JPS5967240A - ２，３−ジアルコキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記（１）式で示される。２．３−ジアルコ
キシ−１，４−ベンゾキノンの新規製′造法に関するも
のである。

（１） 但し、　（１）式中、Ｒはメチル、エチル、プロピル等
の低級アルキル基である。（１）式で示される化合物中
、Ｒがメチル基である。２．３−ジメトキシ−１− ５−メチル−１，４−ベンゾキノンは、　補酵ＸＱ合成
の中間体として、極めて有用な化合物である。

補酵素Ｑは、生体酸化還元反応に関与する電子伝達物質
であり、その構造は（１０式式中が１〜１２の化合物で
ある。これらは、自然界に多数存在しており、またすぐ
れた薬理作用を有している。特にｎが１０の化合物は、
心臓循環器系などの医薬として用いられている。

（Ｉ［） 従来、キノン化合物（Ｉ）の製造法について、没食子酸
から製造される。３．４．５−）リメトキシトルエンの
ホルミル化により、　（１）式で示される２−メチル−
４，５，６−ト１１メトキシベンズアルデヒドを合成し
２次いでこれを酸化する方法が知られている。

０ＣＩ（ａ （Ｉ） 酸化の方法としては、■過酸化物（過酢酸、過酸化水素
、過硫酸ナトリウムなど）を用い、一段階でキノン化合
物（Ｄを製造する方法（特開　昭−５５−６４５４４）
、　　■２−メチルー４．５．６−ドリメトキシペンズ
アルデヒド℃）をアルカリ条件下、過Ｍ化水素で２−メ
チル−４，５，６−ドリメトキンフエノールとなし１次
いで、これを重クロム酸すトリウム、過マンガン酸カリ
ウムなどで酸化する方法（特開　昭４９−８００３１）
などが知られている。

しかしながら、■の過酸化物を用いる方法は。

収率が、かならずしも良くない事、また■においては、
酸化段階に重金属を用いる為、製品中に重金属の混入が
おきやすい事、さらに廃棄物の処理が必要な事等、工業
的に有利な方法とは言い難い。

以上の点に鑑み２本発明者らは、２，３−ジアルコキシ
−５−メチル−１，４−ベンゾキノンの有利な製造法に
ついて、鋭意検討した結果、高収率かつ容易に目的物を
得る方法を発明した。

即ち２本発明は、２−メチル−４，５，６−）！Ｉアル
コキシフーノールＯＶ）を、硝酸で酸化する事にまり高
収率で、目的とするキノン化合物（１）を得るものであ
る。フェノール（■は、２−メチル−４，５，ｆｉ−ベ
ンズアルデヒドω）を、過酸化水素で酸化する事によっ
て得る事が出来る。

本発明における反応においては、フェノール化合物（Ｖ
′）に、室温で、４０〜１００％の硝酸を加える事によ
ってキノン化合物（１）を得るが、硝酸濃度としては、
高濃度である方が好ましい。しかし。

４０％以下の硝酸であっても、加熱する事によって目的
を達する事が可能である。

また、フェノール化合物面を、アルコールのような溶媒
に溶解１〜でおき、この中に硝酸を加え。

加熱する事によっても、高収率でキノン化合物（Ｉ）を
得る事が出来る。従って、この反応では９個）からＩＩ
ｖ）への反応の後２反応混合物から、フェノール化合物
（ＩＶＩを単離しなくても、硝酸酸化する事が可能であ
る。

この様に、従来、実際上Ｏキノン化合物（１）の収率は
、５０％を越えなかったが２本方法では、９０％以上と
なり、工業的には、コスト面のみならず。

廃水処理への好影響もある。反応が比較的簡単な為、設
備面が簡単にすむという利点を有する。以上の様に１本
方法の工業的な効果は、これまでの方法に比べ、格段に
優れたものである。

以下に本発明を実施例で説明する。

実施例１ ２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェノール９、
１３　ｆを、ガス吸収装置を付けた反応容器に入れ、こ
の中に８６％硝酸（Ｓ、Ｇ＝１．　ｓ　ｏ　）　２．２
　ｓ−を滴下し、一時間反応させる。この反応混合物に
水を加え、トルエンで２回抽出する。抽出液を５％重ソ
ウ水、水の順で洗浄し、乾燥後トルエンを留去して、２
．３−ジメトキシ−５−メチル１．４−ベンゾキノン７
．９１２（収率９４．３％）を得た。

このキノンは、融点５７〜５９°Ｃの赤色針状晶で。

赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル。

質ｔスペクトルでその構造を確認した。

比較例１ ２−メチル−４，５，ｆｉ−）　’）メトキシフェノー
ル９１３グを、５％の硫酸を含む酢酸溶液２０グに溶解
し、室温で６０％過酸化水素３．１３９を滴下し、その
後６０°Ｃまで加温し、４時間反応させた。

この反応混合物に水１００ｍ１を加え、ベンゼンで抽出
し、実施例１と同様に処理した。得られた２、３−ジメ
トキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノンは、５．１
ｒ（収率６０％）であった。

比較例２ ２−メチル−４，５，６−ドリメトキシフエノール１９
．８ｆをトルエン２０−に溶解し、トルエン３゜−に溶
解した過安息香酸な加え、６０°０で５時間反応させた
。反応混合物をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、２．３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾ
キノンは、６．２ｒ（収率３４％）であった。

比較例３ ２−メチル−４，５，６−）リメトキシフェノール０２
５２をメタノール−水混合液（１：１）５＋＋＋／中に
溶解し、過硫酸カリウム１．０２　ｒを加え、室温で２
４時間反応させた。反応後、ガスクロマトグラフィーに
て分析したところ、２．３−ジメトキシ−５−メチルベ
ンゾキノンの収率は、１３％であった。

比較例４ ２−メチル−４，５，６−＋−リメトキシフェノール０
．２５１Ｆをメタノール２．０−に溶解し２次亜塩素酸
ソーダ水溶液（３１５ｔ７Ｉり”ｔ、、　１２−を加え
、室温で２時間反応させた。ガスクロマトグラフィーに
よる分析の結果、目的とするキノンの収率は。

２０％であった。

日本パーオキサイド株式会社 　７− ２６９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２−メチル−４，５，６−）リアルコキシフェノールを
   、硝酸で酸化する事を特徴とする。２．３−ジアルコキ
   シ−５−メチル−１，４−ベンゾキノンの製造法。