JPS5817170A - 水難溶性染料の水性染料調合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本ｌｉ例は水ｌＩＡ溶性染料の新規水性染料関音物、お
よび鋏染料調合物を使用して調製した合成織物＃科の染
色または＊＊用の染色能または捺染ペーストに関する。

水ＪＩｌ＃ｌ性染料の市販品は液状＃Ｉおよび粉末品と
して公知である。後者にはこれを使用の前に先づ水中に
分散さ−なけれはならないという欠点がある。また全知
の液状処方品は一般に多量゛（大抵は３０重重量風上）
の分散−剤に対して僅かに約２０重量−の染料しか含有
していないという欠点がある・ 西ドイツ譬許会開第２．５２０．５２７号明細書によ〕
、選択した。アニオン性分散剤を非イオン性分散剤およ
びヒドロトロープ剤特に尿素と共Ｋｉｌ！用するときに
、水不溶性ないし水ＩＩＩＡ濤性秦科の高一度の貯蔵安
定性液状染料調合１豐を展進できることは公知である・ しかしながらヒドロトロープ剤を使用するときｋは多く
の鳴音に欠点がある。イオン性ヒドロドローＩｊｌｉｇ
な含有する調合物は、電解質感受性混金物例えは嬢リア
、クリレート瑠粘剤含有１合物中では電解質含有量が多
量「るためｋｉｌ！用することができない。ヒドロトロ
ープ剤として尿素を用ｉた染料では部分的に分解が生じ
る。史に、アンモニアの脱−により追加的に電解質が生
成する。史に、多くの増粘剤は尿素の存在下で褐色にな
るかまたは硬化して充分洗浄で１なくなるという危険が
ある・なお吏に、調合物の気＠に閉じた貯蔵容器内でア
ンモニアが脱離することｋより危険な過圧状虐が生じる
。

沸騰パークロルエチレン中の溶解度か０．５１Ａ９ｉＪ
以下である水Ｊ１１ＩＩ性（僅かに龜水性入の分散染料
または嬬染１１Ｎを含有し【いる公知の水性染料調音−
には、その展進の際または貯蔵中にチキソトロピーダル
を生成しそして（ｔたは）４結晶する部内がｈり、従っ
て夷−上値用できないといら大１な欠点がある。〔こと
〜で、轟該分散染料または纏ｇＩ４粂科の水Ｍ−性（値
かく填水性）の程度は水中１１Ｉｌｙｓ度で示すべきで
あるが、そのＴｍか小さすぎて一定が央際上困−である
。そこで水中溶解度の下−を沸騰パークー−ルエチレン
中の溶解度お上−によって示しである。これは、水中溶
解度が大きいはど＃締パーク■ルエテレン中の溶解度が
小さくなるという簡単な関係が両者の関にあるからであ
る。本明細書においては上記の方法で水−溶性の程度な
示すものとする。〕 本嶺―者はこれらの欠点を有（ない新規な水性−合物を
見出した。この調合物は前記染料の外にアニオン性およ
び（または）非イオン、性分散剤。

染ｍ＜対して親和性があり、水性媒質中で染料粒子の回
りに薄いフィルムを形成し、一定限度まで水と温和でき
る溶媒中での溶解度が染料よりも大きく、そして水溶性
でな％４４１１　Ｍ’ｔｔ　、または吏に歇温剤、抗凍
結剤、抗微生物剤、殺かひ剤、６わ防止剤、粘度改良剤
および錯化化合物からなる評から遍んだ添加剤な含有す
ることを特徴として−る。

篤くべきことｋこの組成のｌｌｌ会物ではヒドロトロー
プ−な繞加する必賛がなく、ヒドロトロープ剤によって
ｗ４隈な受ける前記の欠点がもはや現われな−。

本発ＩＮＫ：より使用することのできるＩＪＩ科として
は＃に分散染料および線条染料、が挙げられる。種種の
評の染料があるが、分散染料としては例えばニトロ染料
、ア々ノケト／染料、クトンイミン染料、メチン染料、
エトロゾフェニルア建ン染料、キノ、リン染料、ア建ノ
ナ７トキノン染料、クマリン染料、そして特にアントラ
キノン染料およびアｆ粂科例えばモノアゾ染料およびジ
スアゾ染料が挙げられる・建染染料としては例えばイン
ゾ♂イド染料、アントラキノイド染料例えばインダンス
レン１そして硫化染料およびロイコ礁染染料が使用でき
る。

染料には光学的増白剤も含まれる。例えば次の化合物群
の水Ｓ＊性増白剤、例えばスチルベン、クマリン、ベン
ゾクマリノ、ピレン、ビラジン、ピッゾリン、オキナゾ
ン、七ノーまたはりぺ／ズオキサゾリルーまたは一イミ
メゾリル化会物、了り−ルトリアゾールーおよびマー）
　ＩＪアゾール騨導体、ならびにす７タル鐵インドが挙
げられる。

例え番ｆ次の各式の染料が挙げられる。

＼ ８０＠−Ｎ−ＣＭ、−ＣＭ、−０−Ｒ 易 ＣＨ。

（この式にお−てＲはＨまたは０ＣＣＨ，である）　　
ＯＨ （この式にお−てＲ４ｋ＠　ｃ＝Ｈ６＊　タに＊　Ｃ６
ＨＨ”ｔ’　６　ｈ　）または （この式においてＲ，はＨまたはＣＨｓである）。

染料の臘は本発明による水性染料調音１の所属の色調お
よび使用分野によって決定ｉれる。

この水性粂科調音物を例えは転写１１ｔｌ１４における
１１６ペーストの間装およびその他の用途′ｌＩｃ１！
用すると＃には、＊ｓ＊＊＊科として転写捺染法に適し
たもの、特に大気圧下１５０〜２２０℃で′少くとも６
０俤が６０秒以下で蒸気に変）、熱安定性で分１１４８
れずに転写できるものな使用する。

この水性粂科調會吻を、例えは本発明の粂科脚音物の一
つの好ましい適用形膳である直接＊＊による織物材料捺
染用の捺染ペーストの麟造、または織物材料の染色用染
浴の義造Ｋｌ！用゛するとｉｉＫは、嵐好な染色および
定着性を持ちａｉｓＩＩ率性、昇華謳牢性および日光皇
牢性のある染色を与えるような分散染料を使用する。

更に、本発明の範囲において同一かまたは異なる臘の染
料および光学的増白剤の１会物な水性調音−に添加する
こともできる。本発明の調合物は染料または光学的増白
剤な２５〜６０重量−１轡に３５〜５０重量饅含有して
いることが好ｌましｉ。

アニオン性分散剤としては４１にリグニンスルホネート
、例えばサルファイド＠マたはクラフト繊によって得ら
ｉるものが挙げられる。例えば分子量またはスルホン化
１！ＩＬＫより部分的加水分解、駿ゼヒまたは脱スルホ
ン化されそして公知の方法により分別さ、れた生成物が
好まし−。サルファイ）−およびクラフトリグニンスル
ホネートの温曾物も極め【有効である。

スルホン化されたｍ曾生成物、例えばドイツ譬許Ａ開第
２．３５５．６９１４１１明細書Ｋ１１ｅ喰されてｉる
ようなものも本発明の調合物にお−て同様によ〈使用す
ることができる。場合によりヒドロキシル基、塩素原子
またはメチル基によって置換されているナフタリン化合
物を式 （この弐においてＸは直！ｌ細曾し【いることを表わす
かまたは酸素原子であり、１ｉｌＬｌは塩素原子または
＾素原子でｈ砂、ｎは１〜４の畝である）で表わされる
化合物と反応させ、スルホン化し、そして場合によｐｊ
！にホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド供給化合
物と縮合させるととによって得られる化合物が特に重畳
である。

本発明の調合物ＫＩ！用することのできるアニオン性分
散剤としては４ｔＫ芳香族スルホン駿とホルムアルデヒ
ドの縮合生成物、例えばホルムアルデヒドとす７タリン
スルホｙ＠のＳ音生ｍＩ＃Ｉ、ホルムアルデヒドとナフ
タリンスルホン酸とベンゼンスルホン酸の縮合生成物、
または＠債りレゾールとホルムアルデヒドとナフタリン
スルホン酸の縮合生成物がある・ その他の遣蟲なアニオン性分散剤は式 １式％） で表わされ、米１ｉ１４１許ＪＩＩ３．４９８．９４２
号、５．６５２．４６６号、５，４９８．９４５号、ｊ
、７７ｚ、３ａ２号、５，６６８．２３０号、３，７７
６．８７４号および５．８５９．４０５号の各明細書Ｋ
１１ｅｌｌｌｔＬテイル化會物、＊に分子量約１２００
〜１５００のこれらの化合物のカリウム塩（Ｐｏｌｙｗ
＠ｔ　ＫＸ−５、ＫＸ−４およびＫＸ−５）である。

これらのアニオン性分散剤は通常そのアルカリ塩、□ア
ン七エク＾塩または水溶性ア建ン塩の形で存在し、いう
。、、電解質が少い、門。１．りヶ。

用するのが有利である。上記アニオン性分散剤の１４＃
物も使用することができる。

□　アニオン性分散剤の量は一會吻の＊＊に対して０．
１〜５４１に０．５〜２重量−である。

アニオン性分散剤の代９Ｋまたは好ましくはこれに加え
て、本発明の調合物は調合物の重量に対し非イオン性分
散剤を０．１〜５特に０．５〜２重量−含有して−る。

適幽な非イオン性分散剤は例えば脂肪族アルコールポリ
グリコールエーテルおよび４！にはエチレンオキサイド
會有量が少くとも６５重量饅好ましくは少くと一８０重
量−のエチレンオキサイドとゾロぜレンオキサイドとの
共重合体である。

式 ％式％） （この式にお−てａと０との合計は少くとも１５０好ま
しくは２００〜４００の畝でｈり、ｂは２０〜１００好
ましくは５０〜８０の数である）で表わされるエチレン
オキサイドとデ四ビレンオ＋１イドとの共重合体が好ま
しい。

５ｔｉｒとしては使用する染料に対して親和性かあり、
水性媒質中で染料粒予め一すに薄いフィルムを形成し１
．一定隈度まで水と１和できる擾謀中での溶解度が染料
より４大きく、そして水ｉｉ＊でないものが本発明の調
合物に使用できる。金属樹脂ｑｆｌＫケトンｌｌ１ｊ１
１、すなわち脂肪族、脂肪族−芳香族または脂欄式ケト
ンの自己縮合によるかまたはこれらのケトンとアルデヒ
ド特にホルムアルデヒドとの一會によって作られる化合
物が好まし−。

これらのもののうちでアセトフェノンとホルムアルデヒ
ドとの縮會隼成物、セして轡にシクロヘキサツノとホル
ムアルデヒドの縮合生成物が籍に適している。

またエチルセルロース４本発明の調合物に有利−ＫＷ用
できる。

これらの掬脂は本発゛明の関１を１中で染料重量に対し
て好ましくは１〜１０東量−の麓で富有されてｉる。

所ｍＫよりＩＩａ科調會吻に性質を改良する他の―加削
、例えばｔＩＩＬａｌ剤、およびｖＬ煉細鋼例えはぼり
オール、エチレンクリコール、モノｆ四ビレンダリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ノルＣット等
またはホルムアミド、抗微生物剤例えばクロルアセトア
ンド、殺かび剤例えばホルマリン水溶液、あわ防止剤、
粘度改＾剤または錯化化合物を添加することができる。

水少くとも１０重量饅、微細に分散した水ｓ＃ｌ性染料
２５〜６０重量−、アニオン性分散剤０．１〜５重１０
そして（または）非イオン性分散剤０．１〜５重量−１
樹脂または吏に前記のＩＩｉ＆加剤な加削してｉて、樹
脂が染料に対して１〜１０重量−の量で存在してｉる一
合物が４１に貯蔵安定性のあることかわかった。

この調合物の中でも、水少くとも２０重量−１欽ｌＡＫ
分散した本膳溶性染料２５〜６０重量饅、リグニンスル
ホネート０．１〜５１１１１、エチレンオキサイド含有
量が少くとも６５重量囁のエチレンオキティドとデ°ビ
″−キｔイドとの共重曾体０．１〜５重量−１１１ｊｌ
ｉＩまたは叉に前記の添加剤を富有していて、樹脂が染
ＮＫ）ｌて１〜１０％の量で存在してｉるものか時に通
し【いる。

４１に価値のある調合物は水７少くとも２０重量−１黴
Ｊａｎ分散した水ｍｓ性染料３５−５０重量−、リグエ
ンスルホネー）　０．５へ２重・量−、エチレンオキサ
イド含有量が少くとも８０重量−のエテレ／オキｔイド
とゾロピレンオキナイドとの共重會体１〜′５重量悌、
樹脂または更に前記のｔｊ＆加剤加削有していて、４Ｉ
ｌｔｊ＆が染料に対して５〜７饅の量で存在しているも
のである。

）］１ 本発明の水性染料調合物の製造は、微細に分散した水Ｉ
Ｉ＆浴性染料および樹脂を含有してでる顆粒体を先づ形
成させ、との釉粒体を少くと４１檀類のアニオン性およ
び（ｔたは）非イオン性分散剤を添加して水中で粉砕し
、そして場合によりこの粉砕工程の前、関または俊に残
りの成分を添加して、その粒径が１０μ以下特に２μ以
下の一合物を生成させることによって有利に行われる。

゛ここで顆粒体の製造は檀々の方法によって行われる。

次の４つの変法を用い飛のが好ましい。

（１）　　水難溶性染料！樹脂と共に、水と制限的に混
和できる溶媒中で好ましくは加熱しながら溶解し、そし
て続いてこの溶液を場合により加熱した水中に添加し、
そして場合により冷却後に顆粒体を芥離する。

（２）水離溶性染料なアニオン性および（または）非イ
オン性助剤と共に水中でかきまぜ、場合によりその他の
添加剤を含有している粉砕された樹脂の分散物を水に箔
加し、次に染料粒ｉが１０μ以下になるまで粉砕する。

そして次に水と制限的に混和できる溶媒ｔ２つの液相を
持った系が形成されるような量で添加し、染料−力を有
機相に８行するまでかきまぜ、そして続いて水を添加す
ることにより釉粒体を分離する。

（３）　　水難溶性染料をアニオン性および（または）
非イオン性助剤と共に水に添加し、染料の粒径が１０μ
以下になるまで粉砕し、続柄て場合によりその他の添加
剤を含有している樹脂の水と制限的に混和できる溶媒中
の溶液ｖ２２の液相な持った系が形成されるような量で
添加し、染料が有機相に移行するまでかきまぜ、そして
続いて水弊添加することにより顆粒体を分離する。

（４）水と制限的に混和できる溶媒中で樹脂をかきまぜ
、次に染料と水を添加する。続いて場合により更に水を
添加して溶ｍを蒸留する。溶媒を完全に除去した後、冷
却し、染料をろ過する。

水と制限的に混和できる溶媒としては、水中の溶解度が
約１０〜５５０１１／ｌで沸点が９０″′０以上好まし
くは１５０℃以上で、引火点が２０℃以上好ましくは４
０℃以上のもの、例えばエステル例えばエチレングリコ
ールアセテートまたはエチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート、アルコール例えばブタノール、ベン
ジルアルコールおよびシクロヘキサノンル、エーテル例
えばヘキシルグリコールおよびフェニルグリコール、ま
たはケトン例えばシクロヘキサノンおよびペントキソン
（・ｈｅｌｌ　）が挙げられる。これらのものの中でシ
クロヘキサノン、イソブタノール、２−ゲタノール、ベ
ンジルアルコールまたはエチレングい・ 本発明の調合−は電解質が少いので分散染料の市販調合
物とは異なり捺染ペーストを作るための゛感電解質性増
粘剤を使用することができる。この点に関しポリアクリ
ル基壇粘剤が特Ｋ１１ｌＩ値がある。

その粘度は本発明の調合物によって殆んｌど低下せず、
このことは実録上決定的に重要なことである。

本発明の染料調合物は布薄液体状（ｔｈｉｎｌｙ１１ｑ
ｕｉ！　）で分散剤が少く、電解質も少く、微細分散物
であり、分散安定性、すなわち凝集せず、染料１１１１
［が高い。この−合一は２５〜６０℃で兼期間貯蔵して
も６０−℃で数週間保管しても安定であり、すなわち低
粘度で申し分なくろ過することができ、その粘度は殆ん
ど変化しない。貯蔵に尚り染料の歓細分散は変化しない
。本発明の調合−は通常のあらゆる増粘剤と共に織物捺
染着色料中に小塊なく分散させることができる。ｌリエ
ステル材料の直接捺染に使用するときには本発明の調合
−によって得られる固着度が高いために固着−促進剤を
必要としない。

本発明の調合物を織物材料の直接捺染に使用する場合の
極めて重要な利点は、染色されたｄ料の後洗浄をしなく
てよいかまたは少′量の水で唯−口だけ行えばよいとい
うことである。このことは分散剤含有量の少いこと、−
リアクリル基金数増粘剤の使用可能性および雇い固着度
によって条件付けられている。

今日までに得られた分散染料の調合物は、染料固着後に
洗浄しなければならない多量の分散剤の外に大抵は少量
の染料を含有しているだけで、このことは着しいｌ１１
７１Ｃ負ａｙ来たしていた。

本発明の水性染料調合物は水性、水有機性またマルジョ
ｙ基のものの製造に使用できる。こ糺らのものは有様材
料％に合成量゛物材料、例えばセルローストリア七テー
ト、合成ポリアミドおよび特にポリエステルの遅ｌｌＲ
法または非連続法による染色または捺染に適してＧる。

染色は染色法、捺染法または圧染法によって得られる。

この場合、合成材料に分散染料を適用する際の普通に使
−される弗加削が使用される。この材料は植々の加工度
ぼりエステルとセルロース材料から成る混ぜ織物の連続
染色においては通常ポリエステル部分には分散染料そし
てセルクー゛ス部分には特に反応染料を一浴一段法によ
り使用する。このとき公知のように、分散染料中のアニ
オン性分散剤と反応染料との関Ｋｉ［ましくない反応が
起り、反応染色の大きな収率低下を来し、従って染色の
再埃性に関する問題ならびに着しい廃水負りＩｔ招くこ
とになる。

これに反して本発明による分散染料処方品！使用すると
きには上記のような欠点が光全にまたは着しく排除され
る。

本発明の染料−合物は転与捺染ＷＬ理により平らな成形
品にも捺染できる。

転写捺染は一゛般に知られており、例えばフランス特許
第１．２２３，５５０．号１．１，３３４．８９号およ
。

び１．５８５．１１９号の゛各明細ｉ中に詳細に記ＩＩ
ｔ８れている。この際に適当な捺染イ゛ンキを捺染した
いわゆる補助担体を被捺染基質に密着させ、次に加熱し
ながらそして場合により圧力なかけて染料を担体から基
質に移行させる。

補助担体としては、有利には平滑平面を持つ糺セロファ
ン、金属箔などから成る熱安定性でかつ寸法安定性のあ
る平らな成形品が挙げられる（英国特許第１，１９０．
８８　’９号明細書参黒）。紙が好ましい。

捺染インキの組成は基質の種類、捺染の方法、担体物質
などによって′きまる。水性捺染インΦ′も。

静謀基のもの轡にア、ルコール基のものも便用される。

このインキは一般に昇華性染料、−合剤、水および（ｔ
たは）浴剤、場合により増粘剤、場合により充てん剤そ
して場合により分歓剤から成る。

分散染料の本発明による水性−合物は、純水性捺染イン
キ系中でも水−アルコール性捺染インキ系中でもａＩＮ
Ｓせず女定に分散で鎗るという看しい４？像を示す。

転写は常法により熱を作用８ぜることによって行う。こ
のために処理した担体物質と被捺染絨吻材料とを接触さ
せ、担体物質上に施こした染料が繊−材料上に移行する
まで約１？０〜２１０℃に保つ。これＫは通常５〜６０
秒で充分である。

熱処理の終った後、捺染した材料な担体から分離する。

これには後処理ｖｊＩＩせず、染料を固着するための水
蒸気処理も慝率性を向上させるための洗浄も要しない・ 適当な転写捺染基質としては平らな成形品、例えばフリ
ース、フェルト、じゅうたんそして特に合成線−から成
る織物およびｍ−が好ましい。

本発明の調合物が光学的増白剤を含有するときには、例
えば吸尽法、高温吸尽法および熱圧染法により織物材料
を光学的に増白するのに使用できる。場合により浴の安
定化セして（または）キャリア効果を得るためにその他
の適当な添加剤または助剤を添加することができる。

本発明の光学的増白剤調合物のその他の用途は紡糸塊の
増白′である。

以下の実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、
これらの実施例は本発明を制限するものではない。部は
重量部であり、嘔は重量部である。

特記しなければ鴫は調合物の重量に対するものである。

特記しなければ粘度はデルツクフィールド粘度針Ｔｙｐ
　ＬＶＴ　Ｋよりスピンｒル２を用いて２０℃で５０回
回転弁で６１１定した。

染料のろ過性は次のろ過試験によって１１１足した。

軟水化した水２００履ｔを秤量した粉砕品に添加し、１
分間烈しくかきまぜる。粉砕品の量は染料−作用物質１
０００部に対して試験分散物１部を含有するようにする
。希釈した分散物を＃６製吸引ろう斗上で７ＣＩＩφの
硬質フィルター（８０ｈｌ・ｉａｈ”ｏｒ＆　１ｌａｈ
ｕｌ　　のフィルター５９７）ｖｍし約２５ｕ＋Ｈｇの
真空下でろ過する。Ｊｌｉ淘物が５μ以下の染料粒子を
含有しているときにだけ硬質フィルター５９７による充
分なろ過が可能である。□ 例　　１ シクロへΦサノン２００ｇに式 ％式％ ） で表わされる乾燥した粗製染料の形の分散染料１２０Ｉ
Ｉおよびクトン＊Ｂ’ｉｌ（シクロヘキサノンとホルム
アルデヒｒの縮合生成＠　）　６．３２１ｉ″４を添加
してかきまぜる。略沸締温度に加熱することにより樹脂
および染料はかきまぜ時間１時間で見金に［１Ｋｆｌ解
する。続いて９０〜９５℃の水１．５１を１０〜１５分
で添加する。

かきまぜながら冷却すると、染料が樹脂と共に比較的均
一で小さく容易にデカンテーションできる顆粒体の形で
分離する。児全に冷却した後、かきまぜｔ中止すると、
ｉｌｌ！体は急速に沈降する。

シクロヘキサノン、水゛、染料の不純物および少量の原
料からｔ成る過剰の溶液を流し出し、残さを新しい水で
もう１回洗浄し、吸引ろ過し、ろう斗上で注意深く水洗
する。続いて顆粒状ｊＡさを真空乾燥棚で９０〜１００
℃で乾燥する。樹脂化された染料的１２０ＩＩが得られ
る。

上記の樹脂イｒ８れた染料４７．２５部をリグニンスル
ホネート２部、および１，２−プロピレンｌリコール１
７部と水６６部中のエチレンオ命す−イドとゾロビレン
オ中サイドから成る非イオン性共重合体６部と共にかき
まぜ、調合物粒子の大部分の粒径が５μ以下になるまで
ざ一ルミル中で粉砕する。高―匿で希薄液体状の貯賊安
定性調合一が得られ、このものは６０℃で１４日間貯貯
蔵てもゲル化しない。この調合物は染料４４．０１６．
水３２．２４ｋ　−１ｅ　２−　ｆ　ａ　ヒｖ　ｙ　ク
リコール１６−６　’Ｉｋ。

非イオン性共重合体５％、ケトン１１ＩＭｋ２．２％お
よびリグニ／スルホネー）２１１Ｇを含有している。染
料に対してケトン樹ｊｊ１５．５−が存在している◎樹
脂化された染料４７．２５部の代りに前記式で表わされ
る未処理の粗製染料４５部を使用しその他はＢに述べた
ように操作すると、粉砕品のゲル化を防ぐために染料は
非常に烈しくかきまぜそして粉砕の間絶えず水で希釈し
ていなければならない。前記と同じ粉砕度に達した後に
染料含有量２２チの染料調合物が得られる。室温で数時
間放置した後にゲル化し、微粒子の凝集によりやがて良
好なろ過性が失われる。

樹脂化された染料４７．２５部つ代りに、ケトン樹！ｌ
１Ｉｖ用いないでムに述べたように処理した同一の粗製
染料４５部を使用すると、染料４５嗟の希薄液体状−合
物が得られるが、このものは６０℃で数時間後にデルイ
ヒし良好なろ過性を失う。

例　　２ 令チルー／ステアリルアルコールとエチレンオキサイド
２５モルの脂肪族アルコ−、ルポリグリコールエーテル
５部およびナフタリンスルホン酸ナトリウムのホルムア
ルデヒｒ縮合物４０部の水５８５．８部中の溶液に、ケ
トンｌｌｔ脂（アセトフェノン樹脂）１１．２部および
エチルセルロース８．０部および式 で表わされる戦線した染料６５０部Ｖ添加してかきまぜ
る。錠剤状、のテトンｍ脂とエールセルロースフロック
は前記の添加の前にｗｍ室用きルの中で−゛緒にして緻
細に予備粉砕して部〈。できた処方品ｖ１　ｗｍφのシ
リカリチット球を用いメールミル中で４時間粉砕すると
、染料粒径は殆んど５μ以下に減少する。粉砕体を分離
した後、できた粉砕品９００部ｖ２−デタノール約６４
３部および水２５７部から成る水飽和２−ブタノール（
書生品）９００部と混合し、１時間かきまぜる。２つの
液相から成る混合物が生成する。ケト／樹脂およびエチ
ルセルロースは水で飽和した２−ブタノール相中に溶解
する。徽粉砕された染料奄同時にこの有機相の中に入る
。１時間後に冷水６０００部！を添加してかきまぜるこ
とにより溶媒相を除き、このときに生成する細かい顆粒
体ｔ’［引ろ別し、吸引ろう斗上で注意深く洗浄する。

樹脂化された湿った顆粒状プレスケーキの染料含有量は
４４４ｊである。

このプレスケーキ６００部ｖ１，２−ゾロＣレングリコ
ー−ル１１２１Ｓ、　　リグニンスルホネート１２部お
よび例１で使用した非イオン性共重合体２５８Ｂと共に
かきまぜ、径１ｍｍのシリカリチット球を用いて・ドー
ルミル中で１４時間粉砕する。粉砕体を分離した分散物
は慣れた貯蔵安定性な示す。

数カ月貯鼠した後のこの調合物のろ過試験は満足なもの
である。密閉容器中で６０℃の加熱物の中で１４日間保
管した恢にこの調合物は希薄液体状であって、秦料褥結
晶の徴飯は全く示さない。

処方の際にケトン樹脂およびエチルセルロースを用いな
いで上記のように操作すると、短時間俊に（ａｉｍで１
４日関貯賊または６０℃で１２〜２４時間後）著しい緻
の針状再結晶染料を沈殿管として含有する液状分散物が
得られる。この再結晶により分散物はもはやろ過するこ
とができず、従って実際に使用することができない。

例　　３ 例２の脂肪族アルコールゼリグリコールエーテル５部お
よび例２のホルムアルデヒド縮合生成−４０部の水６０
５部中の溶液に例２の青色染料３５０部を添加してかき
まぜ、内容物を１Ｗφのシリカリチット球を用いて４時
間粉砕する。

粉砕体を分離した後、この分散物９００部に、例２のケ
、トノ樹Ｍ！　１０．Ｏａ部およびエチルセルロース７
．２部の水飽和２−ブタノール８００部中の別に作った
＊液ｔ’［加し、２０分間烈しくかきまぜる。このとき
微粉砕された染料は、ケトン樹脂およびエチルセルロー
スとｍ解含有している水と分離した液状有機相中に入る
。２０分後に冷水６０００部を添加し、その他は例２に
述べたように操作する。湿った４ＩＷｉＩ化された顆粒
状染料プレスケーキの染料含有量は同様に４４ｔＩｋで
ある。このプレスケーキを例２に述べたようにして液状
染料調合物ＩＣ！！に処理すると、この調合物は同様な
性質を示す。

染料粉砕優に、ケトン樹脂およ゛びエチルセルロースを
含有していない水飽和２−ブタノール８００部を添加し
て前記のように操作すると、短時間後（室温で１４日間
貯蔵後または６０℃で１２〜２４時間ｖｋ）に着しい量
の針状再＃島染料を沈殿物として含有する液状分散物が
得られる。この再結晶のため分散物はもはやろ過するこ
とができず従って実際上使用することができない。

例４ シクロヘキサノン２００ｇに式 ％式％ で表わされる染料の混合物１００ｇおよび例１のケトン
樹脂５．５１１を１７ＸＩしてかきまぜる。略沸騰温度
に加熱することにより樹脂および染料は約１時間かきま
ぜると完全に溶解する。続いて９０〜９５℃の水１．６
Ｉを徐々に添加し、次にかきまぜながら冷却する。かき
まぜな中止すると有機相が容器の底に沈殿する。上にあ
るシクロヘキヤノン／水混合一を流し去り、続いて浅さ
を再び冷水１．６１と共にかきまぜる。１１脂で砿ａｇ
れた染料は細・かく顆粒化され、吸引ろう斗上で簡単に
ろ別することができる。残８ｖ水で烈しくすす、ぎ、８
０〜９゛０℃の真空乾減掬の中で乾燥する。樹脂化され
た染料的９５９が得られる。

この樹脂化された染ｌ料を用いて例１に述べたと同じ染
料調合物を作り、名簿液体状で貯蔵安定性のある調合物
が得られ、これは数か力抜にも良好なろ過性を保持して
いる。

これに反して上記と同様な操作は行うが、未処理の染料
混合物かまたは上記のように処理したがケトン樹脂な拾
却しない染料混合物”ｋｍＮ調合物の装造に使用すると
、丹−果軸同の強い不安定な調合物が得られる。

例５ シクロヘキサノン１００ｇに例１のケトン樹脂５．７５
１および式 で表わされる乾燥した粗製染料の形の青色分散染料５０
ＩＩ’＆添加してか゛きまぜ、温度９５℃に６０分関保
つ。この処理時間の後に同じく９５℃の水７００１１７
Ｖ徐々に添加し、全体な室温でかきまぜながら冷却する
。釉粒状の樹脂化された染料がかｉまぜの中止により急
速に沈殿し、上方の液な除去することができる。本釣７
００肩１を新たＫｍ加すφことにより強く付着した溶剤
を斃粒体からできるだけ多く除去する。吸引ろ別し、水
で強く丁すぎ、真空戦線棚の中で乾燥することにより溶
剤を含有していない樹脂化された染料顆粒体が得られる
。。

この顆粒体３Ｅ６ｓ′Ｉｋグリセリン１７０部およ。

び、リグニンスルホネート２０部とエチレンオ今すイｒ
／プロピレンオキサイＶ付加＋１１１３０部を溶解した
水４６４部中で希薄液体状にかきまぜ、オツタワサンド
を用い開放サンドオルでろ過試験に通過するようｋなる
まで微粉砕する。粉砕時間は１６〜１８時間である。

、砂を分離しあわ防止剤１〜２部で脱泡１した俵、４０
℃までの高温で優れた貯蔵安定性のある希薄液体状調合
物が得られる。

本発明による＃　１４′＃（ヒされた染料の代りに粗製
染料３００部を使用しその他は同様に操作するときに、
粘度１００’００ａＰ（ゾルツクフィール「粘度計ＬＶ
Ｔ、　　スピンドル２）以上のｒル状物が得られ、この
４のは高温で短時間保管した後にもはや可逆できないｒ
ｋＫなる。

例　　６ シクロヘキサノン１００ＩＩＫケトン樹脂（シクロへｄ
ｏｔツノとホルムアルデヒドの縮合生成物）６．６ｇお
よび式 ％式％ で表わされ乾燥した粗製染料である青色分散染料混合＊
７０Ｉｆｔ添加してかぎまぜる。９０〜１００℃に′６
０分閣加熱した後、７０〜８０℃の熱本釣７００　ｙａ
ｌを徐々に添加すると染料が１Ｍ脂と共に關蚊状で沈殿
する。冷却しかぎまぜｔ中止することにより、生成した
顆粒体が急速に沈殿する。溶剤水混合９を注意して吸引
ろ過し、冷水７００１１１ｇｔ’１’に＃加することに
より残りの溶剤を吸収する。

顆粒体は問題なく吸引ろ別され、水で洗浄する。

これｔ９０〜１００℃で真空ｔＩｉ燥棚で乾燥する。

この顆粒体６０部を例１に述べたようにリグエンスルホ
ネート１．５部、ポリエチレン−ポリデロビレンオキサ
イｙ縮合切２部、１．２−：ｒロｆｖングリコール２０
ｓおよび水４６．５ｍと共にかきまぜて希薄液体状スラ
リーにし、とれをボールミルにより５時間粉砕してろ過
試＃ｓを問題なく過通するようにする。粉砕体を分離し
完全に脱泡した後に粘度的１６００（ＩＰの安定な調合
物が得られる。

これに対して、同部数の未処理の粗製染料は染料３０Ｉ
ＩＩを含有する微細―濁ｖＢＫ粉砕することはできない
。何故ならばスラリーの処方品の粘度は２００００Ｆ以
上であり粉砕−始像短時間で懸濁−はもはヤ勤〈ことの
できない塊にｒル化するからである。

例７ カセイソーダ液でｐＨ６，８に調節した高分子量ポリア
クリル酸の蒸留水中０．２５１ｆＩｉ液９７液部７０例
６によって得た染料調合物６０部ｖｍ加してかきまぜ、
よく均質化する。粘度的２８０００　ｃＰ（デルツクフ
ィールド粘度計ＲＶＴ　、スピンドル４．６回転／分、
２０℃）の捺染ペーストが得られる。

この捺染ペーストを用いて一転式凹版捺染材（ルーロー
捺染）によりポリエステル織物を捺染する。続いて１０
０〜１４０℃で乾燥し、捺染した織物を高ｉｉ蒸気中で
１８０ＰＣで８分間固着する。

このいわゆる高温水蒸気固着法の代りに２００〜２１０
℃で１分間の乾燥固着法（熱ゾル化）も同様に行うこと
ができる。固着工程の後に一品は使用仕上げされたもの
となる。軟かい触感、高い輝きそして量適の色濃度のポ
リエステル捺染が得られる。青色染料の固着層は９８−
以上である。

従って捺染固着した織物の後洗浄は不要である。

何故ならば得られる触感および堅牢性は実際に求められ
る要求を完全に満たしているからである。

例　　８ カセイソーダ液でｐ１′１６．８　Ｋ調節した高分子量
ポリアクリル酸の蒸留水中の０．５　’１６溶液９５０
部に例１Ｂの最初の段で得た赤色染料調合物５０部を添
加してかきまぜ、よく均質化する。粘度的３５０００　
ｏｒ　（デルツクフィールド粘度計ＲＶＴ　。

スぎンＰル４．６回転／分、２０℃）の捺染ペーストが
得られる。

この捺染ペーストを用いて回転式フィルム捺染機により
ポリエステル織物または媚物ｔ−捺染する。

続いて１００〜１４０℃で予備乾燥し、乾燥した織物ま
たは編物を高温蒸気中で１，８０℃で８分間□固着する
。この高温水蒸気処理の代りに２００〜２１０℃で１分
間乾燥固着を行うこともできる。

固着後に長尺織物を紡系枠桶または連続洗浄装置により
２０〜５０℃の浴温で短時間洗浄する。

添加した合成増粘剤の極〈少量および固着されない極く
少量の染料は増粘剤の冷間ないし微温における良好な溶
解性のために容易かつ急速に織物から除去される。

良好な洗濯−１水−および摩耗堅牢性のある輝いた濃い
色の重色の染色が得られる。染料の固着層は９５１！Ｊ
ｊＡ上である。

例　　９ 例２によって処方した液状染料調合物６０部を次の組成
の増粘剤原液５００部に添加してかきまぜ、均質イヒす
る。

アルイン酸ナトリウム増粘剤　　　　１５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５９部ホル
マリン　　　　　　　　　　　　　１部共重合体成分と
してポリ酢酸ビニル１０〜１７チを含有している２０チ
ポリＣニルアルコール水溶液　　　　　　　　　１５０
部湿潤−およびあわ防止剤（ノニルフェノールジｙ＋）
コールエーテルサルフェート、シリコーン油および溶剤
を含有）の１０１水溶液　　　　　　　　　　　　　　
　７５部最後に流動計Ｌｅｔｒａｎｃｅによる粘度が約
１５になるまで水で希釈する。この捺染着色料を酢酸−
凹版捺染機により６０ｍ／分の捺染速度で適白な紙ベル
トに捺染し、乾燥する。

１１に２１０℃で３５秒間ポリエステル織ｍ−たは編物
と接触させて高温カレンダリングした後、優れた一般畷
牢性があり純粋な緑色を帯びたトルコ！色の捺染がこれ
らのものの上に得られる。

例１０ シー（６−スルホナ７チルー２）−メタン１６０部およ
びエチレンオキサイｌ’２５モルを含むセチル−／ステ
アリルアルコールの脂肪族アルコールボＯグリコールエ
ーテル４０部を含有する水７２４部の溶液に例２の染料
の約５０係プレスケーキ２６１６部を添加してかきまぜ
る。次にこの得られた分散物を粉砕して粗フィルターを
通過するようＫする。どの分散物にＭ２デタノール再生
品（第２デタノール７３４、水２７憾）２４６０部、ア
セトフェノン樹脂６２部およびエチルセルロース２１．
６部から成る溶液を添加する。烈しくかきまぜる閣に染
料は有機相の中に入る。水８０００部を添加し、生成す
る顆粒体をろ別し、吸引ろう斗上で注意して洗浄し、９
０〜１００℃で乾燥する。

こうして得た顆粒体９２７．５部を水９６６部、１．２
−プロピレングリコール５９０部％５７’ｌｓホルマリ
ン２１部、クロルアセドアミド９部、リグニンスルホネ
ー）　４４．５部および（例１で使用した）非イオン性
共重合体８４部から成るＩＩｌ液に添加してかきまぜ、
続いて一次粒径が殆んど５μ以下になるまで粉砕する。

粉砕体を分離した＋＆更に水５９１８を添加する。染料
５０．０Ｔｏ、アセトフェノン１ｔＮ０．９１、エチル
セルロース０．６％４リグニンスルホネート１．５１Ｇ
、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合
体５．０９６、クロルアセトアミ？０．５％、６７嗟″
ホルマリン０．７ｇ６、プロピレングリコール２０．０
憾および水４３．０　憾から成る染料分散物が得られる
。

この分散物は優れた貯蔵安定ｐｔ−示す０数か月貯賦後
にもこの調合物はろ過試験を完全に通過する。密閉容器
中で６０℃の′加熱棚上で１４日間保管しｆｅｉｌＫ′
この分散物はなお希博液体状であって染料か再結晶する
徴候は全く示さない。

例１１〜１３ 分散染料の代りに次表に挙げた建染染料の同量を用いて
例２に述べたと同様に処理すると、同様に良好な貯蔵安
定性のある染料調合物が得られる。

表 例１４ リグニンスルホネート１２部の代りに一般式％式％） で表わされるアニオン性分散剤（ｐｏ１７ＷＩｔ　ＫＸ
−５ＩたはＰＯ１７Ｗｅｔ　Ｋ１−４またはＰｏ１ｙｖ
＊ｔ　ＫＸ−５）　８Ｓ！用いて例２に述べたように操
作すると、同様に良好な貯蔵安定性のある染料調合物が
得られる。

例１５ エタノール１００部にアセトフェノン樹脂６．５ｇを重
加してかきまぜる。樹脂が溶解した彼、例２の染料３５
０ＪｉＢ染料含有量４５１ｉのプレスケーキとし【）お
よび水４００−を添加する。加熱し、エタノールを完全
に蒸留すると相当する量の水により留出物が置換される
。次に７０℃に冷却し。

吸引ろう斗でろ別し、水２１で洗浄し、よく吸引ろ別す
る。乾燥含有量８０１ｉの禰脂（？された染料１８０Ｉ
Ｉが得られる。

樹脂化した染料６３０部を１，２−プロピレングリコー
ル１１２Ｎ、　　リグニンスルホネー）１２部、エチレ
ンオキサイドとデ日ピレンオ中サイドの共重合体２５部
および水２７０部と共にかきまぜ、ガラスボールミルで
一次粒径が１−２μになるまで粉砕する。粉砕体を分離
した彼優れた貯蔵安定性のある分ｇｌｌ物が得られる。

以上本発明の詳細な説明したが本発゛明の他の構成を具
体的に述べれば次のとおりである。

１０　　水性、有機性または水−有機性基または油中水
型エマルジョン基め捺染ペーストを作るために前記特許
請求の範囲１ｆｇ１項に記載の水性染料調合物１に：使
用すること。

（２）　　前項（１）により得られる捺染ぺ−Ｘ）。

（３）　　増粘剤としてポリアクリル基の毛のを含有し
ている前項（２）Ｋ記載の捺染ペースト。

（４）　　前項（１）により得られる捺染ペーストを、
織物材料特に／　ＩＪエステル材料からなるものの捺染
に使用すること。

（５）　　前項（１）より得られた捺染ペーストを、転
写捺染に適した染料を使用しながら、担体材料峙に紙の
捺染に使用すること。

（６）　　前記特許請求の範囲第（１）項に記載の水性
染料調合物により染色または捺染された織物材料。

（７）　　前項（５）により得られる捺染された担体物
質特に紙。

（８）前項（７）に記載の捺染された担体物質時ＫＭを
、転写ｗｔ染沃において有機材料特に合成織物材料に使
用すること。

（９）・前項（８）により転写捺染法において捺染され
た有機材料峙に合成織物材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔｌｊ　　水、 沸騰パークロルエチレン中の溶解度が０．５１ＡＩ以下
   の微細に分散した染料、 アニオン性および（または）非イオン性分散剤、および 桑科に対して親和性があり、水４＆織質中で染料粒子の
   回りに薄いフィルムを形成し、一定繊度まで水とａＳで
   きる濤謀中での溶解度が染料よりも大きく、セして水溶
   性でない樹脂、 または員に敷温剤、ｔｌＦ凍結剤、抗微生物剤、殺かび
   剤、あわ時止剤、粘度改＾剤および錯化化會智からなる
   詳から遥んだ一加剤 な含有すること＆−４１１像とする水ｌＩＡ溌性動性染
   料性染料調合物。 （２）水壷くとも１０重量−１黴ｊｉｌｋ分散した水−
   溶性染料２５〜６０重量−、アニオン性分散剤０．１〜
   ５重量−および（または）非イオン性分散剤０．１〜５
   重量−１および樹脂、または更に前記の溢加剤を含有し
   ていて、樹脂が桑科に対して１〜１０重量−の量で存在
   している前項（１ｊＫ記載の染料調合物。 （３）アニオン性分散剤０．１〜５重量−および非イオ
   ン性分散剤０．１〜５重量−を含有する前項（１）Ｋ記
   載の染料調合物。 （４）アニオン性分散剤０．５〜２重量饅および非イオ
   ン性分散剤０．５〜２重量Ｉｓな含有する前項（３１に
   記載の染料調合物。 （５１４黴Ｍａｃ分散した水ＪＩＩＩＩ性染料６５で５
   ０重量−を含有する前項（１１に記載の染料調合物。 （６）　　染料に対して１〜１０重量−好ましくは３〜
   ７重量−の量でａｍを含有駿て−る藺項鴫１）Ｋｌｅ＠
   のｌａ＆科調會物・ （７Ｊ　　ＩＩ科として、儀か＃ＩＣ＠水性で一岸水性
   懸濁物中でチキソ）ａビー性ピルを形成するかまたは再
   結晶する傾向のある水Ｓ溶性染料を含有している前項（
   １＃に記載の染料調合物。 ：８）式 ％式％ （この式におｉてＲはＫまたはｏｃｃｎ、１である）　
   　０Ｈ （この弐においてＲ１はｃ＊ｉｉａまたはＣ６Ｈ８であ
   る）または （この式においてＲ，はＨまたはＣＨｓである）で表わ
   される染料をｌ１ＩＩＩＩ以上含有している前項（７）
   Ｋ記載の染料調合物。 （９）アニオン性分散剤としてリグニンスル本ネートを
   含有している前項（１）ｋ記載の染料調合物。 帥　非イオン性分散剤として、エチレンオーｉｔｔイド
   會有量が少くと％６５１量饅好ましくは少くと％８０重
   重−である、エチレンオ＊１イドとｆ曙ビレンオ＋サイ
   ドとの共重合体を含有し【いる前Ｉｔ（１）に記載の染
   料調合物。 ａυ　樹脂として合成１１１１４１＆Ｃケトンａｍな含
   有している前項（１）Ｋ記載の染料調合物。 ａ３　　ヶトノ樹膚としてアセトフェノンとホルムアル
   デヒドとの―會生成物特にシクロヘキサツノとホルムア
   ルデヒドとの細首生成物を含有して−る前項Ｑｌｌ記載
   の染料調合物。 Ｉ　水食くとも２０重量饅、黴ＩＩＡＫ分散した水離溶
   性染料２５〜６０重量悌、リグニンスルホネート０．１
   〜５重量饅、エチレンオキサイド含有量が少くとも６５
   重量嘩のエチレンオ午ナイドとプロピレンオキナイドと
   のノー會体０．１〜５重量饅、およびＩＩＪｌｌ、また
   はｊｌＫｌｌｌ記の添加剤を含有していて、ｌ１ＩＩＩ
   Ｉが染料に対して１〜１０饅の量で存在して−る前項（
   １夛に記１の染料調合物・”Ｉ　水食くとも２０重１＊
   、黴ｍＫ分散した水−椿法粂科６５〜５０１Ｌ量−、リ
   グニンスルホネート０．５〜２重量饅、エチレンオ命サ
   イド含有量が少くとも８０重量饅のエチレンオキナイド
   とゾロピレンオキナイドとの共重合体１〜６重量−１お
   よびｓｉ盾、または更に前記の添加剤を含有していて、
   樹脂が染料に対し′ｃ′５〜７Ｉｓの量で存在し”てい
   る前項（ＩＩＫ記載の染料−音物。 ａｓ式 で表わされるトルコ青色染料２０〜４０−、アセトフェ
   ノン＊＊ｏ、ｓ〜２−、エチルセルロース０イドとデｕ
   ｅレンオキｔイ“ドとの共重合体０．１〜５ｖＩ％殺曹
   剤０．５〜１ｓ、デ四ピレングリコール１５〜２５俤お
   よび水６０〜５０１１Ｇ−含有して−る前項（１１に記
   ゛載の染料調合物。 四　水、 沸騰パークロルエチレン中の溶解度が０．５ｎ以下の黴
   ｉｌ１分散した染料、 アニオン性および（または）非イオン性分散剤、および 染料に対して親和性がＴｏ＃）、水性媒質中で染料粒子
   の鑓ｐＫ薄いフィルムを形成し、一定＠度まで水と混和
   できる溶媒中でのａｍ度−染料よりも大きく、そして水
   ＃Ｉ性でない樹脂、 またＩＩ＄史Ｋ１１ａｌ剤、抗凍結剤、抗微生物剤、殺
   かひ剤、あわ防止剤、粘度改良剤および錯化化合一から
   なる評から選んだ添加剤 を含有する水ａＳＳ染料の水性染料調会書を便用して調
   製した合成織物材料の染色または捺染用の染色液または
   捺染ペースト。