JPS59129203A - ポリオレフインの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な触媒を用いて、高活性にα−オレフイン
を立体規則性よく重合または共重合する方法に関する。

ａ−オレフィンの高立体規則性重合触媒として、従来よ
りチタンハロゲン化物と有機アルミニウム化合物からな
る触媒が知られている。しかし、この触媒系を用いた重
合では高立体規則性の重合体は得られるものの触媒活性
が低いだめ生成重合体中の触媒残渣を除去する必要があ
る。

近年、触媒の活性を改善するための多くの提案がなされ
てきている。これらの提案によればＭｇＣ１２などの無
機固体担体に四塩化チタンを担持させた触媒成分を用い
た場合に高活性触媒となることが示されている。

しかしながら、ポリオレフィンの製造上、触媒活性はで
きるだけ大きいことが好ましく、なお一層高活性な触媒
が望まれていた。また、重合体中のアククチツク部分の
生成量ができるだけ少ないことも重要である。

本発明者らは、これらの点について鋭意研究した結果、
ことに新規な触媒を見いだしたものである。すなわち、
本発明は勅゛規な触媒を用いて、きわめて高活性に高立
体規則性のポリオレフィンを製造する方法に関するもの
であり、本発明の触媒を用いることにより、重合時のモ
ノマー分圧は低く、かつ短時間の重合で生成重合体中の
触媒残渣量はきわめて少量となり、したがってポリオレ
フィン製造プロセスにおいて触媒除去工程が省略でき、
かつ生成重合体中のアククチツク部分の生成量もきわめ
て少ないなどの多くの効果が得られる。以下に本発明を
詳述する。

本発明はＣＤ（１）ハロゲン化マグネシウム、（２）一
般式Ｒ”　＋Ｓｉ　−０−）−ｎＲ’　（ここでＲ１、
Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜２ ２４の炭化水素残基、アルコキシ基、水素またはハロゲ
ン原子を示し、Ｒ４は炭素数１〜２４の炭化水素残基を
示す。

ｎは１≦ｎ≦６０である）で表わされる化合物およびま
たは炭素数１〜２４の炭化水素残基を示し、ｒ（は炭素
数１〜２４の炭化水素残基を示す。ｒｓ　Ｐおよびｑは
整数であり、　１≦ｒ≦６．０≦ｐ　（６、Ｏ≦ｑ（６
、１≦ｒ＋ｐ＋ｑ〈６である。）で表わされる化合物を
接触させて得られる固体物質に り４）チタン化合物を担持せしめた固体触媒成分、〔■
〕　　有機金属化合物、および Ｒ，Ｉ ＦＣ″ は炭素数１〜２４の炭化水素残基、アルコキシ基、水素
またはハロゲン原子を示し、Ｒ４は炭素数１〜２４の炭
化水素残基を示す。ｎは１≦ｎ≦３０である。）で表わ
される化合物を組み合わせてなる触媒を用いてα−オレ
フィンの重合あるいは共重合をおこない、著しく高活性
に高立体規則性のポリオレフィン″ｆ：４’Ａ造する方
法に関する。

本発明において、（１）ハロゲン化マグネシウム、　（
２）　−ＭＥｌ’ 式Ｒ３＋５ｉ−Ｏ＋Ｒ’　　−Ｃ表わされる化合物およ
びｎ ２ せて本発明の固体物質を得る方法としては特に制限はな
く、不活性溶媒の存在下あるいは不存在下に温度２０℃
〜４００テ〕ミ好ましくは５０℃〜６００℃の加熱下に
、通常、５分〜２０時間接触させることにより反応させ
る方法、共粉砕処理により反応させる方法、あるいはこ
れらの方法を適宜組み合わせることにより反応させても
よい。

捷だ、成分（１）〜（ロ）の反応順序についても特に制
限はない。

不活性溶媒は特に制限されるものではなく、通常チグラ
ー型触媒を不活性化しない炭化水素化合物および／また
はそれらの誘棉体を使用することがで、きる。これらの
具体例トシては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタノ、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキザン等の各棟脂肪族飽和炭化水素、芳香
族炭化水素、脂ｆｉｋ族炭化水素、およびエタノール、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、
安息香酸エチル等のアルコール類、エーテル類、エステ
ル類などを挙げることができる。

共粉砕処理は、通常ボールミル、振動ミル、ロッドミル
、衝撃ミルなどの装置１ｆｉｆ：を用い、通常０℃〜２
００℃、好捷しくけ２０℃〜１００℃の温度で、０５〜
３０時間行うのが望ましい。

本発明においては、成分（１）〜（３）を共粉砕処理す
ることにより固体物質を得る方法が特に好ましく採用さ
れる。

本発明において、成分（１）ハロゲン化マグネシウムと
成分Ｉ （２）一般式Ｒ３＋５１−０すＲ４で表わされる化合物
との１更ｎ ■も２ 用割合は、モル比で成分（１）：成分（２）がｉ　：′
０．００１〜１０、好ましくは１：０．０＋〜１である
。成分（３）　　ｆｉ’ｙ一式％式％（） ル比で成分（１）：成分（３）が＋：ｏ、ｏｏｉ〜１０
、好才しくは１：Ｏ，［１１〜１である。

かくして得られる固体担体に、チタン化合物を担持させ
ることによゆ固体触媒成分〔Ｉ〕を得る。

担体にチタン化合物を担持させる方法としては公知の方
法を用いることができる。たとえば、固体担体を溶媒の
存在下ま／ねは不存在下に、過剰のチタン化合物と加熱
下に接触させることにより行なうことができ、好ましく
は、１，２−ジクロロエタン等の溶媒の存在下に両者を
、５０℃〜３００℃、好甘しくは８０℃〜１５０℃に加
熱することにより行なうのが便利である。反応時間はど
くに限定はされないが通常は５分以上であり、必要では
ないが長時間接触させることは差支えない。たとえば５
分ないし１０時間、好ましくは１〜４時間の処理時間を
あげることができる。

もちろん、この処理は酸素、および水分を絶った不活性
ガス亦囲気−トで行なわれるべきである。反応終了後未
反応のチタン化合物を取り除く手段はとぐに限定される
ものではなく、チグラー触媒に不活性な溶媒で数回洗浄
し洗液を減圧条件下で蒸発させ固体粉末を得ることがで
きる。他の方法とじては、固体担体と必要量のチタン化
合物とを共粉砕する方法をあげることができる。

共粉砕は、通宮り℃〜２００℃好せしくけ２０℃〜１０
０℃の温度で０５〜３０時間共粉砕することにより本発
明の触媒成分を製造することができる。もちろん共粉砕
操作は不活性ガスタｙ囲気宇で行なうべきであり、−ま
た湿気はできる限り避けるべきである。

本発明に１ψ用されるハロゲン化マグネシウムとしては
実′Ｊ！ｆ［Ｉ領ｆ（Ｄ（Ｈ水のものか用いられ、フッ
化マグネシウム、塩化マグネシウム、−μ化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウムおよびこれらの？ぜ７合物があ
げられるがとくに塩化マグネシウムが好捷しい。

１ 本発明に使用されるーｊ没式Ｒ３（−Ｓｉ　−０−）　
Ｒ’　（ここでｎ ２ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜２４、好寸しくは１〜１
８の炭化水素残基、アルコキシ基、水素又はハロゲン原
子を示し、Ｒ４は炭素数１〜２４、好寸しくは１〜１８
の炭化水素残基を示す。ｎは１≦ｎ≦６０である。）で
表わされる化合物としてはモノメチルトリメトキシシラ
ン、モノエチルトリメトキシシラン、モノフェニルトリ
メトキシシラン、モノメチルトリエトキシシラン、モノ
メチルトリｎ−ブトキシシラン、モノメチルトリ５ｅｃ
−ブトキシシラン、モノメチルトリイソプロポキシシラ
ン、モノメチルトリペントキシシラン、モノメチルトリ
オクトキシシラン、モノメチルトリステアロキシシラン
、モノメチルトリフエノキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジメチルジイソ
プロポキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、トリ
エチルモノエトキシシラン、トリメチルモノエトキシシ
ラン、トリメチルモノイソプロポキシシラン、トリエチ
ルモノエトキシシラン、モノメチルジメトキシモノクロ
ロシラン、モノメチルジェトキシモノクロロシラン、モ
ノメチルモノエトキシジクロロシラン、モノメチルブロ
モシラン、モノエチルジフェノキシモノクロロシラン、
ジメチルモノエトキシモノクロロシラン、モノエチルト
リエトキシシラン、モノエチルトリインプロポキシシラ
ン、モノエチルトリフエノキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジエチルジェトキシ７ラン、ジエチルジフ
ェノキシシラン、トリエチルモノメトキシシラン、トリ
エチルモノエトキシシラン、トリエチルモノフェノキシ
シラン、モノエチルジットキシモノクロロシラン、モノ
エチルジェトキシモノクロロシラン、モノエチルジフェ
ノキシモノクロロシラン、モノイソプロビルトリノトキ
シシラン、モモロープチルトリメトキシシラン、モノｎ
−ブチルトリエトキシシラン、モノ５ｅｅ−ブチルトリ
エトキシシラン、モノフェニルトリエトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシラン、ジフェニルモノエトキシモ
ノクロロシラン、モノメトキシトリクロロシラン、モノ
エトキシトリクロロシラン、モノイソプロポキシトリク
ロロシラン、モノｎ−ブトキシトリクロロシラン、モノ
ペントキシトリクロロシラン、モノオクトキシトリクロ
ロシラン、モノステアロキシトリクロロシラン、モノフ
ェノキジトリクロロシラン、モノｐ−メチルフェノキジ
トリクロロシラン、ジメトキシジクロロシラン、ジェト
キシジクロロシラン、ジインプロポキシジクロロシラン
、ジｎ−ブトキシジクロロシラン、ジオクトキシジクロ
ロシラン、トリメトキシモノクロロシラン、トリエトキ
シモノクロロシラン、トリインプロポキシモノクロロシ
ラン、トリｎ−ブトキシモノクロロシラン、トリｓｅｃ
　−ブトキシモノクロロシラン、テトラエトキシシラン
、テトライソグロポキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルエトキシジク
ロロシラン、ビニルジェトキシモノクロロシラン、ビニ
ルメトキシジクロロシラン、ビニルエトキシジクロロシ
ラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシ
シラン、アリルジメトキシモノクロロシラン、アリルジ
ェトキシモノクロロシラン、アリルメトキシジクロロシ
ラン、アリルエトキシジクロロシラン、ビニルトリフエ
ッチジシラン、ビニルエトキシジフェノキシシラン、ア
リルトリフエノキシシラン、アリルエトキシジフェノキ
シシランおよび上記化合１ 物が縮合して得られる繰り返し単位が＋Ｓｉ　−０＋　
で表２ わされる鎖状、または環状のポリシロキサン類をあげる
ことができる。またこれらの混合物として用いることも
できる。

これらの化合物のうち、成分（２）としては少なくとも
一つの置換基はオレフィン系屍化水素基を有するものが
好ましく、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリフエノキシシラン、アリルトリ
メトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルト
リフエノキシシランが特に好捷しい。

また成分（５）としては少なくとも一つの置換基は芳香
族炭化水素基を有するものが好捷しく、モノフェニルト
リメトキシシラン、モノフェニルトリエトキシシランが
％に好素、ハロゲン原子または炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１８の炭化水素残基を示し、Ｒ′は炭素数１〜
２４、好ましくは１〜１８の炭化水素残基を示す。ｒ、
ｐおよびｑは整数であり、１≦ｒ≦６．０≦ｐ　（６，
０≦ｑ　（６，１≦ｒ十ｐ　＋　ｑ　（６である。）で
表わされる化合物としては、フェノール、１−ナフトー
ル、２−ナフトール、２−フェナンスロール、ろ−７エ
ナンスロール、アントラノーノヘ　メチルフエノーノし
、エチルフェノーノへイソグロピルフェノール、ジメチ
ルフェノールジエチルフェノール、ジグチルフェノール
、１゛リメチルフエノール、トリエチルフェノーノペ　
２−クロルフェノール、３−ブロモフェノール、４−ク
ロロフェノール、２．６−シクロロフエノール、ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、２−シクロヘキシルフェノ
ーノへ２−アリルフェノール、３−オキンスチレンイソ
プロベニルフェノール、カテコール、ヒドロキノン、２
．６−シヒドロキシトルエン、ビニルカテコール、ヒロ
ガロール、メトキシフェノール、２−インプロポキシフ
ェノールなどをあげることができる。これらの化合物の
うちフェノール、１−ナフトールが特に好ましい。

本発明に使用されるチタン化合物としては、４価のチタ
ン化合物と３価のチタン化合物が好適である。４価のチ
タン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ　（ＯＲ）ｎ
Ｘ４−ｎ（ここでＲは炭素数１〜２ｏのアルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す。ｎはＣ≦ｎ≦４である。ンで示されるものが好
ましく、四塩化チタン、四具化チタン、四ヨウ化チタン
、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロ
チタン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキ
シチタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジェトキシ
ジクロロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テト
ラエトキシチタン、モノインプロボギシトリクロロチタ
ン、ジイソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポ
キシモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタン、
モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチ
タン、モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキ
ジトリクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、ト
リフエノキシモノクロロチクン、テトラフェノキシチタ
ン等をあげることができる。６価のチタン化合物として
は、四塩化チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタ
ンを水素、アルミニウム、チタンあるいは周期律表第１
−　ＩＩＩ族金属の有機金属化合物により還元して得ら
れる三ハロゲン化チタンがあげられる。まだ一般式Ｔｊ
（ＯＲ）ｍＸ４−ｍ（ここでＲは炭素数１〜２０のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示し、６Ｘは
ハロゲン原子を示す。ｍは０　＜　ｍ　＜　４である。

）で示される４価のハロゲン化アルコキシチタンを周期
律表第１−ｍ族金属の有機金属化合物により還元して得
られる３価のチタン化合物があげられる。

本発明において、チタン化合物の使用量は特に制限され
ないが、通常固体生成物中に含まれるチタン化合物の量
が０．５〜２０Ｍ量係、好１しくけ１〜１０重量％とな
るよう調節するのが好ましい。

本発明に用いる有機金属化合物としては、チグラー触謀
の−成分として知られている周期律表第１〜■族の有機
金属化合物を使用できるがとくに有機アルミニウム化合
物および有機亜鉛化合物が好ましい。具体的な例として
は一般式Ｒ，，ＡＩ、Ｒ２ＡＩＸ、ＲＡＩＸ２、Ｒ２Ａ
ｌＯＲ，ＲＡＩ（ＯＲ）ＸおよびＲ３Ａ　１２Ｘ３の有
機アルミニウム化合物（ただしＲは炭素数１〜２０のア
ルキル基またはアリール基；Ｘはハロゲン原子を示し、
Ｒは同一でも−１だ異なってもよい）、または一般式Ｒ
２Ｚｎ　（ただしＲは炭素数１〜２０のアルキル基であ
り二者同−でもまた異なっていてもよい）の有機亜鉛化
合物で表わされるもので、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、ト！Ｊ　５ｅｅ−ブチルアルミニウム、ト！Ｊ　ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジインプロピルアルＳニウムクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ジエチル亜鉛およびこ
れらの混合シ吻等があげられる。

本発明においては有機金属化合物と成分（５）一般式で
衣わされる化合物との使用割合は有機金属化合物１モル
に対して成分（５）一般式 ％式％ で衣わされる化合物を通常０００１〜５モル、好甘しく
は０．０１〜２モル１吏用する。

成分（５）一般式 ％式％ で表わされる化合物の使用量は触媒成分〔ｌ）中のチタ
ン化合物に対してＳｉ：Ｔｉ比が０１〜１００：＋の範
囲が好ましく、０６〜２Ｃ：１の範囲がさらに好ましい
。

また、本発明においては有機金属化合物と成分（５）一
般式 ％式％ で表わされる化合物とを反応物として使用することもで
きる。その場合の反応割合は有機金属化合物１モルに対
して成分（５）−ブ投式 ％式％ で表わされる化合物を通常０００１〜１モル、好ましく
４才００１〜２モル使用する。

有（幾金属化合物と成分（５）一般式 ％式％） で表わされる化合物とを反応させて得られる生成物の使
用量は、触媒成分ＣＤ中のチタン化合物に対してＳｉ：
Ｔｉ比が０１〜１００：１、好ましくは０．６〜２０：
１の蛇囲である。

有機金属化合物と成分（５）一般式 ％式％ で表わされる化合物との反応物を得る方法としては特に
制限はなく、不活性俗媒の存在下、らるいは不在下で一
５０℃〜４００℃、好ましくは５０℃〜２５０℃の温度
で５分〜２０弓間接触させることにより反応させる方法
もめる。

本発明において有機金属化合物の使用量については特に
制限されないが、通常チタン化合物に対して０１〜１０
００モル倍使用することができる。

本発明の触媒を使用してのオレフィンの重合反応は通常
のチグラー型触媒によるオレフィン重合反応と同様にし
て行われる。すなわち反応はすべて実質的に酸素、水な
どを絶った状態で、気相、または不活性溶媒の存在下、
またはモノマー自体を溶媒として行われる。オレフィン
の重合条件は温度は２０℃ないし６００℃、好ましくは
４０℃ないし１８０　’Ｃｆ、す、圧力は常圧すＶｓし
７０　Ｋ９／ｃｒｙ’　・Ｇ、好ましくは２Ｋｑ／ａ♂
・Ｇないし６０にりＺ−・Ｇである。分子量［の調節は
重合温度、触媒のモル比などの重合条件を変えることに
よってもある程度調節できるが、重合系中に水素を添加
することにより効果的に行われる。もちろん、本発明の
触媒を用いて、水素温度、重合温度など重合条件の異な
った２段階ないしそれ以上の多段階の重合反応も何ら支
障なく実力用できる。

本発明の方法はチグラー触媒で重合できるすべてのオレ
フィンの重合に適用可能であり、たとえばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１などの
ａ−オレフィン類の単独重合およびエチレンとプロピレ
ン、エチレンとブテン−１、プロピレンとブテン−１の
ランダムおよびブロック共重合などに好適に使用される
。址だ、ポリオレフィンの改質を目的とする場合のジエ
ンとの共重合、例えばエチレンとブタジェン、エチレン
ト１．４−ヘキサジエンなどの共重合も好ましく行われ
る。

本発明においては、特に炭素数６〜８のα−オレフイン
タ５０を立体規則性よ＜　ｆｒｉ合または共重合させる
のに有効に用いることができる。

以下に実施例をのべるか、これらは本発明を実施するた
めの説明用のものであって本発明はこれらに制御膜され
るものではない。

実施例１ （ａ）　　固体触媒成分〔１〕の製造 無水塩化マグネシウム１０ｆ（１０５ミリモル）とビニ
ルトリエトキシシラン１．５２　ｒ　（８ミリモル）、
フェノール１．５１７（１６ミリモル）を％インチ直径
を有するステンレススチール製ボールが２５１固入った
内容９４００ｍ１のステンレススチール製ポットに入れ
、窒業雰囲気下室温で２４時間ボールミリングを行った
。得られた固体粉末６ｙ、四塩化チタン５０ｍ１および
１．２−ジクロロエタン３０７を２００　ｍ７！丸底フ
ラスコに入れ窒業雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。つ
いで過剰の四塩化チタンを除去したのち、ヘキサンで洗
浄し未反応四塩化チタンを除去した。その後、減圧乾燥
して固体触媒成分〔Ｉ〕を得た。得られた固体触媒成分
（ｊ）　１ｙには２５ｑのチタンが含まれていた。

（ｂ）　　重合 ６ｔの誘４攪拌機付きステンレススチール製オートクレ
ーブを窒素置換し、ヘキサン１５００ｍ／！を入れ、ト
リエチルアルミニウム２，５ミリモル、フェニルトリエ
トキシシラン１．４　ミＩＪモルおよび上記の同体触媒
成分［Ｉ）］　２０　ｍｇをカロえ、更に水素を気相分
圧で０．０５　Ｋｚ〜となるよう装入した後、攪拌しな
がら５０℃に昇温した。ヘキサンの蒸気圧で系は［１，
５Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇになるがついでプロピレンを全圧が
７に９／Ｃｍ２・Ｇになるまで張り込んで重合を開始し
た。全圧が７　Ｋ９／／ｃｍ２・Ｇになるようにプロピ
レンを連続的に導入し２時間重合を行なった。

重合終了後、余剰のプロピレンを排出し、冷却、内容物
を取り出し乾；朶して白色のポリプロピレン２２０７を
得た。

このものは非晶質も含め生成物全量である。触媒活性は
８５０２ポリプロピレン／７固体・ｈｒ−Ｃ３Ｈ６圧、
３４に７ボリプロビレン／　９　Ｔｉ　−ｈｒ−Ｃ３Ｈ
６圧であった。溶媒可諸性重合体も含めた非とうｎ−へ
ブタンによる全抽出残率（全■）は９７．６ｗｔ％でち
り、メルトフローインデツクス（ＭＦＩ）は８．１であ
った。

比較例１および比較例２とくらべて触媒活性、全■とも
に高かった。

比較例１ 実施例１において、ビニルトリエトキシシランを使用し
ないことを除いては実施例１と同様の方法で固体触媒成
分を合成し、実施例１と同様の方法で重合を行なったと
ころポリプロピレンが１５１７得られた。触媒活性は５
８０タポリプロ゛ピレン／２固体・ｈ　ｒ　’　Ｃ３Ｈ
６圧でめった。全■は８Ｄ、４ｗｔ％でありＭＦＩはａ
３であった。

比較例２ 実施例１において、フェノールを使用しないことを除い
ては実施例１と同様の方法で固体触媒成分を合成し、実
施例１と同様の方法で重杏を行なったところポリプロピ
レンが１６７得られた。触媒活性は６０ｇポリプロピレ
ン／２ＭＦＩはＺ５であった。

表１に示した各神化合物を用いて実力１！１例１と同様
の方法で固体触媒成分を合成し、実施例１と同様な方法
でプロピレンのＭ（合金行った。結呆を表１に示した一
実施例１１ ６ｔの誘４４１’ｉｔ拌機付きステンレススチール製オ
ートクレーブを窒素置侠し、ヘキサン１５０［１ｍＡを
入れ、トリエチルアルミニウム２５ミリモルおよびフェ
ニルトリエトキンシラン１．４ミリモルを加え攪拌しな
がら８０℃に昇臨して６０分間反応させた。その後室温
に冷却し実施例２の触媒２０７ｎｇを加え、さらに水素
ケ気相分圧で０．０５　Ｋｇ／Ｃ１ｎ２となるよう装入
後攪拌しながら５０℃に昇温した。ヘキサンの蒸気圧で
系はｏ、ｓＫμ箱２・Ｇになるがプロピレンを全圧が７
　ＫＬ／／ｃＭ？・Ｇ　Ｋなるまで張込んで重合を開始
した。以下は実施例１と同様に行った。

ポリプロピレン２２８７が得られた。触媒活性は８７７
７ボリグロピレ／／７固体・ｈｒ−Ｃ３Ｈ６圧、３８．
１　Ｋｇポリプロピレフ／　Ｉ　Ｔ　ｉ−ｈ　ｒ　−Ｃ
３Ｈ６圧であった。

捷た全■は９Ｓ、２ｗｔ％、ＭＦＩはａｌであった。

手続補正書 昭和５８年４月１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第３５５８号 ２、発明の名称 ポリオレフィンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ５、補正の対象　　　明細書の発明の詳細な説明の欄６
、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１）　（１）　　ハロゲン化マグネシウム、Ｉ ｔ 炭素数１〜２４の炭化水素残基、アルコキシ基、水素捷
   たけハロゲン原子を示し、Ｒ４は炭素数１〜２４の炭化
   水素残基金示す。ｎは１≦ｎ≦６０である。）で表わさ
   れる化ン原子または炭素数１〜２４の炭化水素残基を示
   し、Ｒ′は炭素数１〜２４の炭化水素残基を示す。ｒ、
   ｐおよびｑは整数であり、　１≦ｒ≦５．０≦Ｐ＜６．
   ０≦ｑ〈６．１≦ｒ→−ｐ＋ｑ（６である。）で衣わσ
   れる化合物を接触させて得られる固体ｖＪ質に （４）チタン化合物を担持せしめた固体触媒成分、［１
   ０有機金属化合物、および １ ガ は炭素数１〜２４の炭化水素残基、アルコキシ基、水素
   またはハロゲン原子を示し、Ｒ４は炭素数１〜２４の炭
   化水素残基を示す。ｎは１≦ｎ≦６０である。）で表わ
   される化合物を組み合わせてなる触媒を用いてα−オレ
   フィンを重合あるいは共重合することを特徴とするポリ
   オレフィンの製造方法。