JPS5829293B2 - ダイイチキユウホウコウゾクアミン ノ アンテイデチヨゾウカノウナ スイセイブンサンエキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は第一級芳香族アミンの貯蔵可能な安定な水性分
散液、その製造並びに使用に関するものである。

第一級芳香族アミンは重要な染料中間生成物で、これは
久しい以前からアイス染料技術の方法によって繊維上で
水不溶性アゾ染料を製造するために使用されている。

繊維材料をアイス染料で染色及び捺染する際には、一般
に先づ過剰の鉱酸を含む可溶性にする基を含まないジア
ゾ化しつる第一級アミンの水性溶液又は懸濁液を製造す
る様にして行う。

この場合第一級芳香族アミンは通常粉末状で使用する。

しかしこの粉末状製品はアイス染料工業に於て使用され
る場合に極めて障害的となる種々の欠点を有する。

この粉末状製品は秤量するのに困難であり、又飛散し易
く、溶液を調製するに当って特別な注意が必要である。

この様な粉塵は実際上非常に厄介であり、又その生理学
的作用のためにも考慮を要するものである。

この粉末状製品のその他の欠点はジアゾ化の操作が煩雑
なことである。

この場合光づ第一級芳香族アミンを塩酸及び繊維助剤と
一緒にして沸騰水中に溶解せねばならず、ついでこの溶
液を冷却し、続いて第一級芳香族アミンをジアゾ化せね
ばならない。

それ故に既にアイス染料成分の安定な溶液又は分散液を
、水と混合しうる有機溶剤並びに種々の分散剤の使用下
に製造することが試みられた。

アイス染料成分の溶液又は分散液は約４０％の一定最低
濃度を有さねばならない。

というのはそうでないと捺染ペーストやパジング液を調
製するのに必要な濃度が全く達成され得ないか又は達成
されるとしても非常な困難を伴うからである。

更に又この濃厚な溶液又は分散液は充分に低い粘度でな
くてはならない。

というのは粘度の比較的高い溶液又は分散液の場合には
団塊が形成したり従って不均質な染色を生ずる危険があ
るからである。

しかしアイス染料成分の溶液又は分散液を製造する際に
有機溶剤を使用することは不都合なことが判明した。

というのは有機溶剤によって繊維上での染料形成がしば
しば害され、多くの場合に染色物の摩擦堅牢性の低下が
認められるからである。

本発明者は第一級芳香族アミンの水性分散液に於て、該
分散液が後記の群（Ｎから選ばれた芳香族化合物をホル
ムアルデヒド及び約８〜５０モルのアルキレンオキシド
、殊にエチレンオキシド及び（又は）プロピレンオキシ
ド、と後記の群中）から選ばれたヒドロキシル基含有芳
香族化合物１モルとの水溶性附加生成物と酸性触媒の存
在下に反応せしめ、ついで場合によりアルキル化を行う
ことにより製造された水溶性縮合生成物を含有すること
を特徴とする、場合により多価アルコールを含む、充分
な濃度の第一級芳香族アミンの貯蔵可能な安定な水性分
散液を見出した。

ホルムアルデヒドと反応することのできる上記（４）な
る群に属する化合物はフェノール、レゾルシン、ブチル
フェノール、クロルフェノール、ナフトール、メチルナ
フトール、４・４′−ジヒドロキシジフェニル、アニソ
ール、キジロール、メシチレン、ナフタリン、及び２〜
５０モルのエチレンオキシドと１モルのフェノール化合
物との附加生成物であり、上記（Ｂ）なる群に属する化
合物は１価又は２価のフェノール類、例えばフェノール
、クレゾール、ブチルフェノール、レゾルシン、ナフト
ール類、例えばα−ナフトール及びβ−ナフトール、メ
チレン−ジ−β−ナフトール及び２・２′−ジヒドロキ
シジフェニルプロパンである。

本発明による水性分散液の製造は第一級芳香族アミンを
上述の縮合生成物及び場合により多価アルコール、殊に
アルキレングリコール、と混合し、これをペースト状物
に加工する様にして行うのがよい。

その際粉末状アミンから出発するか又はアミンの工業的
製造に際して得られる濾過ケーキ（平均的１５〜２５％
の水を含む）から出発するにの濾過ケーキを純粋なアミ
ンに対して約１０〜２５％、好ましくは約１５〜２０％
の縮合生成物及び約１０〜２５％、好ましくは１５〜２
０％のアルキレングリコールと共に攪拌する。

顕色浴、捺染ペースト及びパジング液を製造するための
分散液の工業的使用を顧慮して、分散液中の第一級芳香
族アミンの濃度を３０重量％、殊に４０重量％より大き
く約６５重量％までに調整する。

本発明による分散液を調製するに当って更に少量の殺菌
剤、例えばペンタクロルフェノール−ナトリウムを加え
て、分散液を長期間貯蔵する間にかびが生じない様にす
ることもできる。

かくして得られたペースト状物をついで微細分散せしめ
る。

その際低粘度の分散液が生成する。この微細分散化は例
えばボール粉砕によって達成することができる。

この粉砕は常法でボールを詰めたロールミル中で行うこ
とができる。

しかし又振動ミル中で操作することもできる。

この場合には著しく短かい粉砕時間で足りる。

特に適当なのは攪拌式がボールミル、例えば珪岩石ボー
ルを詰めたミル、或は又オタワー砂（Ｑ ｔｔａｗａ
−５ａｎｄ ）を詰めたサンドミルである。

この様な粉砕装置により高度の装入量で極めて良好な微
粉細化が達せられる。

本発明による水性分散液は極めて安定である。

この分散液は比較的長時間貯蔵する場合にも全くアミン
の沈殿を生じない程に微細分散化した状態で第一級芳香
族アミンを含む。

更に又この分散液は５０％ないし約６５％の濃度に於て
も低粘度であるので、容易に染浴中に又は浴混合物中に
攪拌しながら混入することができる。

該分散液は顕色浴、パジング液或はベース押捺（ｂａｓ
ｅ ｐｒｉｎｔｉｎｇ）のための又はナフトール及び
亜硝酸塩でパジング。

した織物に押捺するための捺染ペーストを製造するのに
好都合に使用されることができる。

本発明による分散液中に含まれている第一級芳香族アミ
ンのジアゾ化は簡単に該分散液を必要量の亜硝酸ナトリ
ウム溶液と混合し、これを約１０〜２０％の塩酸及び氷
の中に攪拌下に混入することによって行われる。

ジアゾ化は約５分後に終了し、残渣のないジアゾ溶液が
得られる。

或は又氷と塩酸との混合物中に先づアミンの分散液を導
入し、ついで亜硝酸塩を攪拌下に混入することによって
も同様に良好なジアゾ化を行うことができる。

氷は分散液の添加後に初めて加えることもできる。

この場合粉末状生成物を用いた場合の操作に比して操作
上の経費及び時間が著しく節約される。

更に本発明による分散液は普通の粉末状生成物よりも著
しく取扱い易く且つ配置し易い。

本発明による分散液中に含まれていることのできるアミ
ンとしてはアイス染料工業に通常用いられる化合物が使
用される〔例えばカラー・インデックス、第３版、第４
巻、Ｃ，１，Ａ３７０００〜３７２７５、及びり、Ｄｉ
ｓｅｒｅｎｓ ： Ｄｉｅｎｅｕｅｓｔｅｎ Ｆｏｒｔ
ｓｃｈｒｉｔｔｅ ｉｎ ｄｅｒ Ａｎｗｅｎｄｕ
ｎｇｄｅｒ Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｅ （染料の応用に
於ける最新の進歩）、第３版、１９５１、第１巻、ｐ、
６４６〜６８５参照〕。

従って該アミンはペンゾールアソヘンゾールー、ジフェ
ニル−、ジフェニルアミン−、ナフタリン−又はアント
ラセン−系に属することができる。

更に、適当なのはペンゾール核に融合した複素環式環を
含むアミン並びにジアゾ化に際して芳香族アミンの様に
挙動する複素環式系のアミンである。

本発明による分散液中に含まれている前記水溶性縮合生
成物は、ホルムアルデヒドと反応することのできる前記
（Ａ）に相当する芳香族化合物をアルキレンオキシド約
８〜５０モルと前記（Ｂ）に相当するヒドロキシル基含
有芳香族化合物１モルとの水溶性附加生成物及びホルム
アルデヒドと酸性触媒）〈の存在下に縮合し、この縮合
生成物を場合によりアルキル化剤で公知の方法によりア
ルキル化することによって製造することができる。

上記水溶性縮合生成物の製造は又芳香族化合物（４）を
先づホルムアルデヒドと子線合し、この子線合物をアル
キレンオキシド−附加化合物と酸性触媒の存在下に縮合
することによって行うこともできる。

フェノール約１モル、ホルムアルデヒド約２モル、及び
約１０〜３０モルのエチレンオキシドと１モルのフェノ
ール又はナフトールとの附加生／ｉ物約１モルを酸性縮
合し、続いてジメチル硫酸と反応せしめて得られる縮合
生成物を使用するのが特に有利である。

本発明による分散液中に含まれていることのできる多価
アルコールとしては殊にエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、フチレンクリコール又はグリセリンが適
当である。

本発明による新規分散液の中特に重要なのは一トロトル
イジン又はニトロアニシジン３０′５５重量％、次式 〔式中、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基を表わし
、ｎは８〜５０の整数を意味する。

〕で表わされる縮合生成物３〜１５重量％、エチレング
リコール０〜３０重量％及び水２０〜６７重量％を含む
分散液である。

斗七 以下の例は本発明を説明
するものである：例１ ５−アミノ−２−ベンゾイルアミノ−４−メトキシ−１
−メチル−ペンゾール３５００重量部を次式 〔式中ｎは約１８である。

〕なるポリアルキレングリコールエーテル５００重量部
、エチレングリコール１４００重量部、水１６００ 重
ｔｉＢ及びペンタクロルフェノール−ナトリウム１４重
量部と共によく攪拌する。

ついでこの混合物を珪岩玉（直径１〜３ｍｍ）１２００
重量部を詰めた粉砕器容量１０００容量部の連続的に運
転して（・る攪拌式ボールミルを用いて毎時約２０００
重量部の装入量で粉砕処理する。

四回通過せしめて粉砕処理した後必要な微分散化が達せ
られる。

例２ ４−アミノ−２・５−ジメトキシ−ベンゾニトリル３３
６０重量部を例１に記載の式で表わされるポリアルキレ
ングリコールエ−テル５００量部、エチレングリコール
１３３０重量部、水１８５０ 重量部及びペンタクロル
フェノール−ナトリウム１４重量部と共に攪拌する。

ついでこの混合物を例１に記載の粉砕装置中で粉砕処理
する。

この場合装入量は毎時１００００重量部で、粉砕機から
の流出物は連続的に、よく攪拌された仕込み容器中に戻
す。

約２０時間後に必要な微分散化★★が達せられる。

例３ ５−ニトロ−２−アミノ ール３１５０重量部を次式 ％式％ 〔式中ｎは約１８である。

〕なるポリアルキレングリコールエーテル４５０重量部
及び水３４００重量部と共に攪拌し、例２に記載の如く
して、微分散化する。

例４ 内面をゴム張りした鉄製のロールミル（容量：２７００
容量部）に５−ニトロ−２−アミノ−１メトキシ−ペン
ゾール４５０重量部、例１に記載の縮合生成物７０重量
部、エチレングリコール１７０重量部、ペンタクロルフ
ェノールーナトリ衣※ウム２グ及び水３１０重量部を、
直径夫々１８ｍｍの凍石玉２ｋｇと共に装入する。

約８日間回転台上でロール処理する。

か（て必要な微分散化が達せられる。

本発明は特許請求の範囲に記載の水性分散液に関するも
のであるが、その具体的態様並びにその他の対象として
下記をも包含するものである：（１）＝）ロトルイジン
又はニトロアニシジン３０〜５５重量％、次式 〔式中Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基を表わし、
ｎは８〜５０の整数を意味する。

〕なる縮合生成物３〜１５重量％、エチレングリコール
０〜３０重量％及び水２０〜６７重量％を含有すること
よりなる特許請求の範囲に記載の分散液。

（２）第一級芳香族アミンを、特許請求の範囲に記載の
（４）から選ばれた化合物をホルムアルデヒド及び約８
〜５０モルのアルキレンオキシドと特許請求の範囲に記
載の（Ｂ）から選ばれたヒドロキシル基含有芳香族化合
物１モルとの水溶性附加生成物と酸性触媒の存在下に反
応せしめ、ついで場合によりアルキル化を行うことによ
り製造された水溶性縮合生成物、水及び場合により多価
アルコールと混合することによりなる、第一級芳香族ア
ミンの貯蔵可能な安定な水性分散液の製法。

（３）特許請求の範囲に記載の、第一級芳香族アミンの
貯蔵可能な安定な水性分散液を繊維上で水不溶性アゾ染
料を製造するために使用すること。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 第一級芳香族アミンの水性分散液に於て、該分散液
   が下記の群（Ａ）から選ばれた芳香族化合物をホルムア
   ルデヒド及び約８〜５０モルのアルキレンオキシドと下
   記の群（Ｂ）から選ばれたヒドロキシル基含有芳香族化
   合物１モルとの水溶性附加生成物と酸性触媒の存在下に
   反応せしめ、ついで場合によりアルキル化を行うことに
   より製造された水溶性縮合生成物〔上記の四に属する化
   合物はフェノール、レゾルシン、ブチルフェノール、ク
   ロルフェノール、ナフトール、メチルナフトール、４・
   ４′−ジヒドロキシジフェニル、アニール、キジロール
   、メシチレン、ナフタリン、又はフェノール化合物１モ
   ルと２〜５０モルのエチレンオキシドとの附加生成物で
   あり、上記の（Ｂ）に属する化合物は１価又は２価のフ
   ェノール類、ナフトール類、メチレン−ジ−β−ナフト
   ール又は２・２−ジヒドロキシジフェニルプロパンであ
   る。 〕を含有し、且つ場合により多価アルコールを含有する
   ことを特徴とする、上記水性分散液。