JPS5818630A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハーグｙ化銀カラー写真感光材料Ｏ熟運方法
に閤し、さらに詳しくは、水洗処理工程を省略した場合
で４１酸化剤を含有する処理液で処理する仁とによｐ１
長期に亘る保存に際しても、安定な優れた画質の画像を
形成し得ゐハ四・ゲン化銀カッー写真感光材料の処理方
法に関す石。

−欽にカッ−写真ｉｉｉ＊は、ハロゲン化＠ｔ１９−写
真感光材料（以下、感材と略すψを画像露光後、パツフ
ェエレンジア２ンなと芳香族第一級アｔｙ現像主薬を含
む発色現像液で幾色現侭し、続いてこれを漂白、定着、
水洗および安定化処理を行なうことＫよりて形成するこ
とがで龜る。

従来、処聰過１１において社、通常４６１１の迅速化を
図るためＫｌｌ白処理と定着処理とを同時に行なう漂白
定着処理が使用されている。

このような漂白定着処１１においては、蒙白工稠で漂白
され丸鋼および未露光のハロゲン化鋼を除去するための
定着剤として、一般にチオ硫酸塩が使用されている。

このチオ硫酸塩に替わる定着剤として、チオシアン酸塩
、ハロゲン化物、チオエーテル類、酢酸塩等があるが、
いずれも希薄液中での銀イオンの溶解性が悪く、未露光
のハロゲン、化銀を除去する脱銀作用に難点がＴｏシ％
を九チオシアン酸塩は光分′ｓＫよりシアンイオンを尭
生するので、定着剤として紘実用されて％／％ない。

又、近年カッ−写真処理を自動的に、連続的に行ｔうフ
ォトフィニッシャ−Ｋかいて、璋墳保全と水資源の問題
が重要視されてお）、定着浴４しくは漂白定着浴に絖〈
水洗工程において、使用される多量Ｏ水洗水の低減が行
なわれておｐ１更に根本的な解決方法として、水洗水の
情易な再生方法、もしくは水洗工程の除去が強く望まれ
ている。

水洗水の再生方法としてはイオン交換樹脂法及び逆浸透
法が用いられている。これらは技術的に杜可能であるが
、イニシャルコストが高価で設置面積も大暑〈、操作が
煩雑であるという欠点を有しておシ爽用的でない、この
ため水洗工程を経ないで安定住処１ｌｔ−行なう方法が
肴願ＩＥＩ５５−８３０６７号＠装置で提案されている
。

しかし、この水洗工程を経ないで安定化処理を行なう方
法では下記の欠点が生じる事が判りた。

即ち、ベルト搬送タイプの自動現像機を使用し九時に、
安定浴に定着液あるいは漂白定着液が混入することによ
るｔの、また更に１安定浴からチオ硫酸塩がベルトに付
着して持ち出され、再び発色現像液中に持ち込壜れる事
によるもので、写真特性が硬調化するという欠点、及び
シアン色素がロイ−化するという欠点があることが判り
九。

即ち、この欠点は、定着処理後もしくは漂白定着処理後
の水洗工程が省略された場合の安定化処理工場では連続
処理を行なっていく間に定着浴もしくは漂白定着浴に含
有されているチオ硫酸塩が混入して行くえめで、特に自
動現像機を使用する場合に、感材を担持し、搬送する丸
めの、繰ｐ返し使用しているリーダーベルト、リーダー
・フィルムハンガー、ハンガー用の鍾ｐ等にチオ硫酸塩
が付着して安定浴から発色現像液中へ逆Ｋｓ人してしま
うことから起る不都合である。

本発明の第１０目的は、自動現像機において発色現俸浴
へのチオ硫酸塩の混入による写真特性異常を防止する感
材の処理方法を提供することである。ｔた、本発明の第
２の目的は、安定住処１１によるロイコ化した色素を復
色させることがで自る感材Ｏ処理方法を提供することで
ある。

前記本発＠Ｏ＠的紘、感材をチオ硫酸塩を含有する定着
１１４Ｌ＜は漂白定着液で処通し九ｉｌ、貴質的に水洗
工程を経ることなく、安定化処理工場で処理する処理方
法において、該安定化処理工程と乾燥１ｌｉＯ間で酸化
剤を含有する処理液でｉｊｌする事によりて達成される
。

本発明で線安定化処通工程と１１ＬｔＩＡ工鴨の間ＫＩ
Ｎ化剤を含む処、Ｗ＊と感材及びｌ又紘感材Ｏ担持搬送
物質と接触させることによｐ％乾燥工場での高温ＩＩｉ
、燥（５０℃以上）で感材の担持搬送物質に付着し大チ
オ硫酸塩を分解し、無害化することで参）、同時に乾繰
工＠において、−が低い安定住処ｉａ＊で生じるシアン
色素のロイコ体を酸化して色素に戻すことで達成される
ものである。

本発＠において有効に用−られる酸化剤として線、例え
は過マンガン酸（塩）、クロム酸（塩）、１Ｍ１１（塩
）、塩素等のハロゲン、過酸化水素等の又は過酸化水嵩
を放出する過酸化物、ペルオクソ２硫酸、ペルオクソ硫
酸、ベルオクソリン酸、ペルオクソ炭酸、ベルオクソホ
ウ酸等のベルオクソ駿（塩）１次鳳塩素酸、塩素酸、亜
塩素酸、過塩素酸、冒り素酸、臭素酸岬Ｏ酸素酸（塩）
、オゾン等があるが、好ましく紘酸素を放出す為化合物
の過酸化物、ペルオクソ駿（塩）、酸素酸（塩）、オゾ
ン等が良好な結果を与えゐ、％に＃宜しい化合物として
は、過酸化水素、過炭酸塩、過硼酸塩及び過硫酸塩があ
げられる。しかし１本抛＠に用いられる酸化剛線これら
に限定されるｔのではない０本発明の前記化合物を処理
液中に含有させる方法として電気分解等を利用し、液中
に酸化剤を発生させても良い。

本発明の前記酸化剤の添加量は処理液ＩＬ当ルα０１〜
１００ｆの範囲で使用することが好資しく、さらに好宜
しくはα１〜８Ｏｆである。ｏ、ｏｉｆｌｔよ〉も少量
では本発明の効果が十分でなく。

１０（１７Ａよシも多量で社発色現像液の保恒性を悪化
させる場合がある。

また本尭＠に用いられる酸化剤を含有する処理液には他
の添加剤を加えてもよく、例えば緩衝剤としてホウ酸塩
、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩
、ジカルボン酸塩、ポリ★ルボン酸塩、硫酸塩、水酸化
す）９ウム、水酸化カリウム等を添加すゐことができる
。壜えキレート剤として７７ノポリカルボン酸塩、アｉ
ノボリホスホン駿、ホスホノカルボン酸、アルキリデン
ジホスホン酸、ポリリン酸、ビロリン酸、メタリン酸、
グルコン酸塩等も添加することができる。

その他、酸化剤と反応を起こさない％ｔたは反応性が低
い化合物であれば、安定浴添加剤として知られている螢
光増白剤、界面活性剤、防カビ剤、帯電防止剤等を添加
することかで龜る。

ことに、前記感材の担持搬送物質とは、感材を支持する
丸めの器具でＴｏｎ、手動によゐ現像の場合などに＃ｉ
、　　リール等が用いられゐが１本発明でＦｉＩｆ！Ｉ
Ｋ自動現俸機において多量に処理される方法でア〕、搬
送用リーダー、リーダーベルト、エンドレスベルト、フ
ィルムハンガー又はフィルム吊下げハンガー、ハンガー
用の鍾シ等がある。

本発明の前記酸化剤を含有すゐ処ｍ液を感材と接触させ
る方法社一般の処１１ｍと同様Ｋ１１ｌ中に感材を浸漬
してもよいが、スボンレ、合成繊維布部の酸化剤と反応
しないものによシ感材の乳剤面及び搬送リーダーの両面
、搬送ベルトに塗シ付けてｔよく、又、スプレー等によ
ル吹き付叶てもよい。

更に１本発明の前記酸化剤を含有する処理液と感材ＯＩ
Ｉ触時開時間感材中に酸化剤を含ませること、及び搬送
ベルト等Ｋｌｌ化剤を付着させることが目的の九め短時
間でよく、２分間以内が好ましい。

本発明のチオ硫酸塩を含有する定着浴（ＩＩ）とは漂白
され丸鋼及びハｑゲン化銀を可溶化するためにチオ硫酸
塩を含有する定着浴であり、漂白定着浴、−浴現儂漂白
定着浴等も含噴れる。

本発明の安定化処環工１１Ｋは、水洗工程を必畳とする
他の安定住処理工＠に添加で自ゐ添加剤線すべて適用で
亀、バッファー剤、キレート剤、螢光増白剤、界面活性
剤、防パイ剤、防腐剤、有機硫黄化合物、オニウム塩、
硬膜剤、各種金属塩等、一般に知られているものが使用
で龜る。を九、安定化処理工程は多段槽とし、補充液は
最後段槽から補充し、順次前段槽にオーバーフローすゐ
逆流方式にすゐことが好ましい。

更に、本発Ｉｊ！において、「実質的に水洗工程を経る
ことなく」と社、定着浴もしく祉漂白定着浴に絖いて短
時間の予備水洗等の銀同収浴、公害負荷物質−収浴を設
けても良いということであシ、多量（感材が単位面積轟
シ、定着浴から持ち出す液量０３０倍以上の補充量）の
水洗を行なわない、ということである。

壇大安定化処理浴と酸化剤を含有する処理液によゐ処理
の間にリンス処理等を設けても良いが。

酸化剤を含有する処理液による処理の後に’Ｊンス処理
等を設けると、本発明の効果が弱くなるため好壕しくな
い。

このＳ表１本発明の処理方法紘、カラーペーパー、反転
カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラーＸレイフィルム等の
処１１にも使用することができる。

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
Ｋよって本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例Ｌ サクラカラーペーパー（ロール状）〔小西六写真工業＠
纒〕を鎗焼プリント後、自動現俸機（エンドレスベルト
搬送タイプ）で連続補充処理（以下、ランニング処理と
いうψを下記の実験翫に従がい実施した。この時の処理
工程と処理液の組成は以下の通りである。

し基準処理工程〕 １、発色現像　３３℃　　　３分３０秒２　漂白定着　
３３℃　　　１分３０秒３、　安定化処理　　２５＠〜
３０℃　３・分４、乾　　１　７５°〜８０℃約２分 用いた処理液組成は次の通シである。

〔発色現俸タンク液〕

〔発色現像補充液〕 （Ｓ白定着タンク液） 自動１１１１１１１に上記の発色穏健タンタ涼、漂白定
着タンタ箪および下記安定液を満丸し、カラーペーパー
を部層し′＆から３分間隔毎に上記した発色現像補充液
と漂白定着補充ｉ［Ａ　、　Ｂと安定補充液を定量カッ
プを通じて補充しながらランニングテストを行なり九、
補充量はカラーペーパー１１／当りそれぞれ発色現像タ
ンクへの補充量として３２４−１漂白定着タンクへの補
充量として漂白定着補充液ム、Ｂ各々２５−とした。な
お、安定浴槽は３榴に区分され（感社の流れのＩ［ＫＩ
ｌｌ、第２、第３安定潜檜という）、第３安定浴槽に安
定液を流入させ、該槽からのオーバーフローを絡２安定
喝槽に入れ、第２安定浴槽からのオーバーフローを第１
安定浴槽に入れ、第１安定浴槽から処理機系外にオーバ
ーフローさせる形式（カウンターカレント方式）により
行なった。

う／エング処塩の収斂は実験１では漂白定着浴への漂白
定着液補充量（補充原人＋補充液Ｂ十感材に付着して入
る発色現像液中）の総量がタンク容量の２倍になりたと
きを収斂に達し九時とした。

実験２以後については水・法王ｔＳＯ補充量が安定浴の
タンク容量（３槽を合計）の４倍に達し九とき、収斂・
とじた。

実験１゜ 安定浴タンクは水道水として安定液補充液は水道水を用
いたカラーペーパー１１１／当シ５ｔを補充してランニ
ング処理し九（通常の大量水洗）、ナクラカラーペーパ
ーにウェッジ、露光を与え、ランユング処理前と収斂し
たときとで処理し、光学渦縦計により實色、緑色、赤色
の会反射鰻度Ｏ０，８〜１．８０１１ンマ値を測定し、
ランニング収斂に違したときの発色現像液中のチオ硫酸
イオｙ１１度を硝酸第型水銀の電位差制定法によりて測
定し、それヤれＯ結果を下記表−ＩＫ記し丸。

実験２ 安定浴タンク、安定浴補充液は１−ヒト騨キシエチリデ
ンーＬｌ−ジホスホン酸１ｆ／Ａ、螢光増白剤（チパガ
イイー社製・チノパール８ＦＰ）Ｉｆ／Ａ、水酸化カリ
ウムでｐＨ５，ＯＫ調整したものを使用し、この安定補
充液はカラーペーパー１ｄ轟１１１００−補充してラン
ニング処理し、収斂に達し九時％実験１と同様に各色反
射機度のガンマ値、および現像液中のチオ硫酸イオン濃
度を一定し、下記表−１に記した。

実験３゜ 実験２に引１ｉ続いて安定浴と乾燥工程の間に酸化浴を
感材と搬送ベルトが１０秒間浸漬するように設叶てラン
ニング処理した。酸化浴タンク、酸化浴補充液は１−ヒ
ドロキシエチリデン−Ｌｌ−ジホスホン酸１ｔ／ｌ、過
酸化水素水３５％溶液Ｓｍ／ｊ、酢酸ナトリウム２ｆ／
ｌ、水酸化カリウムでｐＨ４，８Ｋ調整したものを使用
し、補充貴社カラーペーパー１−当夛２００−としえ、
収斂に達した時、実験ｌと同様に各色反射淡度のβンマ
Ｉ［、および現像液中のチオ硫酸イオン濃度を一定し、
表−ＩＫ記Ｌし、尚、ｌ［験１〜ｓ”ｔ’ａｇｓ安定浴
槽の循環フィルター内に弱塩基性イオン交換樹脂と活性
炭を詰め、毎分ＩＬの循環量で連続的に循環して鉄イオ
ンの除去を行なって処理しえ。

実験４ 実験１〜３で得られた試料の各色反射＊＊のガンマ値を
一定した試料の赤色反射機度の最大機度を測定し、フェ
リシアン化鉄（赤血塩）ａｓｘｙａ涼でＳ分間処理し、
水洗、乾燥後、最大赤色反射Ｉｌ＆を一定し、それぞれ
Ｏ結果及び貴度差を下記表−２に記した。

表−Ｉ Ｉ！−２ 上記表−１から明らかなように１基準の多量水洗処理に
対して、単に水洗工程を安定化工ＩＫ変更し九比較魁理
では２発色現像液中のチオ硫酸イオン濃度が為く、セン
シトメトリーのガンマ値が上昇してしまい、写真特性の
異常が認められており、実用に供し得ない。しかるに本
発明の方法ではチオ硫酸イオンが検出できず、且つガン
マ値においては、基準処理でもランニング処理によるガ
ンマの上昇が見られるのに対し、本発明は発色現像液が
新しい状態のガンマ値を維持してお）、極めて良好であ
ゐことがわかる。

更に表−２がら明らかなように、基準処理の多量水洗で
社極くわずかに復色不良が認められ、比較処理において
はかな夛の復色不良があることがわかるが１本発明の処
理方法では復色不良が認められず、シアン色素のロイ；
化の防止に対しても極めて有効であることがわかる。

実施例２ 実施例１の発色現像タンク液及び、発色＠＊補補充管下
記のものに変えて実施例１と同じ実験を行なったところ
、同様の結果を得九。

〔発色現像タンク液〕

〔発色現俸補充液〕 特許出願人　小西六写真工業株式金社 代理人弁理士　坂　　口　　信　　唱 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ハロゲン化銅カラー写真感光材料をチオ硫酸塩を會有す
   ゐ定着液もしくは漂白定着液で処理した後、実質的に水
   洗工場をＩｌｌゐこと傘〈、安定住処理工１で部層する
   処理方法において、該安定住処理工１と乾燥工ＳＯ間で
   酸化剤を會有す為処理液によ）処理すゐ事を特徴とする
   ハ陣ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。