JPS59133386A - ガス拡散電極の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガス拡散電極用材料に関し、更に詳しく言え
ば、特定の多孔質基材に特定のカーボンブラック粉末を
分散混入せしめてなる特に耐久性の優れたカス拡散電極
用材料に関する。

従来よシ、ガス拡散箱：　１ｌｉｉ（（は、水軍−鍍累
燃料電池の燃料４−及び酸化極、空気−亜鉛電池の空気
極及び酸化剤極、カルバニック方式カスセンサの構成電
極、アルカリ電解槽のカス透過性陰極などとしての用途
が提案され、またこれらの構成形態あるいは製造方法な
どもな々提案されている。例えば、特開昭５６−１２１
２０２号公報、特開昭５７−３０２７０号公報などには
、電気絶縁性連続微細多孔質基材（以下、多孔質基材と
略記することがある）に導電性物質粉本を分散混入せし
めてなるカス拡散電極用材料が記載されている。

而して、通常は多孔ＪＲ基材としてポリテトラフルオロ
エチレン（以下、ＰＴＦＥと略記することがある）の多
孔質体、導ｔ１性物質粉末としてカーボンブラック粉末
を採用するのが一般的である。また、ＰＴＦＥ多孔質体
としては、特公昭４２−１３５６０、同４２−１４１．
７８、同４８−４４６６４、同５１−１８９９１号公報
などに記載の方法によって製造されるものが好適である
とされている。即ち、先ずＰＴＦＥ未焼結粉末に液状潤
滑剤を混和し、押出し、圧延などによシ所望の形状に成
形する。この成形物から液状潤滑剤を抽出、加熱蒸発な
どにより除去し、あるいは除去せずして成形物を少なく
とも一萌）１方向に延伸する。熱収縮防止状態にてＰＴ
ＦＥの焼結温度約３２７℃以上に加熱して、延伸した構
造を固定すると強度の向上したＰＴ　ＦＦｉ多孔質体が
得られる。勿論、一部収縮を許す状態で固定処理しても
良い。かかるＦＴＦＢ多孔佃体は、数多の微小結節と各
結節から出て結節相互を三次元的に結合する微細爬−維
とからなるミクロ多孔質構造を有しており、その微細繊
維径と長さ、結節の大きさやそれらの数は大きくするこ
とも可能であるため、ガス拡散電極用材料の多孔質基材
として優れた特性を有するものである。

しかしながら、上記の如きガス拡散電極用材料はＰＴＦ
Ｅとカーボンブラックの配合割合に間題がちシ、電極活
性を高くする必要からカーボンブラック配合量を多くす
ると、成形性が悪く、また、得られる電極の液透過量が
多くなって使用時にガス側に液がもれ出てカス拡散電極
とはなりえないということから実用性には未だ不充分な
ものである。

そこで本発明者等は、上記問題点を充分に検討した結果
、ガス拡散電極をガス側層と液側層の二層構造とするこ
とによ）、上記問題点を解決しうろことを見出し、本発
明を完成したもので、本発明はカーボン粉末を分散混入
せしめた微細多孔質シートに触媒担持カーボン粉末とフ
ッ素含有樹脂の混合物層を付着せしめることを％徴とす
るガス拡散電極の製造法を敬旨とするものである。

本発明においては、電極を液側層とカス側層の二層構造
とすることが必要であり、電極活性を受は持つのは液側
層であるため、カス側層としては、液浸透を防ぎガス拡
散が行なわれるものであればよいわけであるが、本発明
者等の検討によれは、このガス側層は、カーボン粉末を
分散混入せしめられたものであることが必要である。

上記の理由は、カス側層に触媒担持カーボン粉末とフッ
紫含有柾脂の混合物からなる液側層葡付勉゛せしめる際
に、該カス側層にカーボン粉末が分散混入せしめられて
いることが付着強度の増大、付着作業の容易性から必要
であることによる。付着方法としては種々の方法が考え
られるが、触媒担持カーボン粉末とフッ素含有樹脂の混
合物からなるペーストをスクリーン印刷法によシ付着さ
せる場合に、特に上記した効果が大きい。即ち、スクリ
ーン印刷法による液倶」層の付着作業の際、カーボン粉
末を含まない、例えばＰＴＦＦｉのみからなるシートに
スクリーン印刷する時は、該ペーストのシート上への乗
シが悪く、また、得られる電極において、二層の接着が
充分にいかないものとなる。

これに反して、後記するような方法で得られるカーボン
粉末を分散混入せしめた微細多孔質シート上に上記ペー
ストをスクリーン印刷する時は、ペーストの乗りが非常
によく、従って液側層が均一な厚みで付着され、得られ
る電極も二層の接着が充分に満足のいくものとなる。

−１゜ 次に、カーボン粉末を分散混入せしめた微細多孔質シー
トについて述べる。上記シートは例えば特開昭５７−３
０２７０号・に開示されるような方法で製作が可能であ
る。即ち、 （１）　　Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅ微粉末、カーボン粉末、液状
潤滑剤を基本配合とするペースト状混和物を調製する。

（２）その混合物を圧縮、押出し、圧延あるいはそれら
の組合せ手段によシシート状などに成形する。

（８）　　その成形物から液状潤滑剤を加熱、抽出など
の手段によシ除去した後、該成形物を少なくとも一方向
に延伸処理する。

（４）　　この延伸処理物（未焼成品）を最終製品とし
てもよいが、必要に応じて該延伸処理物をロールやプレ
ス板々どで圧延あるいは圧縮処理する、あるいは加熱処
理（完全焼成又は不完全焼成）する、あるいはこれら処
理を適宜組合せて実施するなどによってシートとしても
良い。

ただし、本発明の場合は、特開昭５７−３０２７０号の
場合と異り、得られるシートは電極のカス側層になるだ
め、電極、活性は必ずしも必要なく、また、液不透過坤
であることが必要なことから、分散混入せしめるカーボ
ン量は少く、５〜７０１１、更には１０〜６０重量％と
するのがよい。

液状潤滑剤としては、例えば石油、ンルベントナフサ、
ホワイトオイルなどの液状炭化水素などが採用され、配
合量はＰＴＦＥ微粉末とカーボン粉末の総重九二１００
重足部幽り２０〜３００重量部程度の足部から選定され
る。ＰＴＦＥ微粉末、カーボン粉末、液状潤滑剤を基本
配合とするペースト状混和物は、種々の配合順序あるい
は混合手段により調製され靭る。尚、所望によシワック
ス、黒鉛粉末などの掘水性増強剤、フッ素ゴムなどの補
強剤、着色用顔料などを適尚量配合しても良い。また、
％１他用材料の使用目的などに応じて、後述の如き各種
触媒物質全配合することにより、触媒機能を具備した電
極用材料としても良い。

かくして得られる本発明における微細多孔質シートハボ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の数多の微小結
節と各結節から出て結節相互を三次元的に結合するＰＴ
ＦＥの微細繊維構造からなシ、かつ各結節が互いに一部
において接触あるいは連続化し、カーボン粒子が該微細
繊維構造に含有されている。

次に、触媒担持カーボン粉末とフッ素含有樹脂の混合物
層の形成方法について説明する。

触媒担持カーボン粉末としては、公知の白金族金属を担
持したカーボン粉末が用いられる。

フッ素含有樹脂としては疎水性かつ耐食性のものがよく
、例えば四フッ化エチレンー六弗化プロピレン共１合体
（ＦＥＰ）、ＰＴＦＫ、パーフルオロアルコキシ樹脂（
ＰＦＡ）などが好ましい。

上記の如き触媒担持カーボン粉末とフッ素含有樹脂に分
散剤、粘度調整剤などを加えたペーストを調整し、とれ
を導電性微細多孔質シートに付着させるわけであるが、
付着方法としては通常のスクリーン印刷法がドクターブ
レード法、スプレー法等が用いられる。

、本発明に用いるカーボン粉末はカーボン粉末□ ツク粉末が好ましく、その配合量は導電性徴細多孔質シ
ートに用いられる時には前述したが、触媒担持カーボン
としてはフッ素含有樹脂との含量に対し５〜７０重量％
、更には１０〜６０重量％とするのがよい。

また、導電性微細多孔質シートは空孔率（空隙率）４０
〜９５チ、最大孔径０．１〜３ミクロン、空気透過係数
１０’　〜１０”モル／ｃＡ　−ｙｎｉｎ　−ｃｎｒＨ
ｇ程度の多孔質構造とするのが良い。特に、空孔率５０
〜９０％、最大孔径０１〜１ミクロン、空気透過係数１
０”−’　〜１０−”モル／ｃｎｌ−騙・ｃ７ｎＨｇの
物性を選定する場合には、耐透水性、十分なガス拡散を
期待し得るので好適である。

また、その厚みとしては、通常２０〜５００μ程度、特
に３０〜３００μ程度が選定される。

更に、上記シートに利殖される混合物層（液側層〕の物
性については、空孔率２０〜９０％、好ましくは３０〜
８０％、最大孔径は０．０１〜１０ミクロン、好ましく
は０．１〜５ミクロン、液透ｉ！係数ハ１０−５〜ｉ　
モ／ｌ／　／　ｃｎしｍｉｎ　−ｃｍＨｇ　、。

好ましくけ１．０　’　〜１０−”モル／ｃｎしｍｉｎ
　−ｃｍＨｇがよい。

以上の本発明のガス拡散％板用材料は、それ単独で、あ
るいはそれに集電体、多孔質膜などを一体化した形態で
各種用途のガス拡散電極として利用可能である。特に塩
化アルカリ電解槽の酸素還元陰極として電解電圧を低下
せしめる目的で使用する場合、本発明における優れた効
果を発揮させ得るものである。かかる陰極を用いて塩化
アルカリ水溶液を電解して苛性アルカリを製造するには
、例えば添付図面第１図に示した如く、電解槽１を通常
の方法で陽イオン交換膜３により、陽極２を備えた陽極
室４と陰極室５に仕切シ、該陰極室５には酸素還元陰極
６を設けて酸素含有カス（空気〕供給室７を形成する。

９は被電解液である食塩水などの塩化アルカリ水溶液の
導入口、１０は該水溶液及び生成塩素の出口である。ま
た１１は陰極室への水の供給口であり、１２は生成した
苛性アルカリ及び水素の出口である。１３及び１４はＷ
＝含有ガスの夫々入口及び出口である。まだ、第１図に
おいては、陽極２はイオン交換膜３の表面に形成された
多孔質層８に密着して設けられている。

本発明に用いられる陽極としては、例えばチタンやタン
タルの母材表面にルテニウムやロジウム等の金属の酸化
物を被稙せしめたり、或は白金等の所謂寸法安定性のあ
る金属陽極や黒鉛、グラファイト等を適宜使用し得るが
、これらのうち、前記金属陽極を採用する場合には、他
の陽極を採用する場合に比し、電解電圧を低くできるの
で特に好ましい。

又、用いられる隔膜としては、例えばカルボキシル基、
スルホン酸基、燐に基、フェノール性水酸基等の陽イオ
ン交換基を含有する重合体から成り、かかる重合体とし
ては、含弗素重合体を採用するのが特に好ましい。イオ
ン交換基含有の含弗素重合体としては、例えばテトラフ
ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン等のビニ
ルモノマーとスルホン酸、カルボン酸、燐酸基等のイオ
ン交換基、或はイオン交換基に転化し得る反応性基ヲ肩
するパーフルオロのビニルモノマーとの共重合体が好適
に使用し得る。

又、トリフルオロスチレンの膜状重合体にスルホン酸基
等のイオン交換基を導入したものや、スチレンジビニル
ベンゼンにスルホン酸基を導入したもの等も使用できる
。そして、これらのうち、夫々以下の（イ）、（ロ）の
重合単位を形成し得る単量体を用いる場合には、比較的
高い電流効率で高純度の苛性アルカリを得る事ができる
ので特に好ましい。

■ ここでＸ（ｌ−１：Ｆ、Ｏ’ｌ、Ｈ又は−０Ｆａであり
、Ｘ′はＸ又はＯＦｓ　（ＯＦ２　）ｍであシ、ｍは１
〜５であり、Ｙは次のものから選ばれる。

−Ｐ　−Ａ　、　　−０＋０Ｆｚ−）−（Ｐ、　Ｑ、　
Ｒ−）ＡここでＰは＋ＯＦ２すｃｘｘ’すＯＦｚ壮であ
り、Ｑは＋ＣＦ２−０−Ｃ！ＸＸ’←であシ、Ｒは＋Ｏ
ＸＸ’−００Ｆ２←であシ、（Ｐ、　Ｑ、　Ｒ，）はＰ
、Ｑ、Ｒの少なくとも一つを任意の順序で配列すること
を表わす。ｘ、　ｘ’は上記と同じであり、ｎは０〜１
、ａ、　ｂｌｃ、　ａ、　ｅは０〜６である。

ＡはＣ０ＯＨ又は−ＣＮ、　−００Ｆ、　−ｃｏＯＲ４
，、−０００Ｍ。

−Ｃ！０ＮＲ２Ｒ３等の加水分解若しくは中和によシー
０ＯＯＨに転換し得る官能基を表わす。

Ｒ１は０１〜１ｏのアルキル基、Ｍはアルカリ金属又は
第４級アンモニウム基でろシ、Ｒ２＋　Ｒ３はＨ又はＣ
□〜１ｏのアルキル基を示す。

上記Ｙの好ましい代表例としては、Ａが弗素を有する炭
素と結合された構造を持つ、例えば次の如きものが挙げ
られる。

ｘ＋ニア＋”は共に１〜１０であり、Ｚ、Ｒｆは−Ｆ又
は０１〜１ｏのパーフルオロアルキル基から選ばれた基
であり、Ａは上記と同様である。そしてこれら共重合体
からなる乾燥樹脂１１当りの膜内カルボン酊；基濃度が
０．５〜２０ミリ当量である含弗累陽イオン交換膜を用
いる場合には、例えば苛性ソーダ濃度が４０％以上であ
っても、その電流効率は９０チ以上にも達する。そして
上記乾燥樹脂当りのカルボン酸基濃度が１．１２〜１．
７ミリ当量・の場合には、前述の如き高濃度の苛性ソー
ダを高電流効率で長期にわたシ安定して得る事ができる
ので判に好ましい。そして、かかるイオン交換容気を達
成するには、上記（イ）及び（ロ）の重合単位から成る
共重合体の場合、好捷しくけ（ロ）の重合単位が１〜４
０モル係、特に３〜２５モルチであるのが適当である。

本発明に用いられる好ましいイオン交換膜は、上記のよ
うな弗素化オレフィン単量体とカルボン酸基、若しくは
カルボン酸基に転換し得る官能基を有する重合能ある単
量体との共重合体によって得られる非架橋性の共重合体
から栴成されるが、その分子量は、好ましくは１０万〜
２００万、特に１５万〜１００万が好ましい。

又、かかる共重合体を製造するには、前記各単量体の一
種以上を用い、更に第三の単量体をも共重合することに
よシ、得られる膜を改質することもできる。

例えば、ＣＦｘ＝、０ＦＯＲｆ（Ｒｆは０１〜１ｏのパ
ーフルオロアルキル基）を併用することによシ、得られ
る膜に可撓性を付与したり、或は ０Ｆ２＝ＯＦ−ＣＦ＝ＣＦ２　、　ＣＦ２工ＯＦＯ（Ｃ
Ｆ２　）　、〜３ＣＦ＝ＣＦｚ等のジビニルモノマーを
併用することにより、得られる共重合体を架橋せしめ、
膜に桓械的強度を付与することもできる。

弗素化オレフィン単知１体と、カルボン酸基若しくは該
基に転換し得る官能基を有する重合能ある単量体、更に
は第三の単量体との共Ｍ→合は、既知の任意の手段で行
なわれる。即ち、必要に応じ例えばハロゲン化炭化水素
等の溶媒を用い、触媒却合、熱１ｊ合、放射線Ｍ１合等
により知合しイ刊る。

又、待られた共重合体、からイオン父４ｊ、；　Ｉｓに
製Ｊｉ５する手段も宅に制限はなく、例えばプレス成形
、ロール成形、押出し成形、溶液流延法、ディスパージ
ョン成形、粉末成形衡適宜公知の手段を採用し得る。

かくして和られるト・は、その厚さが２０〜５００μ、
好ましくは５０〜４００μにせしめるのが適当である。

又、共？）Ｉ：合体の製１１一工程に相前後し、好まし
くは製膜後に共重合体がカルボン酸基そのものではなく
、該基に転換し得る官能基の場合には、それに応じた適
宜な処理にょシ、これらの官能基がカルボン酸基に転換
される。例えば、−ＯＮ。

−ＯＯＦ　、　−０００Ｒ１，−ｃＯＯＭ、−ＣＯＮＲ
ｚＲ＋　（Ｍ、　Ｒ４〜’Ｂｓは上記と同じ）の場合に
は、酸又はアルカリのアルコール溶液によシ、加水分解
又は中和せしめてカルボン酸基に転換し、又官能基が二
重結合ｔｖ　場合Ｋ　ハ、０ＯＦ２と反応せしめてカル
ボン酸基に転換される。更に、本発明に用いられる陽イ
オン交換膜は、必要に応じ、製膜時にポリエチレン、ポ
リプロピレン等のオレフィンの重合体、好ましくはポリ
テトラフルオロエチレン、エチレンとテトラフルオロエ
チレンとの共重合体等の含弗累重合体を混合して成形す
ることもでき、或はこれらの重合体から成る布、網等の
織物、不織布又は多孔質フィルム等を支持体としたり、
金属製の線や網、多孔体を支持体として用いて膜全補強
する事も可能である。

又、１１Ｊ、角イに供せられる塩化アルカリとしては、
塩化ナトリウムが一般的であるが、その他塩化カリウム
、塩化リチウム等のアルカリ今風の塩化物である。

次に本発明を実施例にょシ説明する。

実施例Ｉ ＰＴＦＥ粉末５粉末５多 （米国キャボソト社商品名ＶＵＬＯＡＮ　Ｘｏ−７　２
Ｒ　ＢＥＴ法Ｎ２吸着比表面積２５４ｍ”／グ）ＳＯ重
量％の混和物を凝集法によってつくった。この混和物に
ついて、液状潤滑剤（ンルベントナフサ）全配合してペ
ースト状混和物會調製し、その混和物を正編して、フィ
ッシュティルからラム押出しして、１．２配厚のシート
状成形物を作った。次にシート状成形物を更に押し出し
方向と直角の方向にロール圧延し、厚さ０．３５ｙａ＋
の薄肉シートとした。このシートを３１０’Ｃに予熱し
た状態で１軸方向に１．９倍延伸処坦した後、延伸シー
トの延伸方向の長さを固定した状態で３６０℃に加熱し
て完全焼成処理することにょシ、カーボンブラック入り
多孔質ＰＴＦＥ膜を得た。この膜の物性１面は以下の如
くであった。

厚　　　　さ　　　　　　　１７５μ 空孔率　　　８３％ 最大孔経　　　　０７５μ 一方、１０重量％の白金を担持したカーボンブラック（
ＶＵＬＣＡＮ　ＸＣ７２−Ｒ）　３５部とＦＥＰの微粒
子を５６重量裂含む水分散液２７部、２重。

十ψ係のメチルセルロ−ス 部、シクロヘキサノール２８部を充分混合してペースト
を得た。

該ペーストをメツシュ数１００、厚さ１００μのステン
レス製スクリーンで、その下に厚さ８μのスクリーンマ
スクを施した印刷板およびポリウレタン製のスキージを
用いて、前記カーボンブラック入シ多孔質ＰＴＦＥ膜の
一方の面にスクリーン印刷した。

印刷層を空気中で乾燥し、ペーストを固化させた後、該
層を、カーボンブラックとＦＥＰの混合ｖＡ（混合比２
：５）で塗布した銀メッキを旋したニッケル製エクスパ
ンデドメッシュ（短径１１訓、長径２叫、厚さ０．１胡
）に３００℃で加熱圧着し、次いで、窒素雰囲気下で３
５０℃で１時間加熱処理して、電極とした。

カーボンブラック入り多孔質ＰＴＦＥ膜上に形成せしめ
た、白金担持カーボンブラック層は、厚さ１２０μ、多
孔率７０％を有し、白金が０、　６　ｍ９　／　ｃｎｉ
の割合で含まれていた。

該電極を陰極とし、カーブラック入シ多孔質ＰＴＦＥ層
側をガス側に配置し、朕から５ｍｍの間隔ｔおき、膜と
陽極とを接触させた第１図に示す電解槽に設けた。

陽極としては、チタン製のエクスバンプトメタル表面に
酸化ルテニウムと酸化イリジウムの固溶体を被覆した余
圧，陽極を用い、隔膜としては、開極側の面に鮫化ジル
コニウムの多孔質層を１グ／ｃｒ７Ｌの割合で付着した
、０２Ｆ４とＣＦｚ＝ＯＦＯ　（ＣＦ２）３Ｃ○ＯＣＨ
３のコポリマーから成る膜状物（膜厚２８０μ、官能基
濃度１．　４　４　１１１６１（１　／（？乾燥樹脂）
を加水分解して得られた含弗累陽イオン交換膜を用い、
ガス供給室に炭酸カスを除去したを気を１重１分の割合
で供給しつつ、４Ａ（７）電流（電流密度；　２　０　
Ａ　／　ｄｎ？　）で５規定の食塩水溶液を電解した。

陽極室の食塩濃度が３．５規定に、陰極室の苛性ソーダ
濃度が３５重量％を維持するように陽極室に供給する食
塩水と陰極室に供給する水の供給量を調節しつつ電解を
実施しだ結果、初期の摺電圧は２．　−０　８　Ｖであ
シ、３０００時間電解を継続後の摺電圧の上昇は００５
■であった。また、この間の苛性ソーダ生成の電流効率
は９３．７係であった。

実施例２ 】０重量係の白金を担持したカーボンブラック（　ｖｕ
ｂｃＡｕ　Ｘｃ７　２−Ｒ　）　３　ｓ部−ｑＢｏ　ｏ
　ｏ部の水に非イオン性界面活性剤（トライトンＸ、デ
ュポン社製）を数滴加えたものに分散させた。

この分散液に、攪拌しながら、粒径１μ以下のポリテト
ラフルオロエチレンを６０重景％含む水分散液（テフロ
ン３　０　Ｊ，デュポン社製）２５部を滴下した。

実施セ０１で用いた、カーボンブラック入す多孔質ＰＴ
ＦＫ膜を戸布として用い、上記水分散液を吸引濾過して
、カーボンブラック入シ多孔質ＰＴＦＥ膜上に、白金担
持カーボンブラックを含む多孔質薄層を形成させた。該
層を乾燥後、カーボンブラックとＦＥＰの混合物（混合
比２：５）で塗布した銀メッキを施したニッケル製エク
スパンデドメッシュ（短径１＋ｎｍ，長径２岨、厚さ０
．　１　ｍｍ　〕に３　０　０　℃で加熱圧着し、さら
に窒素雰囲気下で３　５　０　℃で１時間加熱処理して
電極とした。白金担持カーボンブラックを含む層は、厚
さ１１０μ、多孔率６５係を有し、白金が０．　６　ｍ
ｙ　／　ｃＡの割合で含まれていた。

この電極を陰極として、実施例と同様にして電、解を行
なったところ、以下の結果ケ得た。

＠電圧　　２０９■ 電流効率　　　　９３５チ また、３０００時間にわたる長期電解を行なったところ
、この間の柩・電圧の上昇は、初期から０、０４Ｖであ
った。

比較例１ ＰＴＦＥの粉末のみを用いて、実施例１と同様の方法で
ＰＴＦＥ単独の多孔質薄膜を得た。この瞑の物性値は以
下の如くであった。

厚　　　　さ　　　　　　　１００μ 空孔率　　　８１％ 最大孔径　　′０．８μ カーポンプ、ラック入シ多孔質ＰＴＦＥ膜のカワりに、
上記ＰＴ　ＦＥ単独の多孔質薄膜を用いた以外は、実施
例１と同様な方法で電極を作製した。

白金担持カーボンブラックを含む層は、厚さ１３０μ、
多孔率６８チを有し、白金が０．７７９７　ｏｌの割合
で含まれていた。実施例１と同様にして電解を行なった
ところ、以下の結果を得た。

摺電圧　　２．１３Ｖ 電流効率　　　９３．６係 また、３０００時間にわたる長期電解を行なったところ
、この間の摺電圧の上昇は、初期から０．４２Ｖであっ
た。

比較例２ 実施例２において、カーボンブラック人シ多孔質Ｐ、Ｔ
’ＦＥ膜の代シに、比較例１で用いたＰＴＦＥ単独の多
孔質薄膜を用いた以外は、実施例２と同様の方法で電極
を作製した。

白金担持カーボンブラックケ含む層は、厚さ１１０μ、
多孔率６５チを有し、白金か０．６叩／　ｃｒｉｔの割
合で含まれていた。実施例２と同様にして電解を行なっ
たところ、初期の摺電圧は２、１２　Ｖであり、３００
０時間電解を継続後の摺電圧の上昇は初期から０３６■
であった。

【図面の簡単な説明】

添付図匍第１図は、本発明の電春用材料を塩化アルカリ
電解槽の酸系還元陰極として利用した一例を説明する説
明図である。 １・・・電解槽、２・・・陽極、３・・・イオン交換膜
、６・・・絃紫還元陰極、７・・・酸素含有ガス供給室
。 図面の浄書（内容に変更なし） 手続補正書（麓） 昭和５９年２月表Ｖ日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、本件の表示 昭和５７年特許願第１５４５９４号 ２、発明の名称 ガス拡散電極の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号名称　
（００４）旭硝子株式会社 ４、代理人 ８、補正の内容　　　明細書及び図面の浄書（内容に変
更なし）以　　上

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　カーボン粉末を分散混入せしめた倣細多孔価
   シートに触媒担持カーボン粉末とフッ素含有梢脂の混合
   物層を付着せしめることを特徴とするカス拡散電極の製
   造法。
2. （２）　　微細多孔質シートがポリテトラフルオロエチ
   レン（ＰＴＦＥ）の数多の微小結節と各結節から出て結
   節相互を三次元的に結合するＰＴＦＥの微細繊維構造か
   らなシ、かつ各結節が互いに一部において接触あるいは
   連続化し、カーボン粒子が該微細繊維構造に含有されて
   いるものである特許請求の範囲第（１）項のカス拡散Ｓ
   、伜の製造法。
3. （３）　　カーボン粉末がカーボンブラック粉末である
   特許請求の範囲％゛、”　（１）項のカス拡散ｔｌ’＋
   、　４りの製ｊ′６法。
4. （４）　　カーボンブラック粉末か粒径１μ以下である
   特許請求の範囲第（３）項のカス拡散電極の製造法。