハイドロキノンを、０式
で示２れる２、３−ジアルコキシ−５−メチル−１６４
−ベンゾキノンに酸化するに当たって、酸化能を持つ窒
素酸化物（Ｎ、、Ｏ，、Ｎｏ、、　、　Ｎ２Ｏ４，Ｎ２
０゜等）を用いる事を・特徴としており、従来用いられ
ている一般的酸化剤である金属酸化物（例えば、塩化第
二鉄、二酸化マンガン、酸化銀、二酸化鉛等）を用いる
既知の方法に比較して、金属等の混入がない事、有機溶
剤を用いないでも反応が進む事、気体と液及び固体との
反応である事などにより、精製が容易であわ、廃棄物処
理が容易である事、さらに、反応が速く、定力ｌ−的に
進む事など、多くの利点を有し７ている。

紮素酸化物は、二酸化窒素の場合、基質に対し１〜２倍
モル使用するのが適当であり、大過剰に用いると副反応
が起り好ましく々い。捷だ反応後のカスに酸素を導入し
再循環使用も可能である。

実施例■では反応が定量的に進む事により、生成物を副
生するメタノール等の物勾を減圧で除去するのみで得る
事が出来る。以下に実施例を示す。

実施例■ （ ２，３４−トリメトキシ−６−メチルフェノール０．４
４０ｇを二酸化窒素ガス７５ｍ１ｊ入ｆ１だフラスコ内
に導入し、室温で３０分間反応させる。反応後副生ずる
メタノール及びガス等を減圧で除去すると、生成物０．
４０２９（収率９９％）が得られる６、生成物はガスク
ロマトグラフィーを用いた内部標準法による定量で、１
００％純度であり、融点５７〜５８°Ｃの赤色結晶であ
る。その赤外線吸収スペクトル及び、核磁気共鳴スペク
トルは、標品である２３−ジメトキシ−５−メチル−１
，４−ベンゾキノンと一致した。

実施例ＴＩ ２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ハイドロキ
ノン０．４００９を実施例Ｉと同様に７５ｍ１ｌり二酸
化僚素カスと反応させる。反応後トルエン；ｉｉ出１７
．５％炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄する。無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧で除去すると、２
．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾギ１．
ノンの赤色結晶０．３５０．＠（収率８８％）が得られ
る　生成物の赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペク
トルは標品と一致した。

日本パーオキサイド株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式に示されるフェノール類を、酸化能を持つ窒素
   酸化物（Ｎ２Ｏ３，ＮＯ，、、Ｎ、Ｏ２，Ｎ、０．等）
   を用い酸化する事を特徴とする２、３−ジアルコキシ−
   ５−メチル−１，４−ベンゾキノン（０式）の製造法。 （但し２、式中Ｉ（はメチル、エチル、プロピル等の低
   級アルキル基でアシ、Ｒ′ハメチル、エチル。 プロピル等の低級アルキル基、及び水素である。）