JPS58189259A - 水不溶性ないし水難溶性染料の水性染料調合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は水不溶性ないし水難溶性染料の〃［脱水性染料
１４合物に関する。

水不溶性ないし水難溶性染料の市販の形のものは液状品
および粒体品として知られている。しかしながら後者の
ものは適用する前に先つ水中に分散させなけれはならな
いという欠点がある。また公知の液体処方のものは一般
に多積の分散剤、大抵は６Ｕ皇′ｊｉｋｑｂ以上ざ翁し
そして染料を約２０ｎｉ：１％しか含有していないとい
う欠点がある。

氷択したアニオン性分散剤を非イオン性分散剤およびヒ
ドロトロピー剤特に原案と共に使用するとぎに、貯蔵安
定性があり液状で染料＃度の尚い染料調合物の得られる
ことは西ドイツ丑許公開ｍ２５２Ｆ１５２７号明細豊か
ら公知である。

しかしながらヒドロトロピー剤の使用には多くの場合に
欠点がある。イオン性ヒドロトロピー剤は電解貴言有曾
が非常に大きいので例えばポリアクリレート増粘剤を含
有しているようなｔ′ｓ質に敏罫な適用媒質中では使用
できない。ヒドロトロピー剤として尿素を含む調合物は
長期の貯戴の際にアンモニアを脱離するのでＰＲ値が変
り、このためアルカリ感変性染料では部分的に分解する
ことになる。更にアンモニアの脱離により史にｔ解質が
生成されることになる。原案が存在するときには多くの
増粘剤を用いる場合よりもこれが褐色になるか筐たは硬
化する危険が多く、従って充分よく洗浄することができ
ない。史に一合物の気筒に閉貯腋谷器内でアンモニアが
生成することにより（５） 危険な適圧状態が生じる。

本発明堝は、分子量が１２０００以上でありエチレンオ
キサイド部分が少くとも６５ｍｍ％であるエチレンオキ
サイドと他のオレフィンオキサイドとの選択された共重
合体を非イオン性分散剤として使用するときに、西ドイ
ツ特許ｍ　２５２０５２７号による染料調合物の安定性
が非常に改良できることを見出した。上記非イオン性分
散剤を使用するときには篤くべきことにヒドロトロピー
剤）を添力ｌすることは必殺ではなく、この業剤によっ
て規制される欠点かも早や生じなくなる。

従って本発明は、微細に分散した水不溶性ないし水離溶
性染料１０〜６０夏菫係、好ましくは２５〜６０重ｉｔ
係、少くとも１櫨のアニオン活性分散剤（ただしリグニ
ンスルホネートおよび芳香族スルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの組合生成物を除＜　）　０．１〜５ｉｔｉｔ＊
、エチレンオキサイド部分が少くとも６５Ｍｔ４＝であ
り分子量が１２０００以上のエチレンオキサイドとその
他のオレフィンオキサイＰとの非イオン性共夏合体０．
５〜５３！Ｌｉｔ（６） 係、および水または更に吸湿剤、抗促紹剤、抗倣生ｖＩ
Ｊ剤、殺かび剤、あわ防止剤、柚度改良沖１および錯化
化合物から選んだ添７Ｊｌ’ｌ剤の炊係を才有している
（ただし水の含有倉は少くとも１０″ｉｔ％である）こ
とを％ＳＸとする粒径が１０μ以下特に２μ以下の水不
溶性ないし水＃浴性染料の新規水件染料脚合物に関する
。

水不溶性ないし水＃俗性染料としては特に分散染料およ
び建染染料が卒けられる。捕々の肝の分散染料例えばニ
トロ染料、アミノケトン染料、ケトンイミン染料、メチ
ン染料、ニトロジフェニルアミン染料、キノリン染料、
アミノナフトキノン染料、クマリン染料、そして特にア
ントラキノン染料およびアゾ染料例えはモノアゾ染料お
よびジスアゾ染料が亭げられる。

娃染染料としては例えばインジゴイド染料、アントラキ
ノイド染料、例えはインダンスレン、およびいおう染料
ならびにリウコ蛭染め染料エステルが１更用できる。

元学的稙白剤も染料として考えられる。例えば次の化合
物群の水不溶性ないし水難ｆ６性増白剤、すなわちスチ
ルベン、クマリン、ベンゾクマリン、ピレン、ピラジン
、ピラゾリン、オキサジン、七ノーまたはジベンズオキ
サシリル−または−イミダゾリル化合物、アリールトリ
アゾール−およびＶ−）リアゾール防専体、そしてナフ
タル酸イミドが皐げられる。

染料の型は本発明の水性染料調合物のＰ９ｒ望の色調お
よび使用分野によって細かく決定されるものである。

これらの染料を例えばなっせんペーストの調製およびそ
の他の転写なっせんに用いるために使用するときには、
水不溶性ないし水難密性染料として、大気圧下１５０〜
２２０℃で少くとも６０％が６０秒以内に蒸気状態にな
り、熱安定性で分解しないで転写することができるよう
な転写なっせん法に適した染料、特に分散染料を使用す
る。

Ａｉｌ記染料を本発明の采＃＋調合物の好ましい使用形
態の直接なっせんにおいて織物材料のなっせんに使用す
るなっせんペーストを作るため、または織物材料の染色
のための染浴を作るために使用するときには、艮好な染
色性および固着性を待ち湿潤−１昇華−および日光堅ろ
う性を示す分散染料を使用する。

史に、本発明の範囲内で同一かまたは異なる型の染料お
よび光学的増白剤の混合物を水性調合物中に添加するこ
ともできる。本発明の調合物は染料または光学的増白剤
を３５〜５０ｍｔ％をざ有していることか好ましい。

アニオン活性分散剤としては西ドイツ特許公開第２３５
１６９１号明細誉に記載されているようなスルホン什さ
れた縮合生成物を本発明の調合物に使用することができ
る。場合によりヒドロキシル基、塩素またはメチル基に
よって＠″換されたナフタリン化合物を一般式 （この式においてＸは直接結合していることを表わすか
才たは酸素であり、Ｈａｌは塩素または美本（９） であり、ｎは１〜４の数である） で表わされる化合物と反応させ、スルホン化し、そして
場合によりホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド供
給化合物と史に縮合させることによって得られた化合物
が特に挙げられる。

、その仲の過当なアニオン活性分散剤は米国待針第３４
９８９４２号、＄３６３２４６６号、３４９８９４３号
、３７７２３８２号、５６６８２６０号、３７７６８７
４号および３８３９４０５号明帷資に記載されている式
Ｒ−Ｘ−（ＯＨ２−（ＩＲ１−Ｙ　）ａ−（０Ｈ２−Ｏ
Ｒ”−Ｚ　）１）−Ｈで表わされる化合物、特に分子量
約１２００〜１５００のこの化合物のカリウム塩（ｐｏ
１７Ｗ６ｔＫＸ−３、ＫＸ−４およびＫＸ−５）である
。

このアニオン性分散剤は通常そのアルカリ塩、アンモニ
ウム塩または水溶性アミン塩の形で在任する。異積電解
質の少い品位のものを使用するのが有利である。前記ア
ニオン分散剤の混合物も使用できる。

アニオン性分散剤の背は調合物の重貨に対して０．１〜
５、好ましくは０．５〜２亜′Ｍ％、または染（１０） 科に対して２〜１０、好ましくは４〜８′Ｍ蓋係である
。

本発明の調合物はアニオン件分散剤の外に、エチレンオ
キサイド部分が少くとも６５基−ｉ％、好複しくは少く
とも８０ｊａｆ−係のエチレンオキサイド部分の他のオ
レフィンオキサイドとの非イオン性共重合体を、調合物
の電音に対して０．５〜５電１■゛係、特に１〜６＊童
係、または染料に対して６〜１５亀嚇チ、好ましくは６
〜１６亀嚇チを含有している。

オレフィンオキサイドとしては例えば１，２−または２
，６−エチレンオキサイド、スチレンオキサイド、２．
６−エポキシヘキサン、１．２−エポキシヘキサン、１
，２−二進キシオクタン、ブタジェンモノオキサイド、
シクロヘキセンモノオキサイド、そして特にゾロピレン
オキサイドが革げられる。

一般式 （この式においてａとＣの合計は少くとも１５０、好ま
しくは２００〜４００の数であり、ｂは２０〜１００、
好ましくは６０〜８０の数である）で表わされるエチレ
ンオキサイドとプロピレンオキサイドの共１合体が好ま
しい。

こ、れらのもののうちで次の共重合体が本発明方法に特
に過している： ｆａｔ　　前記一般式においてａとＣの和が２００〜２
２５の数であり、ｂが６０〜８０の数である共重合体。

（ｂｌ　　前記一般式圧おいてａとＣの和が２８０〜５
２０の数であり、ｂが５０〜６０の数である共重合体。

ｔｏ＋　　前記一般式においてａとＣの和が２２０〜２
８０の数であり、ｂが４０〜５５の数である共１合体。

所望によりこれらの染料調合物にその他の仲買□ 改良飽加剤、例えば吸湿剤および抗凍結剤、例えばポリ
オール、エチレングリコール、モノプロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ノルビットお
よびホルムアミド、抗倣生物斉１１、殺かび畑、例えは
ホルマリン水ｆ６液、あわ防止斉１ｊおよび粘度改良剤
を添加することができる。

本発明の調合物にその他の硲加剤として錯体化性化付物
、特にポリりん酸塩を調合物の亜童に対して０．１〜５
重葉係、特に０．５〜２東ｔ％の童で添加することが好
ましいことがわかった。

本発明の水性染料調合物の製造は例えば、前記染料を水
中で少くとも１種類の前記アニオン活性分散剤そして（
または）エチレンオキサイドとその他のオレフィンオキ
サイドとの非イオン性共重合体と混合し、粉砕しくこれ
は例えばヴールミルまたはサンドミルで行われる）、残
りの成分を粉砕操作の前、間または後で添加し、粒径が
１０μ以下、特に２μ以下の調合物を得ることによって
行われる。

本発明の調合物は＊＊＊か少いので、市販の分散染料調
合物と異なり、電解質に敏感な増粘剤をなっせんペース
トの調製に使用することができる。

この点については、ポリアクリルを基材とする増（１６
） 粘剤が特に価値があることがわかった。その粘度は本発
明の調合物によって始んどｔ丁することはなく、このこ
とは央除上極めて１賛なことである。

本発明の染料刊４合物は布溶液状で分散剤が少く、電解
質も少く、微細に分散していて分散安定性があり、すな
わち凝集性がなく染料濃度が尚い。この調合物は２５〜
６０℃で長時間貯蔵したときも、抜た６０°Ｃで数過間
貯蔵したときも安定であり、すなわち低粘度であって、
よくろ過することができ、その粘度はほんの僅かに変る
だけである。貯蔵に際し染料の微細な分散は実際上不変
である。

本発明の調合物はあらゆる普通の増粘剤と共に載物なっ
せん着色料に汚染を生じることなく使用することができ
る。ポリエステル材料に１Ｍ接なっせんで使用するとき
には、本発明の調合物により測い固看度が達成されるの
で、固層促進剤を必要としない。

本発明の調合物を織物材料に直接なっせんで使用すると
きの極めて本質的な利点は、染色した材料を後洗浄しな
いかまたは少量の水でただ１回後（１４） 洗浄すればよいことである。このことは分散剤せ有首の
少いこと（ポリアクリルを基材とする合成増粘剤の１史
用０Ｊ′詑）および肯い固漸度によるものである。

後洗浄を行うときには、水の代りに好ましくは約２０〜
２５℃でテトラクロルエチレンによっても後洗浄できる
。テトラクロルエチレンに少１゛の洗浄剤、例えばテト
ラアルキルアンモニウム塩例えばジメチルジドデシルア
ンモニウムクロライド、ジメチルメタンホスホネート、
またはへキサメチルりん酸トリアミドを約１〜１０ｇ／
ｌ、好ましくは２〜５　ｆ！／ｌの曾で添加するのがよ
い。

今日までに得られている分散染料調合物は一大抵は少量
の染料の外に、染料固着後に洗浄除去しなければならな
い分散剤を多ｉｆｆ有しており、このことは廃水の大き
な負担を来すことになる。

本発明の水性染料調合物は水性、水−有機性または有機
性染浴またはなっせんインキまたは油中水型エマルショ
ンを基材とするものの製造に使用できる。これらのもの
は有機材料、特に合成織物材料例えはセルローストリア
セテート、合成ポリアミドそして％にポリエステルを連
続法または不連続法で染色またはなっせんするのに通し
ている。

染色は染色法、なっせん法、圧染法により得られる。こ
の際に合成物質に分散染料を施こすときに通常便用され
る象加剤が用いられる。この材料は種々の加工状態のも
のであってもよい。

ポリエステルとセルロース材料の混ぜ繊物の連続染色の
とぎには、通常ポリエステル部分には分散染料そしてセ
ルロース部分には特に反応性染料な一浴一段法により使
用する。このときに公知のように分散染料のアニオン分
散剤と反応性染料との間の望ましくない反応が起り、反
応染色の相当な収率低下となり、従って染色の再和性に
関する問題および廃水の大きな負担を招くことになる。

これに対して本発明の分散染料処方を使用するときには
上記のような欠点が完全にかまたは看しくリド除される
。　　□ 転写なっせん法は一般に公知であり、例えばフランス特
許第１２２３３３０号、１５３４８２９号および１５８
５１１９号明神ｊ畳Ｋ１１ｌ卸】に記載されている。こ
こでは適当ななっせんインキを印刷したいわゆる補助担
体をなっせんすべぎ基質と密着させ、次に加熱下そして
場合により圧力を作用させて染料を担体から基質に転写
させる。

補助担体としては熱安定性があり寸法安定性があり有利
には平らな半面の似仏物で、紙、セロファン、金属箔な
どでできたものが埜げられる（英国特許第１１９０８８
９号明細曹参照）。轍が好ましい。

なっせんインキの組成は基質、なっせん法、也体物員な
どの種類によってきめられる。通常は水性なっせんイン
キおよび浴斉１１基質のもの、特にアルコール基質のも
のである。通常なっせんインキは昇華性染料、結合剤、
水および（または）溶剤、場合により増粘剤、場合によ
り光てん剤そして場合により分散剤から成る。

転写用分散染料よりなる本発明の水性調合物は、糾水の
なっせんインキ系でも水−アルコール性なっせんインキ
糸でも縦来せず安定に分散した一１′ま（１７） であるという１者な軸性を示す。

転写は常法により熱の作用によって行われる。

ここでは処理した相体をなっせんすべき載物材料と接触
させ、担体物買上に施こされた前記染料がＭ＃有材料上
移行するまで約１２０〜２１０℃に堡つ。このためには
−・般に５〜６０秒で光分である。

熱処理終了後になっせんした材料を担体かも分離する。

これには後処理を要せず、染料を固着するための蒸気処
理も、堅牢性を向上させるための洗浄も必要ではない。

適当な転与なっせん基質は好ましくは平面状のもの、例
えば合成繊維から成るフリース、フェルト、じゅうたん
、そして轡に織物および編物である。

調合物が光学的増白剤を含有しているときには、例えば
吸上げ法、尚温吸上は法および加熱圧染法によって献物
材料の光学的増白に使用することができる。場合により
浴の安定化そして（または）キャリヤー効果を達成する
ためにその他の適当な（１８） 分散剤または他の助剤を冷加することができる。

本発明による九字的壇白剤調合物のその他の応用は幼丞
塊の積山である。

以下の実施例によって本発明を史に評しく祝明するが、
これらの夾施＝１は′４−発明を限定するものではない
。部は゛重量部である。！８ピしないときには、粘度は
ゾルツクフィールド粘度ｇ１　Ｔ７１）　ＲＶＴにより
スピンデル６を用い２０℃で５０回転／分（Ｕ／ｍｉｎ
　）で測定した。

染料のる溝外は次のる１尚試験により測定した：軟水化
した水２００　ｍｌを秤量した粉砕品に添加し、１分間
烈しくかきませる。秤量は試験分散物が染料・作用物質
ｉ　０１００をオ有するようにする。猫釈した分散物を
陶器製吸引ろう斗−ヒで約２５肩ｍ　Ｈｇの曵空下で７
ｃｍφのイｌｌｌ！質フィルター（５ｃｈｌａｉ　ｃｈ
ｅｖ＆　５ｃｈｉｉｌ１社％　Ｆｉｌｔｅｒ　　５９７
　）によりろ迦する。

この吸質フィルター５９７は懸濁液染料粒子が本質的に
５μ以下であるときに無想なくる遇することかできる。

例　　１ 亀凄質か惨めで少く乾燥した粗製染料の形の式で衣わさ
れる分散染料４００部、灰索苅有機的に粘合したいおり
の比が４６＝１であり分子の８０％が分子−ｊｔ２００
０〜３００１］　０のスルホン化された分別クラフト−
リグニン１０部、およびポリプロピレンオキサイド２０
％およびポリエチレンオキサイド８０％から成り分子量
約１６５００の非イオン性重縮合物２０部を、水６９８
部、１，２−プロピレングリコール１７０部および１−
（６−クロルアリル）−１，５，７−）リアゾニウムア
ダマンタンクロライド防屑剤２部よりなる分割嫁質中に
入れてかきまぜる。この分散物を大多数の粒子の染料−
次岐径が５μ以下になるまで酸化ジルコニウム粉砕媒体
によりかきまぜミルで粉砕する。籾偉物から粉砕媒悴を
分離し、脱気する。

この分散物の粘度は１２０　ａｐである。キサンタンゴ
ム０．１〜ＣＪ、２ｇｔ係を添加し、数時間かきませる
ことにより粘度を５００〜１［ＪＤＯｃｐに蘭める。ｐ
ｌ−１値は９．４になる。布釈浴液状でよくろ過するこ
とがでさ、その粘度および分散度が６０℃で数過間貯嶽
した後または変化する至龜で数カ月保ネトした埃でも殆
んど変化しない染料調合物か伶られる。

バールミルまたはサンドミルを用いて分散物を粉砕した
ときにも同様な結果が得られる。

こうして得た染料調合物は転与なっせん用補助也体をな
っせんするための水性または一部水性なっせん着色剤の
製糸に竹に通している。

スルホン化されたクラフト−リグニン１０部と非イオン
性＊　４’ｌｒ合生成物２０部の混合物の代りにスルホ
ン化されたり〉フトーリグニン５０部を専ら使用した目
！Ｊ目己と同様に操作し、その他は同様に作条すると、
室温で６日間貯蔵した後に粘度が増加し４　Ｉ］’Ｃ以
上の温度で１２時間以内にデルを生ルにする染料調合物
が得られる。

（２１） スルホン化されたクラフト−リグニン１０部と非イオン
性重縮合生成物２０部の混合物の代りに非イオン性厭縮
合生戒物３０部を専ら使用してＶＪ１］記と同様に操作
し、その他は同様に作業すると、先づけ同様な性質を示
す染料が得られる゛。室温で数過間貯威、特に６０Ｃで
数日間貯蔵した後には、凝集の生成によってろ過性の明
らかな低下と粘性のある沈殿物の生成が詔められる。

例　　２ ＊’　％質の少い粗製染料の形の１−アミノ−２−フェ
ノキシ−４−オキシアントラキノン５０部、例１のスル
ホン化されたクラフト−リグニン１部、例１の非イオン
性曹紬合生成物２部、１．　２−７’ロビレングリコ一
ル１７部、例１の防Ｍ　ＭＩＪ　２　ｉおよび水３０部
と共にかきませ、この分散物をｍ閉ボールミルによりｉ
Ｍ　＆　１　ｍｒｎのシリカリチット球を用いて粒子の
大多数が染料粒＆５μ以下になるまでまたはろ過性（ｍ
ｌ記ろ過試験による）がよ（なるまで粉砕すると、例１
のキサンタンゴム帆１〜０．２％を導入して粘度を〉３
００〜く６００ｃｐに調節した後に非常に貯蔵安定性の
ある染料分散物が得られる。この染料分ｔｖ物は６０　
’Ｏで３遁間保管し続いて室温で５力月曲貯融した後に
その粘度およびろ瀞性が殆んど変化しない。

この分散物はグラビア印刷およびフレキングラフ印刷の
アルコール性印刷インキの製造、ならびに熱転写印刷そ
して水性グラビア印刷筐たはロータリースクリーン印刷
用の中１１ｊ１　担体のなっせんに竹に通している。

例３〜５ 例１の始めの２段の工程で述べたように操作するが、ス
ルホン化されたクラフト−リグニン１０部の代りに次表
に示した同量のアニオン活性分散剤を例１で使用した非
イオン性■鰯合生成物２０部と共に使用すると、例１の
調合物と同様な性質、特に同様に艮好な貯蔵安定性を狩
った染料調合物が得られる。

側扉　　　　　　アニオン活性分散剤 ３　　　　油含したアルキルナフタリンスルホン酸のＮ
ａｌＬＭ４　　　４−スルホナフチル−Ｘ−スルホフェ
ニルジオキソメタン 例６および７ シ１１１で使用した非イオン件部縮合生成物２０部の代
りに次表に挙げた同量の非イオン性共重合体を例１に用
いたスルホン化されたクラフトーリグニン１０部と共に
使用して例１の初めの２段の工程に述べたように操作す
ると、例１の調合物と同様な性質、特に６０℃で同様に
良好な貯蔵安定性な灼った染料調合物が得られる。

測置　　　　　　非イオン性共夏合体 ６　　　　ポリプロピレンオキサイド２０％とポリエチ
レンオキサイドｄＵ％から成り分子量約１３５００の共
重合体 ７　　　　ポリゾロピレンオキサイド６０％とポリエチ
レンオキサイド７［〕係から成り分子量約１３５００の
共重合体 非イオン性共重合体として次のもの、すなわち（ａｌ　
　ポリプロピレンオキサイｌ−”２０％とポリエチレン
オキサイド８０チから成り分子量約８７５０の共重合体
、 ｌｂ）ポリプロピレンオキサイド９０％とポリエチレン
オキサイド１０％から成り分子１約６７５００共貞合体
、 （ｃｌ　　米国特ｌＦｆ第３０６７０５３号によるエチ
レンオキサイド９〜１０モルとインオクチルフ（２５） エノールの付加生成物、 を使用し上記のように操作すると、使用不可能な染料調
合物が得られる。すなわち（ａｌにより得た調合物は６
０℃で小時間貯蔵した後にも早やろ過できなくなり、（
ｂｌにより得た調合物は粉砕の間に既に粉砕を中断しな
ければならないような粘度になり、（ｃｌにより侍た調
合物は＠！砕媒体の分離後にゲル化する。

例　　８ 式 の光学的増白剤３００部を、式 （ｎ十ｍ＋ｐ＝約５０） （２６） のアニオン分ｅＭ１２０ｍと例１の非イオン性分散舞Ｉ
Ｊ　３０部とのモノプロピレングリコール１７０　部、
水４７０部および３７％ホルムアルデヒド１０部の混合
物中の浴液に冷加してかぎませ、密閉したかきまぜ機付
きボールミルにより直径１關のガラス球を用いて約４時
間粉砕する。この時間の後に、１佳が６μ以］の分ｔ＆
物か得られる。場合によりあわ防止剤を添加する。ミル
から取り出すと低粒度の仕上げ品が得られる（＜１００
０ｐ／２０℃）。

従ってこのものはキサンタンゴムまたはポリビニルアル
コール１〜６部を添加することにより粘度を５００〜ｓ
　ｏ　ｏ　ｃｐに上げることがすすめられる。こうする
と粒子の分離が数カ月間貯蔵後にも殆んど防止される。

例９〜１２ 前記元学的瑣白剤、アニオン活性分散剤および非イオン
性分散剤の代りに同量の次光に皐げた各成分を使用し例
８に述べたように操作し、その他は前記のように作業す
ると、同様な性質を持った貯威安定性があり自由に流動
する水住元学的瑣白仲」分散物が得られる。その作用物
質含有量および粉砕時間は結晶性増白剤の組織、粉砕の
型および使用する粉砕媒体の稲畑によって決められ、２
５〜５０血普チおよび６〜１５時間である。

（２９） 例１３ 式 の乾燥した黄色建染め染料５００部を、水３００部、グ
リセリン１５０部、例１の非イオン性分散剤６０部およ
び例５のアニオン分散★１Ｊ２Ｕ部を庁有している浴液
に入れてかぎまぜ、この液状スラリーをかきませ式ミル
により１翻のガラス球を用い一次粒径（大部分のものが
２μ以下であり、一部分の粒子のみがｂμ以上である）
に粉砕する。

これには粉砕時間２０時間後に達する。

この粉砕媒体を分離し脱気した軸へ物は液状である。６
０℃で１４日同法存した後でも粘度は依然として２４０
０　ｃｐ以下であり、ＳｃｈｌｅｉｃｈｅｒｄｓｃｈＭ
ｌｌ−Ｆｉｌｔｅｒ　４５９７によるろ過性は変化しな
い￥Ｅ’ｆである。このことから非常に後れた分柩安（
３０） 定性か推定される。この液状碧品の形のものは織物なっ
せんｊｗ枯舜」中でかぎまぜセルロース秘ｆ６　Ｋなっ
せんしたとぎに汚染のないなっせんを与える。

例１４ 電解質の少い６７％プレスケーキの形の式の暗かっ色鎚
染め染料６７５部を、水９５部、１゜２−プロピレング
リコール１７０部、例１の非イオン性分散剤６０部およ
びスルホン化されたポリクロルメチルジフェニルのトリ
エタノールアミン塩からなるアニオン性分散剤（ドイツ
特許公開４２５５３６９１号により作ったもの）３０部
を貧有する浴液中で、希薄なスラリーができるまで浴解
叡を用いてかき才せ、そして続いてかきまぜ式ミルによ
りＩＭ＆約２鰭の酸化ジルコニウム粉砕媒体６０００個
を用いて大多数の顔料粒子の一次粒径が５μ以下になる
まで粉砕する。この粉砕品から粉砕媒体を分離し、必賓
ならばあわ防止部１〜２部を硝加し、脱気する。この分
散物は８浴液状であり、キサンタ／ゴム０．１〜０．２
　％で粘度を５００〜ｊｏ００ａｐにｌｖＩ！Ｉ′Ｎｂ
することかでき、数カ月間しても著しい粘度変化はな（
、実際に沈殿の生成もなく、良好なろ過性を保ったまま
で貯蔵できる。得られた染料調合物はセルロース繊維に
欽物なっせんするための水性なっせん着色料の製造に特
に適している。

例１５ 電解質の少い４４．６％プレスケーキの形の式の宵色健
東め染料５６０部を、水２１０部、１゜２−ゾロピレン
グリコール１７０部、例１の非イオン性分散剤および例
１４のアニオン活性分散剤３０部からなる浴液中で前記
例と同様にしてかきまぜ、粉砕し、単離した粉砕品をあ
わ防止剤の添加後に脱気し、キサンタンゴムにより粘度
を５００〜１０００　ｃｐに調節する。織物なっせんに
おいて優れた適用技術的性實を持った液状で貯蔵安定性
のある懸濁物が得られる。アニオン性分散剤としてトリ
エタノールアミン塩でなくてナトリウム塩を使用すると
、同様に安定で数カ月間も問題なくろ過することのでき
る液体処方品が得られる。

例１６ を解質の少い乾燥した粗製染料の形の式０式％ の緑色建染め染料２５０″ｍを、水５２０部、１゜２−
プロぎレンゲリコール１７０ｍおよび例１４（３３）　
　　′ の非イオン性およびアニオン分散剤６３０部からなる浴
液に入れてかきまぜ、酸化ゾルコニウム粉砕媒体３００
０個を用いかきませ式ミルにより１５時間粉砕する。こ
の粉砕時間後に粉砕品は例１４のものに略相当する。分
離脱気した粉砕品は極めて希薄液状である。キサンタン
ゴム１〜２部で増粘すると貯蔵安定性があり自由に流動
する市販用品が得られ、このものは何カ月間も保管した
後でも日ｃｈｌｅｉｃｈｅｒｄ　８ｃｈυ１ｌ−Ｆｉｌ
ｔｅｒ　＊　５９７による優れたろ過性を保っている。

例１７ 緑色アントラキノン染料２５０部の代りに式の菫色イン
ゾゴイド染料３００部を用い、同時に水の倉を５２０部
から４７０部に秋らし、その他の条件は同じ筐まにして
例１６に述べたように操（３４） 作すると、粉砕媒体を除去した後に優れた！＆蔵安定性
があり液体状で自由に流動する市販用のものが得られる
。

例１８ 例１で与げた宵色分散染料４５０部を、１，２−プロピ
レングリコール１７０部中の例１の非イオン性分散剤２
５部および一般式 ％式％ Ｐｏｌｙｗｅｔ　ＫＸ−４またはＰｏｌｙｗｅｔ　ＫＸ
−５）のアニオン分散剤５部、例１の防鳥剤２部および
水６４８部からなる溶液と共にかきまぜ、その他は例１
に述べたと同様に操作すると、同様に貯蔵安定性があり
希薄溶液状の懸濁物が得られる。

例１９ 例２に述べた赤色分散染料５０部を、１，２−プロピレ
ングリコール１７０部中の例１の非イオン性分散剤２．
５部および一般式 ％式％ またはＰｏｌｙｗｅｔ　ＫＸ−４またはＰｏｌｙｗｅｔ
　ＫＸ−５）のアニオン分散剤０．５部、例１の防鳥剤
２部および水３４８部からなる浴液と共にかきませ、そ
の他は例２に述べたと同様に操作すると、同様に貯蔵安
定性があり希薄溶液状の懸濁物が得られる。

以上、本発明の詳細な説明したが、前記待詐論求の範囲
（１）〜（１５）項に記載したもの以外の本発明の画成
を屍体的に述べれば次のとおりである。

（１１前記アニオン活性分散剤少くとも１釉と前記共重
合体１種とを添加し、前記染料を水中で粉砕し、そして
場合により粉砕工程の前、間または後で残りの成分を添
刀口し、粒径が１０μ以゛下、特に２μ以下の調合物を
生成させることを特徴とする特許 に記載の水性染料調合物の製法。

（２）　　前記％昨請求の範囲第（１）〜ａｓ＊ｃｒ＞
倒れかに記載の水性染料調合物により染色またはなっせ
んされた織物材料。

１：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）微細に分散した水不溶性ないし水ａｈ件染料少く
   とも１０〜６ＯｆｆＪＨｎ：％、少くとも１種のアニオ
   ン活性分散剤（ただしリグニンスルホイ・−トおよび芳
   香族スルホン１りとホルムアルデヒドとの縮合生成物を
   除＜　）　０．’ｌ〜５油童係、エチレンオキサイド當
   蓋少くとも６５京知゛チで分子量が１２．０００以上の
   エチレンオキサイドとその他のオレフィンオキサイドと
   の非イオン性共Ｍ、＋体０．５〜５重ｌチ、および水ま
   たは史に吸湿剤、抗伸結剤、抗微生物剤、殺かび剤、あ
   わ防Ｊ）剤、粘度改良剤および錯化化合物から選んだ冷
   ７Ｊｎ剤の残係を含有している（１こたし水の官有綾は
   少くとも１０重址係である）ことを軸徴とする、粒径が
   １０μ以下の水不溶性ないし水難浴性染料の水性染料調
   合９勿。 （２）　前記アニオン油性分畝創（Ｊ、５〜２血警悌お
   よびエチレンオキサイドとその他のオレフィンオキサイ
   ドとの共重合体１〜３血蓄チを゛さ有している前項（１
   ）に記載の染料調合物。 （３）水不溶性ないし水難両性染料２５〜６０皿Ｍ％を
   含有している前項（１１に記載の染４＋調合物。 （４）水不溶性ないし水姶浴性染料６５〜５０亜−喝な
   含有している前項（１）に記載の染料調合物。 （５）　水不溶性ないし水難治性染料として分散染料ま
   たは建染染料を富有している前項（１）に０己叔の染料
   調合物。 （６１非イオン性基■合体としてエチレンオキサイド含
   有蓋が少くとも８０チのエチレンオキサイドとその他の
   オレフィンオキサイドとの共１合体を官有しているｈケ
   項（１）に記載の染料調合物。 （７）エチレンオキサイドとその他のオレフィンオキサ
   イドとの共重合体としてエチレンオキサイドとゾロピレ
   ンオキサイドとから成る共電合体を官有している前項（
   １１に記載の染料調合物。 （８）−飯式 （この式においてａとＣの合計は少くとも１５０好まし
   くは２００〜４００の数であり、ｂは２０〜１００好ま
   しくは６０〜８０の数である）で衣わされるエチレンオ
   キサイＶとプロピレンオキサイドとの共亜せ体を含有し
   ている前項（１１にｄ上載の染料調合物。 ｔ９１　　Ｎｉ１項（８）の式においてａ＋ａの和が２
   ００〜２２５の数であり、ｂが６０〜８０の数であるよ
   うな共重合体を含有している１ｌＮ１１項（８）に記載
   の染料調合物。 ０（１１前項（８）の式においてａ＋ｏｏ）＞ｎが２８
   ０〜６２０の数であり、ｂが５０〜６０の数であるよう
   な共沖゛合体を含有している前項（８）に記載の染料調
   合物。 Ｇｌｉ　　：ｉＪ　ｍ　（８）の式においてａ＋ｃの和
   が２２０〜２８０であり、ｂが４０〜５５の数であるよ
   うな共重合体を含有している前項（８）に記載の染料肖
   合ｖ／１０ ＋ｔ′Ｌ！Ｊ　　錯化化合物としてボリリん酩聰を首慣
   ゛している前項（１）に記載の染料調合物〇 （ｌタ　ポリりん酸塩０．１〜５■電係好ましくは肌５
   〜２■童係を含有している前９４Ｌ１２＋に記載の染料
   調合物。 圓　アニオン活性分散剤を染料に対して２〜１０ｉｔチ
   好抜しくは４〜Ｂ實菫係の−゛で含有しているｙ］’＋
   １項（１１に記載の染料調合物。 （１５）非イオン性共亜合体を染料に対して３〜１５電
   債チ好ましくは６〜１６頁蓋係の量で含有しているＡ１
   １項（１）に記載の染料調合物。