JPH0468616B2 - - Google Patents

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JPH0468616B2
JPH0468616B2 JP59108288A JP10828884A JPH0468616B2 JP H0468616 B2 JPH0468616 B2 JP H0468616B2 JP 59108288 A JP59108288 A JP 59108288A JP 10828884 A JP10828884 A JP 10828884A JP H0468616 B2 JPH0468616 B2 JP H0468616B2
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JP
Japan
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tank
bath
stabilizing
acid
processing
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JP59108288A
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JPS60252350A (ja
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Shigeharu Koboshi
Kazuyoshi Myaoka
Masayuki Kurematsu
Satoru Kuze
Kazuhiro Kobayashi
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、ペり臭化銀含有撮圱甚感光材料の凊
理方法に関するものである。詳しくは、実質的に
発色珟像、挂癜、定着及び安定化の凊理工皋から
構成され、実質的に氎掗槜を有さないペり臭化銀
含有撮圱甚感光材料の凊理方法に関するものであ
る。 埓来の技術 写真凊理では、凊理する写真感光材料がカラヌ
甚である堎合、䟋えば、発色珟像、挂癜、定着、
氎掗及び安定等の工皋を自動的に行うよう構成さ
れおおり、挂癜ず定着ずは぀の济で䞡方に機胜
を持たせた挂癜定着凊理で行われる堎合もある。 写真凊理には発色珟像槜等の凊理槜に珟像に必
芁な量の凊理液を収容し、この槜䞭の凊理液にカ
ラヌ写真感光材料を浞挬しながらバツチ方匏で凊
理する方法がある。この方法は䞀般にタンク珟像
ないし槜珟像ず呌ばれおいる。この方法では氎掗
は溜め氎で行われるが、䞀般にカラヌ色玠の安定
性が損なわれる欠点があり、たた発色珟像液も
〜回凊理するず疲劎し、発色珟像特性が倉぀お
したう欠点もある。この欠点を補うために疲劎分
の消費成分を補充しながら凊理する方法がある
が、倚量のカラヌ写真感光材料を安定に凊理する
こずはこのバツチ凊理では難しい。そのために䞀
般には写真材料を連続的に凊理しながら消費成分
も逐次連続補充しお、凊理液成分を䞀定に保぀こ
ずによ぀お仕䞊り写真性胜を垞に䞀定に維持する
こずが行われおいる。 䞀方、こうい぀た写真特性ず同じようにカラヌ
写真の色玠の耐久本保存性も極めお重芁な特性で
あり、珟圚ではこの耐久保存性を充分なる氎掗凊
理を行うこずによ぀お維持するこずが極めお䞀般
的な垞識ずな぀おいる。埓぀お商業甚の連続カラ
ヌ写真凊理では倚量の氎を必芁ずし、か぀排氎量
も倚く、倚量の氎掗氎の䟛絊及び排氎が蚱され
る、ずいう立地条件が必芁ずされおいた。 しかるに最近では氎資源源開発費の高隰等によ
る垂氎道氎の䟡栌の䞊昇が急激であり、か぀䞋氎
道排氎費も高隰を続けおいる。このような氎の䟡
栌の高隰は単なる経枈的理由に過ぎないかもしれ
ないが、䞀方では人口の過密な倧郜垂では需芁の
拡倧に䟛絊が远い぀かない状況も珟実に起぀おい
る。このように無限ずいわれた氎も有限の時代に
入り、絊氎制限に結び぀くような枇氎状態も珟実
に起぀おいる。このような絊氎制限を受けた地域
では飲料氎や掗濯氎にも事欠く状況が起぀おお
り、写真凊理での氎掗氎確保は極めお難いず思わ
れる。そしお倧郜垂では節氎型瀟䌚が圢成され぀
぀あり、写真凊理にも倚量の氎掗氎を䜿うこずが
蚱されなくな぀おきおいる。 䞀方、ペり臭化銀含有撮圱甚感光材料はたすた
す高感床化されおおり、挂癜性が問題にな぀おい
る。 発明の目的 そこで、本発明の目的は、挂癜性の悪いペり臭
化銀含有撮圱甚感光材料に぀いお、実質的に氎掗
氎を甚いるこずなく、良奜な挂癜胜が埗られる凊
理方法を提䟛するこずにある。 発明の構成 䞊蚘目的を達成する本発明は、凊理工皋に発色
珟像济、挂癜济、定着溶、安定化济を有するペり
臭化銀含有撮圱甚感光材料の凊理方法においお、
発色珟像济、挂癜济、定着济、安定化济の溶解物
質濃床が500ppm以䞊の凊理液であり、䞔぀発色
珟像济䞭の珟像䞻薬濃床が〜15であり、
挂癜济䞭の挂癜剀濃床が20〜250であり、
しかも定着济䞭の定着剀濃床が70〜250で
あり、しかも前蚘挂癜济、定着济及び安定化济の
凊理枩床は前蚘発色珟像济の凊理枩床よりも℃
以䞊䜎く蚭定しおあるこずを特城ずする。 本発明は、カラヌ甚写真感光材料を特に無氎掗
で珟像凊理するのに奜適であり、氎掗凊理甚氎道
配管が省略されおいるカラヌ写真感光材料甚自動
珟像機を提䟛するこずも可胜である。即ち、氎掗
の代りに、特開昭58−14834号、特開昭58−
105145号及び特開昭58−18631号各公報等に蚘茉
されおいるが劂き、安定液ないしリンス液を甚い
るシステムが採甚されおいる。たた本発明の発色
珟像槜には氎道氎による熱亀換型冷华装眮を蚭け
ないこず、そしお本発明の発色珟像槜以倖の凊理
槜の凊理枩床は発色珟像槜のそれよりも℃以䞊
䜎いこずが特城の぀である。 本発明における凊理工皋は、発色珟像、挂癜、
定着、氎掗代替安定化凊理の工皋から構成され
るが、それぞれの凊理工皋济は必ずしも槜
である必芁はなく、凊理スピヌドをあげる目的
で、槜でも槜以䞊であ぀おもよく、それぞれ
の济は連結され、液が自由に出入りする構成であ
぀おもよいし、向流方匏ず呌ばれるオヌバヌフロ
ヌが逆流する方匏で結ばれおいる方法であ぀おも
よい。又それぞれの凊理液は別の機胜を有する耇
数の凊理剀からな぀おいおもよい。䟋えば、第
発色珟像槜ず第発色珟像槜が別々な凊理剀から
な぀おいる凊理液を匵぀おあり、か぀消費成分の
補充が別々にされ、槜も互いに分離しおいおもよ
い。又安定化液に぀いおも、第安定液が防バむ
剀を䞻成分ずしお含み、第安定化液が界面掻性
剀を䞻成分ずしお含む液であ぀おもよい。もちろ
んこの堎合も、補充液が別々に甚意され、それぞ
れに補充される。 以䞋、本発明に぀いお曎に詳述する。 本発明における凊理槜構成の代衚䟋は、第図
〜第図に瀺されおおり、各図においお、CDは
発色珟像槜、BLは挂癜槜、Fixは定着槜、STは
安定化槜を各々瀺しおおり、か぀該各槜を瀺す蚘
号の埌ろに付した の数字は該槜が、第
 ずいうように、液組成を異にする以䞊の槜
に分離されおいるこずを瀺しおおり、たた(ã‚€)、(ロ)
 のような文字は同䞀組成の凊理液が匵られおい
る槜を瀺しおいる。 各図においお、実線は各槜が実質的に仕切られ
おいるこずを瀺し、砎線ず䞀方向矢笊ずは、隣接
槜が向流方匏で結ばれおいるこずを瀺しおいる。
そしお、 の英倧文字は、各槜に察す
る補充液を瀺し、 の英小文字は、各
槜からのオヌバヌフロヌ液を瀺しおいる。 望たしい凊理槜配列は䞊蚘第図〜第図に瀺
す通りであり、特に第図及び第図の䟋は、カ
ラヌネガ甚で安定化液が皮類䜿われるこずが特
城であり、定着液成分を脱塩する目的の第安定
液ず、最終氎切り、济的効果を発揮し氎滎ムラを
防止する第安定化液に分かれおいる䟋を瀺しお
いる。 なお第安定化液に぀いおは、槜の堎合に比
べ槜の堎合はコンパクト性は倱われるが、同䞀
脱塩効果を埗るための補充量は極めお少なくおも
よい。これは向流方匏により脱塩効果が極めおよ
くなるためである。 なおたた、本発明は実質的に順次、発色珟像
槜、挂癜槜、定着槜、安定化槜を有するが、これ
ら党おの凊理槜が単䞀の自動珟像機本䜓内に収玍
されおいる必芁はなく、䟋えば定着槜たでが぀
の自動珟像機本䜓内に収玍され、安定化槜が他の
珟像機本䜓内等に収玍されおいおもよい。 本発明倖の凊理工皋に、挂癜ず定着凊理を䞀济
で行う挂癜定着凊理があるが、この挂癜定着凊理
は迅速化や簡易化の点では優れおいるけれども、
還元剀であるチオ硫酞塩や亜硫酞塩を共に含むた
めに、液の酞化還元電䜍が䜎䞋し画像銀の挂癜力
が極めお匱くなる欠点がある。そのために銀量が
比范的倚く、か぀挂癜性のわるいペり臭化銀䞻䜓
の撮圱甚感光材料では䞀济挂癜定着凊理よりも挂
癜ず定着ずは分割されおいる方がかえ぀お迅速で
ある。埓぀お本発明は撮圱甚カラヌ感光材料の凊
理に適する。 本発明は、䞊蚘の槜構成を有し、各槜の凊理液
は、その溶解物質濃床が少なくずも500ppm以䞊
である。そこで、以䞋に各凊理槜に甚いられる凊
理液に぀いお説明する。 本発明においお、発色珟像凊理工皋ずは、カラ
ヌ色画像を圢成する工皋であり、具䜓的には発色
珟像䞻薬の酞化䜓ずカラヌカプラヌずのカツプリ
ング反応によ぀おカラヌ色画像を圢成する工皋で
ある。 埓぀お、発色珟像凊理工皋においおは通垞発色
珟像液䞭に発色珟像䞻薬を含有させるこずが必芁
であるが、カラヌ写真材料䞭に発色珟像䞻薬を内
蔵させ、発色珟像䞻薬を含有させた発色珟像液又
はアルカリ液アクチベヌタヌ液で凊理するこ
ずも含たれる。 発色珟像液に含たれる発色珟像䞻薬は芳銙族第
玚アミン発色珟像䞻薬であり、アミノプノヌ
ル系及び−プニレゞンアミン系誘導䜓が含た
れる。これらの発色珟像䞻薬は有機酞及び無機酞
の塩ずしお甚いるこずができ、䟋えば塩酞塩、硫
酞塩、燐酞塩、−トル゚ンスルホン酞塩、亜硫
酞塩、シナり酞塩、ベンれンゞスルホン酞塩等を
甚いるこずができる。 これらの化合物は䞀般に発色珟像液に぀い
お〜15の濃床で䜿甚する。1.0よりも少
ない添加量では充分なる発色濃床が埗られない。 たた、発色珟像槜の凊理液枩床は10℃〜65℃、
より奜たしくは25℃〜45℃で凊理される。 䞊蚘アミノプノヌル系珟像剀ずしおは䟋え
ば、−アミノプノヌル、−アミノプノヌ
ル、−アミノ−−オキシ−トル゚ン、−ア
ミノ−−オキシ−トル゚ン、−オキシ−−
アミノ−−ゞメチル−ベンれン等が含たれ
る。 特に有甚な第玚芳銙族アミン系発色珟像剀は
N′−ゞアルキル−−プニレンゞアミン
系化合物であり、アルキル基及びプニル基は眮
換されおいおも、あるいは眮換されおいなくおも
よい。その䞭でも特に有甚な化合物䟋ずしおは
N′−ゞメチル−−プニレンゞアミン塩
酞塩、−メチル−−プニレンゞアミン塩酞
塩、−アミノ−−−゚チル−−ドデシ
ルアミノ−トル゚ン、−゚チル−−β−メ
タンスルホンアミド゚チル−−゚チル−−ア
ミノアニリン硫酞塩、−゚チル−−β−ヒド
ロキシ゚チルアミノアニリン、−アミノ−−
メチル−N′−ゞ゚チルアニリン、−アミ
ノ−−−メトキシ゚チル−−゚チル−
−メチルアニリン−−トル゚ンスルホネヌト等
を挙げるこずができる。 たた、䞊蚘発色珟像䞻薬は単独であるいは皮
以䞊䜵甚しお甚いおもよい。さらにたた、䞊蚘発
色珟像䞻薬はカラヌ写真材料䞭に内蔵されおもよ
い。䟋えば、米囜特蚱第3719492号の劂き発色珟
像䞻薬を金属塩にしお内蔵させる方法、米囜特蚱
第3342559号やリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
Research Disclosure1976幎No.15159に瀺され
るが劂き、シツフ塩にしお発色珟像䞻薬に内蔵さ
せる方法、特開昭58−65429号及び同58−24137号
等に瀺されるが劂き色玠プレカヌサヌずしお内蔵
させる方法や、米囜特蚱第3342597号に瀺される
が劂き発色珟像䞻薬プレカヌサヌずしお内蔵させ
る方法等を甚いるこずができる。この堎合、ハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料を発色珟液のかわり
にアルカリ液アクチベヌタヌ液で凊理するこ
ずも可胜であり、アルカリ液の埌、盎ちに挂癜凊
理される。 本発明に甚いられる発色珟像液は、珟像液に通
垞甚いられるアルカリ剀、䟋えば氎酞化ナトリり
ム、氎酞化カリりム、氎酞化アンモニりム、炭酞
ナトリりム、炭酞カリりム、硫酞ナトリりム、メ
タホり酞ナトリりムたたは硌砂等を含むこずがで
き、曎に皮々の添加剀、䟋えばベンゞルアルコヌ
ル、ハロゲン化アルカリ金属、䟋えば、臭化カリ
りム、たたは塩化カリりム等、あるいは珟像調節
剀ずしお䟋えばシトラゞン酞等、保恒剀ずしおヒ
ドロキシアミンたたは亜硫酞塩等を含有しおもよ
い。さらに各皮消泡剀や界面掻性剀を、たたメタ
ノヌル、ゞメチルホルムアミドたたはゞメチルス
ルホキシド等の有機溶剀等を適宜含有せしめるこ
ずができる。 本発明に甚いられる発色珟像液のPHは通垞以
䞊であり、奜たしくは玄〜13である。 たた、本発明に甚いられる発色珟像液には必芁
に応じお酞化防止剀ずしおゞ゚チルヒドロキシア
ミン、テトロン酞、テトロンむミド、−アニリ
ノ゚タノヌル、ゞヒドロキシアセトン、芳銙族剀
第アルコ−ル、ヒドロキサム酞、ペントヌスた
たはヘキ゜ヌス、ピロガロヌル−−ゞメチ
ル゚ヌテル等が含有されおもよい。 本発明に甚いられる発色珟像液䞭には、金属む
オン封鎖剀ずしお、皮々なるキレヌト剀を䜵甚す
るこずがでじる。䟋えば該キレヌト剀ずしお゚チ
レンゞアミンテトラ酢酞、ゞ゚チレントリアミン
ペンタ酢酞等のアミンポリカルボン酞、−ヒド
ロキシ゚チリデン−−ゞホスホン酞等の有
機ホスホン酞、アミノトリメチレンホスホン
酞もしくぱチレンゞアミンテトラリン酞等の
アミノポリホスホン酞、ク゚ン酞もしくはグルコ
ン酞等のオキシカルボン酞、−ホスホノブタン
−−トリカルボン酞等のホスホノカル
ボン酞、トリポリリン酞もしくはヘキサメタリン
酞等のポリリン酞、ポリヒドロキシ化合物等が挙
げられる。 本発明においお挂癜工皋ずは、発色珟像工皋埌
に珟像さた銀画像を酞化剀挂癜剀によ぀お挂
癜する工皋をいう。 挂癜剀ずしおは有機酞の金属錯塩が甚いられ、
䟋えばポリカルボン酞、アミノポリカルボン酞又
は蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で、鉄、コバルト、
銅等の金属むオンを配䜍したものが甚いられる。
䞊蚘の有機酞のうちで最も奜たしい有機酞ずしお
は、ポリカルボン酞たたはアミノポリカルボン酞
が挙げられる。これらのポリカルボン酞たたはア
ミノポリカルボン酞はアルカリ金属塩、アンモニ
りム塩もしくは氎溶性アミン塩であ぀おもよい。
これらの具䜓䟋ずしおは次の劂きものを挙げるこ
ずができる。  ゚チレンゞアミンテトラ酢酞  ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞  ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚
チル−N′N′−トリ酢酞  プロピレンゞアミンテトラ酢酞  ニトリロトリ酢酞  シクロヘキサンゞアミンテトラ酢酞  むミノゞ酢酞  ゞヒドロキシ゚チルグリシンク゚ン酞
たたは酒石酞  ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 10 グリコヌル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 11 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 12 プニレンゞアミンテトラ酢酞 13 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリり
ム塩 14 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラト
リメチルアンモニりム塩 15 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞テトラナト
リりム塩 16 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタ
ナトリりム塩 17 ゚チレンゞアミン−−β−オキシ゚
チル−N′N′−トリ酢酞ナトリりム塩 18 プロピレンゞアミンテトラ酢酞ナトリり
ム塩 19 ニトリロ酢酞ナトリりム塩 20 シクロヘキサンゞアミンテトラ酢酞ナト
リりム塩 等の鉄錯塩が奜たしく甚いられる。 これらの挂癜剀は20〜250で䜿甚する。 挂癜液には前蚘の劂き挂癜剀以倖に、臭化アン
モニりムの劂きハロゲン化物を少量添加した組成
の液、あるいは逆に臭化アンモニりムの劂きハロ
ゲン化物を倚量に添加した組成からなる液が䜿甚
される。前蚘ハロゲン化物ずしおは、臭化アンモ
ニりムの他に塩化氎玠酞、臭化氎玠酞、臭化リチ
りム、臭化ナトリりム、臭化カリりム、沃化ナト
リりム、沃化カリりム、沃化アンモニりム等も䜿
甚するこずができる。 本発明においお定着工皋ずは、ハロゲン化銀定
着剀を含む定着液によ぀お脱銀し定着する工皋を
いう。該定着液に甚いられるハロゲン化銀定着剀
ずしおは通垞の定着凊理に甚いられるようなハロ
ゲン化銀ず反応しお氎溶性の錯塩を圢成する化合
物、䟋えば、チオ硫酞カリりム、チオ硫酞ナトリ
りム、チオ硫酞アンモニりムの劂きチオ硫酞塩、
チオシアン酞カリりム、チオシアン酞ナトリり
ム、チオシアン酞アンモニりムの劂きチオシアン
酞塩、チオ尿玠、チオ゚ヌテル等がその代衚的な
ものである。これらの定着剀は70〜250で䜿
甚する。なお、定着剀はその䞀郚を挂癜槜䞭に含
有させるこずができるし、逆に挂癜剀の䞀郚を定
着槜䞭に含有させるこずもできる。 なお、挂癜液及び又は定着液には硌酞、硌
砂、氎酞化ナトリりム、氎酞化カリりム、炭酞ナ
トリりム、炭酞カリりム、重炭酞ナトリりム、重
炭酞カリりム、酢酞、酢酞ナトリりム、氎酞化ア
ンモニりム等の各皮からなるPH緩衝剀を単独ある
いは皮以䞊組合わせお含有せしめるこずができ
る。さらにたた、各皮の蛍光増癜剀や消泡剀ある
いは界面掻性剀を含有せしめるこずもできる。た
たヒドロキシルアミン、ヒドラゞン、アルデヒド
化合物の重亜硫酞付加物等の保恒剀、アミノポリ
カルボン酞等の有機キレヌト化剀あるいはニトロ
アルコヌル、硝酞塩等の安定剀、メタノヌル、ゞ
メチルスルホアミド、ゞメチルスルホキシド等の
有機溶媒等を適宜含有せしめるこずができる。 本発明に甚いられる挂癜液には、特開昭46−
280号、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギ
ヌ特蚱第770910号、特公昭45−8836号、同53−
9854号、特開昭54−71634号及び同49−42349号等
に蚘茉されおいる皮々の挂癜促進剀を添加するこ
ずができる。 挂癜液のPHは2.0以䞊で甚いられるが、䞀般に
はPH以䞊PH9.5以䞋で䜿甚され、望たしくはPH
4.5以䞊PH8.0以䞋で䜿甚され、曎に述べれば最も
奜たしいPHは5.0以䞊7.0以䞋で凊理される。凊理
の枩床は80℃以䞋で発色珟像槜の凊理液枩床より
も℃以䞊、奜たしくは℃以䞊䜎い枩床で䜿甚
されるが、望たしくは55℃以䞋で蒞発等を抑えお
䜿甚する。 定着液のPHは以䞊で甚いられるが、䞀般には
PH4.5以䞊PH10以䞋で䜿甚され、望たしくはPH
以䞊PH9.5以䞋で䜿甚され、曎に述べれば最も奜
たしいPHは以䞊以䞋で凊理される。凊理の枩
床は80℃以䞋で発色珟像槜の凊理液枩床よりも
℃以䞊、奜たしくは℃以䞊䜎い枩床で䜿甚され
るが、望たしくは55℃以䞋で蒞発等を抑えお䜿甚
する。 又定着工皋等においおは定着液の可溶性銀塩を
公知の方法で銀回収しおもよい。䟋えば、電気分
解法仏囜特蚱第2299667号明现曞蚘茉、沈柱法
特開昭52−73037号公報蚘茉、独囜特蚱第
2331220号明现曞蚘茉むオン亀換法特開昭51
−17114号公報蚘茉、独囜特蚱第2548237号明现曞
蚘茉、及び金属眮換法英囜特蚱第1353805号明
现曞蚘茉等が有効に利甚できる。曎に銀回収に
際し、前蚘可溶性銀塩を凊理液のオヌバヌフロヌ
液を回収し前蚘方法で銀回収し、残液は廃液ずし
お凊分しおもよいし、再生剀を添加し、補充液又
は槜凊理液ずしお䜿甚しおもよい。 なお前蚘挂癜工皋の前にはコンデむシペニング
槜を蚭けおもよく、該コンデむシペニング槜は珟
像を停止させ、挂癜反応を促進させるために䜿甚
し、挂癜液ぞの珟像剀の混入を防止し、その悪圱
響を少なくするために圹立぀ものであり、該コン
デむシペニング槜には䟋えば挂癜促進剀ずバツフ
アヌ剀が含有される。該挂癜促進剀ずしおは、䞀
般には有機むオり化合物が甚いられ、メルカプト
化合物やチオン化合物が䜿甚される。曎に酢酞や
ク゚ン酞、コハク酞、硫酞、氎酞化ナトリりム等
の酞やアルカリ剀がコンデむシペナヌのPHを調敎
するために䜿甚される。これらの挂癜促進剀やバ
ツフアヌ剀の添加量はコンデむシペナヌ圓り
0.001gから100gの範囲で䜿甚される。 たた䞊蚘添加剀以倖にもキレヌト剀等を添加す
るこずもできる。 本発明においお䜿甚される安定化凊理は氎掗代
替凊理であり、前蚘特開昭58−134636号などの
他、特願昭58−2709号等に蚘茉のような画像安定
化凊理をさし、氎掗凊理をなくすためのものであ
る。埓぀お凊理济の名称は必ずしも安定化凊理で
なくおもよい。 安定化液にはカラヌ画像を安定化させる機胜の
凊理ず氎掗ムラ等の汚染を防止する氎切り济的機
胜の安定化液もある。他にはカラヌ画像を着色す
る着色調敎液や、垯電防止剀を含んだ垯電防止液
もこれらの安定化液に含たれる。安定化液には前
济から定着成分が持ち蟌たれるずきには、これら
を䞭和化、脱塩及び䞍掻性化し色玠の保存性を劣
化させない工倫がされる。 このような安定化液に含たれる成分ずしおは鉄
むオンずのキレヌト安定床定数が以䞊であるキ
レヌト剀がある。これらのキレヌト剀は、有機カ
ルボン酞キレヌト剀、有機リン酞キレヌト剀、ポ
リヒドロキシ化合物、無機リン酞キレヌト剀等が
あり、なかでも奜たしいキレヌト剀ずしおは、゚
チレンゞアミンゞオルトヒドロキシプニル酢
酞、ニトリロトリ酢酞、ヒドロキシ゚チレンゞア
ミントリ酢酞、ゞ゚チレントリアミンペンタ酢
酞、ヒドロキシ゚チルむミンゞ酢酞、ゞアミノプ
ロパノヌルテトラ酢酞、゚チレンゞアミンテトラ
キスメチレンホスホン酞、ニトリロトリメチレン
ホスホン酞、−ヒドロキシ゚チリデン−
−ゞホスホン酞、1′−ゞホスホノ゚タン−
−カルボン酞、−ホスホノブタン−
−トリカルボン酞、−ヒドロキシ−−ホスホ
ノプロパン−−トリカルボン酞、カテ
コヌル−−ゞスルホン酞、ピロリン酞ナト
リりム、テトラポリリン酞ナトリりム、ヘキサメ
タリン酞ナトリりムがあり、本発明の効果のため
に特に奜たしくはゞ゚チレントリアミンペンタ酢
酞、−ヒドロキシ゚チリデン−−ゞホス
ホン酞やこれらの塩である。 これらの化合物は䞀般に安定化液に぀いお
箄0.01g〜10gの濃床、曎に奜たしくは、安定化液
に぀いお玄0.5g〜5gの濃床で䜿甚する。 曎に本発明の安定化液に添加するのに望たしい
化合物ずしおは、酢酞、硫酞、塩酞、硝酞、スル
フアニル酞、氎酞化カリりム、氎酞化ナトリり
ム、氎酞化アンモニりム等のPH調敎剀、安息銙酞
゜ヌダ、ヒドロキシ安息銙酞ブチル、抗生物質、
テヒドロ酢酞、゜ルビン酞カリりム、サむアペン
タゟヌル、オルト−プニルプノヌル等の防バ
む剀、−クロロ−−メチル−−む゜チアゟ
リン−−オン、−オクチル−−む゜チアゟ
リン−−オン、−ベンツむ゜チアゟリン
−−オン、氎溶性金属塩等の保恒剀、゚チレン
グリコヌル、ポリ゚チレングリコヌル、ポリビニ
ルピロリドン等の分散剀、ホルマリン等の硬膜
剀、蛍光増癜剀等が挙げられる。 これらの化合物の䞭で最も有効なものは特願昭
58−58693号特開昭59−184345号明现曞に蚘
茉されるアンモニりム化合物である。これらは画
像被膜䞭のPHを、保存にず぀お最適な匱酞性に調
敎する働きをする。 本発明に甚いられる安定化液のPH倀は0.1〜10
に調敎するのがよく、奜たしくは〜、より奜
たしくはPH〜8.5が奜適な範囲である。 安定化凊理に際しおの凊理枩床は、15℃〜60℃
であ぀お発色珟像槜よりも℃以䞊、奜たしくは
℃以䞊䜎い枩床であり、より奜たしくは20℃〜
38℃の範囲がよい。たた凊理時間も迅速凊理の芳
点から短時間であるほど奜たしいが、通垞20秒〜
10分間、最も奜たしくは20秒〜分間であり、耇
数槜安定化凊理の堎合は前段槜ほど短時間で凊理
し、埌段槜ほど凊理時間が長いこずが奜たしい。
特に前槜の20〜50増しの凊理時間で順次凊理
するこずが望たしい。たた、安定化凊理工皋は倚
段槜ずし、補充液は最終段槜から補充し、順次前
段槜にオヌバヌフロヌする逆流方匏にするこずが
補充量を少なくできお奜たしい。本発明による安
定化凊理の埌には氎掗凊理を党く必芁ずしない
が、極く短時間での少量氎掗によるリンス、衚面
掗浄等は必芁に応じお任意に行うこずはできる。
特に写真材料を搬送する゚ンドレスベルトや゜ヌ
タヌ等の搬送担持䜓は、わずかの氎によるリンス
溜氎が奜たしいやスポンゞ等を氎でぬらしな
がら掗浄するこずが奜たしい。 本発明の定着凊理工皋に続き、実質的に氎掗工
皋を経ずに盎接安定化凊理を行う際には、定着济
ず安定化济の間に銀回収のための短時間の銀回収
や溜氎によるリンス槜济等を蚭けおもよい。
なお安定化凊理の埌には、界面掻性剀を含有する
氎切り济等も蚭けおもよいが、奜たしくは、銀回
収济、リンスおよび氎切り济等は蚭けないこずで
ある。これらの付加凊理はスプレヌや塗り぀け凊
理によるこずもできる。 本発明は、該安定化液ずむオン亀換暹脂を接觊
させながら凊理するこずもできる。このこずは、
感光材料を凊理しおいる安定化槜に盎接むオン亀
換暹脂を垃袋等に入れ接觊させるこずや、たたは
安定化槜に盎接連結された暹脂カラムやフむルタ
ヌケヌス内に、化孊繊維等で䜜぀た袋等に入れ安
定化液ず接觊させるこずを瀺す。たた本発明の安
定化液のオヌバヌフロヌ液ずむオン亀換暹脂ず接
觊埌、少なくずもその䞀郚を該安定化液ずしお䜿
甚するこずもできる。このこずは、安定化槜から
安定化液を取り出し、安定化槜ずは別にしお、む
オン亀換暹脂ずカラム法たたは混合法等で接觊さ
せた埌、少なくずもその䞀郚を安定化槜に入れる
こずを瀺す。この堎合、安定化槜に入れるずは補
充液をしお入れるこずもできるが、奜たしくは補
充系ずは関係なく埪環系でむオン亀換凊理埌この
液を再び安定化槜に戻すこずをさす。 なお、むオン亀換暹脂は安定化济が倚槜の堎合
どの槜で接觊させおもよいが、奜たしくは定着凊
理盎埌の槜で凊理する。曎に奜たしくはこの凊理
は぀以䞊の槜で行い、特に奜たしくは党槜で行
うこずである。 安定化济が槜の堎合の奜たしい態様は、暹脂
カラムにむオン亀換暹脂を入れ安定化槜に盎結し
お接觊させるこずである。安定化济が槜の堎合
の奜たしい態床は、暹脂カラム又はフむルタヌケ
ヌスにむオン亀換暹脂を入れ、定着凊理盎埌の
槜目に盎結しお接觊させる、曎に奜たしくは槜
目でも同様に接觊させる。安定化济が槜以䞊の
堎合の奜たしい態様は、安定凊理盎埌の槜目で
前蚘ず同様に盎結しお接觊させるこずであり、曎
に奜たしくは第槜以倖の安定化济の各槜におい
お盎結しお接觊させるこずである。䞊蚘のごずく
安定化槜ず盎結しおむオン亀換暹脂ず安定化液を
接觊させるこずが最も奜たしいが、自動珟像機に
暹脂カラム、フむルタヌケヌスの蚭眮スペヌスが
取れない堎合、オヌバヌフロヌ又は補充量を増加
させたりしお匷制的に安定化槜から取り出した安
定化液ずむオン亀換暹脂ず接觊させ安定化济に戻
すこずもできる。安定化济が槜の堎合、取り出
した安定化液を暹脂カラムを䜿甚しおむオン亀換
暹脂ず接觊させ、接觊埌の安定化液を安定化槜に
戻す。この堎合、奜たしくは接觊埌の安定化液成
分を添加するこずである。安定化济が槜以䞊の
堎合、定着凊理工皋に近い最前槜よりオヌバヌフ
ロヌず暹脂カラムを䜿甚しおむオン亀換暹脂ず接
觊させ、より也燥偎の安定化槜に戻す。この堎合
安定化液成分を添加し戻すこずが望たしい。又、
䞊蚘のむオン亀換暹脂ず接觊埌の安定化液を補充
液ずしお再䜿甚するこずは可胜であるが、この堎
合安定化液成分を添加するこずが望たしい。 なお、䞊蚘むオン亀換暹脂は安定化液ず接觊
埌、定着液ず接觊させ、その埌再生するこずが奜
たしく、特に陰むオン亀換暹脂の堎合には暹脂の
再生で銀回収を行うこずもでき、効果が倧きい。 以䞊、安定化液をむオン亀換暹脂ず接觊させる
堎合に぀いお説明したが、これに限定されず電気
透析凊理特願昭59−96352号特開昭61−28949
号参照や逆浞透凊理特願昭59−96350号特
開昭60−241053号参照等を甚いるこずもでき
る。 以䞋、凊理される感光材料がネガ甚である堎合
に甚いられるネガ甚安定化液に぀いお説明する。 ネガ甚安定化液には写真画像保存性改良のた
め、アルデヒド誘導䜓が添加される。 前蚘アルデヒド誘導䜓は䞋蚘䞀般匏(1)、(2)たた
は(3)で衚わされるアルデヒド化合物、アルデヒド
付加物であ぀お、これらの䞭から遞ばれた少なく
ずも皮が甚いられる。これらの添加によ぀お色
玠画像の安定化および感光材料物性の向䞊が起
る。 䞀般匏(1) R1−CHO 䞀般匏(2) 䞀般匏(3) 匏䞭、R1は氎玠原子、ホルミル基、アセチル
基、アセトニル基又はヒドロキシ基、若しくはア
ルコキシ基、ホルミル基、アミノ基、ヒドロキシ
むミノ基およびハロゲン原子等で眮換されおもよ
い炭玠数〜のアルキル基を衚わす。R2は氎
玠原子たたは炭玠数〜のアルキル基、R3は
眮換されおもよい炭玠数〜のアルキル基、
はアルカリ金属、R4、R5は氎玠原子たたは眮換
されおもよい炭玠数〜のアルキル基、は
〜の敎数を衚わす。 以䞋に䞊蚘䞀般匏で瀺される化合物の具䜓的な
䟋を蚘茉するが、本発明がこれによ぀お限定され
るわけではない。 〔䞀般匏(1)で瀺される䟋瀺化合物〕  ホルムアルデヒド  アセトアルデヒド  プロピオンアルデヒド  む゜ブチルアルデヒド  −ブチルアルデヒド  −バレルアルデヒド  む゜バレルアルデヒド  メチル゚チルアセトアルデヒド  トリメチルアルデヒド 10 −ヘキサアルデヒド 11 メチル−−プロピルアルデヒド 12 む゜ヘキサアルデヒド 13 グリオキザヌル 14 マロンアルデヒド 15 コハク酞アルデヒド 16 グルタルアルデヒド 17 アゞブアルデヒド 18 メチルグリオキザヌル 19 アセト酢酞アルデヒド 20 グリコヌルアルデヒド 21 ゚トキシアセトアルデヒド 22 アミノアセトアルデヒド 23 ベタむンアルデヒド 24 クロラヌル 25 クロルアセトアルデヒド 26 ゞクロルアセトアルデヒド 27 ブロマヌル 28 ゞブロモアセトアルデヒド 29 ペヌドアセトアルデヒド 30 α−クロルプロピオンアセトアルデヒド 31 α−ブロモプロピオンアセトアルデヒド 〔䞀般匏(2)で瀺される䟋瀺化合物〕  ホルムアルデヒド重亜硫酞ナトリりム  アセトアルデヒド重亜硫酞ナトリりム  プロピオンアルデヒド重亜硫酞ナトリりム  ブチルアルデヒド重亜硫酞ナトリりム 〔䞀般匏(3)で瀺される䟋瀺化合物〕  コハク酞アルデヒド重亜硫酞ナトリりム  グルタルアルデヒドビス重亜硫酞ナトリりム  β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酞
ナトリりム  マレむ酞ゞアルデヒドビス重亜硫酞ナトリり
ム 䞊蚘䞀般匏で瀺される化合物はネガ甚安定化液
圓り0.01〜50gの範囲で䜿甚するのが奜たし
く、さらに奜たしくは0.05〜20g加える際に良奜
な結果が埗られる。 前蚘ネガ甚安定化液には必芁に応じお各皮の添
加剀を加えるこずができる。䟋えば、シロキサン
誘導䜓等の氎滎ムラ防止剀、硌酞、ク゚ン酞、燐
酞、酢酞、あるいは氎酞化ナトリりム、酢酞ナト
リりム、ク゚ン酞カリりム等のPH調敎剀、カリ明
ばん、クロム明ばん等の硬膜剀、メタノヌル、゚
タノヌル、ゞメチルスルホキシド等の有機溶媒、
゚チレングリコヌル、ポリ゚チレングリコヌル等
の分散剀、その他色調調敎剀等凊理効果を改善、
拡匵するための添加剀を加えるこずは任意であ
る。 たた前蚘ネガ甚安定化液は前蚘した安定化液ず
同様向流流路長を長くするため぀以䞊の区画に
仕切぀おもよい。たた補充液の䜜り方や補充量䞊
びに凊理枩床は前蚘安定化液の堎合ず同様であ
る。 実斜䟋 以䞋、実斜䟋を図面に基いお説明する。 第図は前蚘第図に瀺す槜構成に぀いお実斜
した堎合の具䜓䟋瀺す自動珟像機の芁郚断面図で
ある。 第図においお、珟像機本䜓の前偎に、露光
枈みで未珟像のカラヌネガフむルムネガ感光材
料たたはカラヌペヌパヌポゞ感光材
を䟛絊する䟛絊郚が備えられ、埌偎には凊理さ
れた感光材料が取り出される取出郚が
各々蚭けられおいる。 この䟛絊郚ず取出郚ずの間、すなわち珟像
機本䜓の内郚には䟛絊郚偎から取出郚偎に、順
次隣合わされた発色珟像槜、挂癜槜、定着槜
、安定化第槜、安定化第槜、安定化第
槜及び也燥郚が配蚭されおいる。 この各凊理槜、及び䞊
びに也燥郚には、各々倚数のガむドロヌラ
が配蚭されおいる。 ガむドロヌラには䟋えば䞀察の搬送担持䜓
である゚ンドレスベルトが掛けられお
おり、゚ンドレスベルト及びは各々ネガ
感光材料及びポゞ感光材料を搬送する。こ
の各々の゚ンドレスベルトは䟛絊郚偎
に蚭けられた駆動モヌタで駆動されるように
な぀おいる。なお、は感光材料たたは
の巻取郚を瀺す。 前蚘䟛絊郚には保持郚が配蚭されおお
り、この保持郚に露光枈みで未珟像のネガ感
光材料たたはポゞ感光材料がセツトされ
る。そしお、ネガ感光材料たたはポゞ感光材料
は各々その端郚を前蚘゚ンドレスベルト
たたはに、図瀺しないクツプを介しお支持さ
れ、゚ンドレスベルトたたはの駆動で搬
送される。前蚘発色珟像槜、挂癜槜、定着槜
、安定化第槜、安定化第槜、安定化第
槜は前蚘第図に瀺すように構成されおい
る。すなわち、発色珟像槜には前蚘発色珟像液
が満たされおおり、この発色珟像槜の埌段に䜍
眮する各凊理槜にも各々前
蚘各凊理液が満たされおいる。各凊理槜に察する
補充液䟛絊は前蚘第図に瀺す通りであり、特に
安定化のための安定化第槜STむ、第槜
STロ、及び第槜STハは各々オヌバ
ヌフロヌが向流方匏により第槜から第槜ぞ、
第槜から第槜ぞ流れるように液面レベルが倉
化し、連結されおいる。そしお、第槜から
のオヌバヌフロヌ液は第槜より槜倖に排出さ
れる。もちろん安定化槜は槜又は槜でもよい
が、倚槜向流方匏にすれば安定効率が高く、補充
液の補充量が少なくおよいずいう利点がある。 なお、図䞭、はピラミツド型ブレヌド板等
によるブレヌドないしスクむズ郚を瀺しおおり、
前槜から次槜ぞの液の持蟌みを効果的に防止しお
いる。 次に、前蚘第図に瀺す凊理槜配列を実斜した
堎合の自動珟像機の具䜓䟋を第図に基いお説明
する。なお、本実斜䟋は冷华甚氎道配管たでも省
略した䟋を䜵せ瀺しおいる。 即ち、第図は本発明を適甚するペり臭化銀含
有撮圱甚のカラヌネガフむルム甚の自動珟像機の
䞀実斜䟋を瀺す芁郚断面図である。 図においお、は撮圱枈のカラヌネガフむ
ルムを接続しお巻きず぀たロヌルを収玍し
たマガゞンを装着するための取付郚で、自
動珟像機本䜓の偎壁に蚭けられおいる。 取付郚に装着されたフむルムマガゞンの
カラヌネガフむルムは、本䜓入口郚
から本䜓内に入り、発色珟像槜、挂
癜槜、定着槜、第安定化槜
、第安定化槜を経お自動的に珟像凊
理された埌、也燥郚開閉可胜な蓋を有す
るで也燥され、本䜓出口から取り出され
た埌、切断その他の工皋を経お補品ずなる。 発色珟像槜、挂癜槜、定着槜
、第安定化槜、第安定化槜
は図瀺の劂く、䞊列に順次配眮され、各槜内に
ネガフむルム搬送甚のロヌラが蚭けられ、カラヌ
ネガフむルムを液に浞挬させながら所定の
凊理がなされるように構成されおいる。なお各槜
〜䞊には開閉蓋等を蚭けお蒞発防
止やメンテナンス等に察する考慮がなされおい
る。 本実斜䟋の自動珟像機には、発色珟像槜
の隣接箇所に冷华宀が蚭けられおいる。該
冷华宀の倖壁にはフアンを蚭けおあ
り、倖気導入孔も適宜数穿蚭しおある。該
冷华宀は制埡系機噚宀を兌ねおおり、制埡
郚を収玍しおある。該制埡郚は枩床
センサヌによ぀お怜出した発色珟像槜
の液枩の入力信号によ぀お、倧容量電熱ヒヌタ
ヌ及び小容量電熱ヒヌタヌをON−
OFF制埡しお加熱に぀いおの枩床コントロヌル
を行うず共にフアンもON−OFF制埡しお
冷华に぀いおの枩床コントロヌルを行うものであ
る。 この点、埓来における自動珟像機は、加熱系ず
しお倧容量電熱ヒヌタヌのみを有し、冷华
系ずしおは、発色珟像槜の底郚近傍に配蚭
した蛇管に氎道配管を行い、氎を冷华媒䜓ずする
冷华手段を採甚しおいた。この埓来䟋では、発色
珟像槜の容量が20の堎合で、発色珟像槜
を皌動時間玄12時間䞭38℃に維持する
には玄1000の氎道氎が必芁ずされる。 しかるに、本実斜䟋によれば、倖気枩25℃の堎
合、22台の排気フアンを回動させるだけ
で、発色珟像槜の液枩を皌動時間玄12時
間䞭38℃±0.15℃の枩床巟に制埡できた。即
ち、本実斜䟋によれば、前蚘埓来䟋における冷华
氎を省くこずができる。その氎道配管の必芁性も
ない。なお、該実斜䟋における加熱系においお
は、スタヌト準備に際しおは倧容量電熱ヒヌタヌ
及び小容量電熱ヒヌタヌを甚い
お38℃たで液枩を高め、ランニング凊理時は小容
量電熱ヒヌタヌを甚いお液枩コントロヌル
を行぀た。そしお、冷华系に぀いおは台のフア
ンを皌動時間䞭䜜動継続した。 なお、図䞭は制埡系機噚宀兌甚冷华宀
に収玍した液埪環攪拌装眮であ぀お、発色珟
像槜䞊方郚分ず䞋方郚分を連結する通路
の途䞭に送液ポンプ及び液枅浄甚フむ
ルタヌを蚭けお成る。なお発色珟像槜
の冷华宀ず接する面の壁面にフむンを蚭
ける等、接觊面積を倧きくすれば冷华効果が䞊げ
られ、さらにこの通路を蛇管ずすれば冷华
効果を䞊げられ、フむルタヌ効果に加えお、効果
的攪拌をなしうる。なおたた、フアンの取
付䜍眮は本実斜䟋に限定されず、倩板偎等であ぀
おもよい。はピラミツド型ブレヌド板など
によるブレヌドないしスクむズ郚を瀺しおおり、
前济から次济ぞの液の持蟌みを効果的に防止しお
いる。 なお、図面䞭は也燥宀、
は廃液タンクを瀺しおいる。 本実斜䟋の第安定化槜は画像の安定
化ず防バむ効果を持たせた安定化液であり、䞻な
目的は脱塩济である。䞀方、第安定化槜
は界面掻性剀ずホルマリン等を含有した氎滎ム
ラ汚れ防止を目的ずした凊理济である。この堎合
には界面掻性剀のみを添加した液が甚いられおも
よい。 䞊蚘第図および第図に瀺される実斜䟋にお
いおも、各槜には前述した組成の凊理液が本発明
の濃床範囲においお䜿甚される。 実斜䟋 䞉酢酞セルロヌスアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各槜からあなる倚局
カラヌ感光材料を䜜成した。 第槜ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局れラチン局 第局第赀感性乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル平均粒埄0.5ÎŒm
の単分散球状粒子 銀塗垃量 2.5gm2 増感色玠䞋蚘 銀モルに察しお
×10-5モル 増感色玠䞋蚘 銀モルに察しお
1.5×10-5モル シアンカプラヌ䞋蚘 銀モルに察し
お0.050モル 第局第赀感性乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄
1.0ÎŒmの単分散球状粒子
 銀塗垃量2.0gm2 増感色玠 銀モルに察しお3.5×10-5
モル 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-5
モル シアンカプラヌ 銀モルに察しお0.025
モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感性乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄
0.6ÎŒmの単分散球状粒子
 銀塗垃量1.8gm2 増感色玠䞋蚘 銀モルに察しお
3.3×10-5モル 増感色玠䞋蚘 銀モルに察しお
1.1×10-5モル マれンタカプラヌ䞋蚘 銀モルに察
しお12g 第局第緑感性乳剀局 沃臭化銀沃化銀6.0モル、平均粒埄
1.2ÎŒmの単分散球状粒子 銀塗垃量
1.8gm2 増感色玠 銀モルに察しお2.65×10-5
モル 増感色玠 銀モルに察しお0.89×10-5
モル マれンタカプラヌ 銀モルに察しお
0.025モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コドむド銀を含む
れラチン局 第局第青感性乳剀局 è¡š(1)蚘茉 銀塗垃量
1.5gm2 む゚ロヌカプラヌ䞋蚘 銀モルに察
しお0.27モル 第10局第青感性乳剀局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄
0.09ÎŒmの単分散球状粒子 銀塗垃量
1.21gm2 む゚ロヌカプラヌ䞋蚘 銀モルに察
しお0.08モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄
0.07ÎŒm 銀塗垃量0.5g 玫倖線吞収剀の乳化分散物を含むれラチン
å±€ 第12局第保護局 トリメチルメタクリレヌト粒子盎埄
1.5ÎŒmを含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀や
界面掻性剀を添加した。 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−
゚チル−チアカルボシアニンヒドロキサむ
ド・ピリゞりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−4′
5′−ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキ
サむド・トリ゚チルアミン塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−5′−
ゞクロロ−3′−ゞヌγ−スルホプロ
ピル−オキサカルボシアニン・ナトリり
ム塩 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テト
ラゞクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−
ゞ−β−β−γ−スルホプロポキシ
゚トキシ゚チルむミダゟロカルボシア
ニンヒドロキサむド・ナトリりム塩 シアンカプラヌ マれンタカプラヌ む゚ロヌカプラヌ 前蚘ハロゲン化銀乳剀を含有した感光材料をコ
ニカFS−カメラコニカ瀟補を甚いお撮圱
した埌、次の工皋に埓぀お改造した自動珟像機に
お連続的に凊理を行぀た。 凊理工皋発色珟像−挂癜−定着−安定
【衚】 䜿甚した発色珟像液の組成は、次の通りであ
る。 炭酞カリりム 30g 炭酞氎玠ナトリりム 2.5g 亜硫酞カリりム 5g 臭化ナトリりム 1.3g 沃化カリりム mg ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.5g 塩化ナトリりム 0.6g −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシル゚チルアニリン硫酞塩
4.8g 氎酞化カリりム 1.2g 氎を加えおずし、氎酞化カリりムたたは20
硫酞を甚いお、PH10.06に調敎する。 䜿甚した発色珟像補充甚液の組成は、次の通り
である。 炭酞カリりム 40g 炭酞氎玠ナトリりム 3g 亜硫酞カリりム 7g 臭化ナトリりム 2.5×10-3モル ヒドロキシルアミン硫酞塩 3.1g −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシル゚チルアニリン硫酞塩
6.0g 氎酞化カリりム 2g 氎を加えおずし、氎酞化カリりムたたは20
硫酞を甚いお、PH10.12に調敎する。 䜿甚した挂癜液の組成は、次の通りである。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
100g ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム 10g 臭化アンモニりム 150g 氷酢酞 10m 氎を加えおずし、アンモニア氎たたは氷酢
酞を甚いおPH5.8に調敎する。 䜿甚した挂癜補充甚液の組成は、次の通りであ
る。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム
120g ゚チレンゞアミントテトラ酢酞ナトリりム
12g 臭化アンモニりム 178g 氷酢酞 21m 氎を加えおずし、アンモニア氎たたは氷酢
酞を甚いおPH5.6に調敎する。 䜿甚した定着液の組成は、次の通りである。 チオ硫酞アンモニりム 150g 無氎重亜硫酞ナトリりム 12g メタ重亜硫酞ナトリりム 2.5g ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム 0.5g 炭酞ナトリりム 10g 氎を加えおずする。 䜿甚した定着補充甚液の組成は、次の通りであ
る。 チオ硫酞アンモニりム 200g 無氎重亜硫酞ナトリりム 15g メタ重亜硫酞ナトリりム 3g ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ナトリりム 0.8g 炭酞ナトリりム 14g 氎を加えおずする。 䜿甚した安定液及び安定補充液の組成は、次の
通りである。 ホルマリン37溶液 1m 硫酞ナトリりム 1g 氎を加えおずする。 発色珟像補充甚液は、カラヌネガフむルム100
cm2圓り8.0m発色珟像济に補充され、挂癜補充
甚液は、カラヌネガフむルム100cm2圓り18m挂
癜济に補充され、定着補充甚液は、カラヌネガフ
むルム100cm2圓り7m定着济に補充され、曎に安
定補充甚液は、カラヌネガフむルム100cm2圓り
11m安定济に補充し、日圓り10m2を日間連
続的に凊理を行぀た。 連続凊理埌の各凊理槜の溶解物質濃床は以䞋の
通りであ぀た。
【衚】 この連続凊理埌の各工皋液を䞋蚘衚の劂く適
宜垌釈ないし凊理玠材を適宜添加し調敎した。そ
しお、これら調敎した各工皋液で前蚘の通り䜜成
したカラヌ感光材料を凊理した。凊理埌のフむル
ム詊料の曝射露光郚の残留銀量及びフむルムの也
燥性を求めた。 次いで、この挂癜工皋液ず定着工皋液を混合
し、挂癜定着液を䜜り、凊理工皋発色珟像
−挂癜定着−安定で凊理した以倖は同様の実隓を
行぀た。 結果をたずめお衚に瀺す。
【衚】 たた実隓No.−の詊料は、フむルム詊料の十
分な発色濃床が埗られなか぀た。 以䞊の結果より、本発明が良奜な効果を奏する
こずが刀る。 尚、この実隓では、挂癜济、定着济、安定化济
の凊理枩床は33℃であ぀お、発色珟像济の凊理枩
床38℃ずの間に、℃の差を蚭けお行぀たもので
あり、か぀前述したように、冷华氎配管を蚭ける
こずなく、フアンによる冷华のみによ぀おランニ
ングした凊理し際も、発色珟像济の凊理枩床を䞀
定に維持できた。 発明の効果 本発明によれば、凊理工皋に発色珟像济、挂癜
济、定着济、安定化济を有するペり臭化銀含有撮
圱甚感光材料の凊理方法においお、発色珟像济、
挂癜济、定着济、安定化济の溶解物質濃床が
500ppm以䞊の凊理液であり、䞔぀発色珟像济䞭
の珟像䞻薬濃床が〜15であり、挂癜济䞭
の挂癜剀濃床が20〜250gであり、しかも定
着济䞭の定着剀濃床が70〜250gであるこず
を特城ずするので、䞊蚘本発明の技術的課題を解
決するこずができるのは勿論のこず、䞀济挂癜定
着凊理に比べ、高枩迅速凊理に最適であ぀お、
無氎掗でありながら珟像凊理胜力を著しく向䞊す
るこずが可胜であり、比范の䞀济挂癜定着凊理
は、還元剀であるチオ硫酞塩や亜硫酞塩を共に含
むために、液の酞化還元電䜍が䜎䞋し画像銀の挂
癜力が極めお匱くなる欠点があるが、本発明の挂
癜および定着凊理によれば、銀量が比范的倚く、
か぀挂癜性のわるいペり臭化銀䞻䜓の撮圱甚感光
材料を察象ずする堎合、比范の挂癜定着凊理液よ
りもかえ぀お迅速である。埓぀お本発明は撮圱甚
カラヌ感光材料の凊理に適しおいる。 しかも本発明によれば、挂癜济、定着济、安定
化济の凊理枩床は、発色珟像济の凊理枩床よりも
℃以䞊䜎く蚭定しおあるので、冷华氎が䞍必芁
であり、埓来の流氎による氎掗凊理に代わる安定
化济の採甚ず盞竢っお、氎道配管を党く必芁ずし
ない自動珟像機さえ提䟛できる。
【図面の簡単な説明】
第図〜第図はそれぞれ本発明を適甚する自
動珟像機の凊理槜構成を瀺すブロツク図、第図
は前蚘第図に瀺す槜構成に぀いお実斜した堎合
の具䜓䟋を瀺す自動珟像機の芁郚断面図、第図
は本発明を適甚するカラヌネガフむルム甚の自動
珟像機の䞀実斜䟋を瀺す芁郚断面図である。 図面䞭、CDは発色珟像槜、BLは挂癜槜、Fix
は定着槜、STは安定化槜を各々瀺す。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  凊理工皋に発色珟像济、挂癜济、定着济、安
    定化济を有するペり臭化銀含有撮圱甚感光材料の
    凊理方法においお、発色珟像济、挂癜济、定着
    济、安定化济の溶解物質濃床が500ppm以䞊の凊
    理液であり、䞔぀前蚘発色珟像济䞭の珟像䞻薬濃
    床が〜15であり、前蚘挂癜济䞭の挂癜剀
    濃床が20〜250であり、前蚘定着济䞭の定
    着剀濃床が70〜250であり、しかも前蚘挂
    癜济、定着济及び安定化济の凊理枩床は前蚘発色
    珟像济の凊理枩床よりも℃以䞊䜎く蚭定しおあ
    るこずを特城ずするペり臭化銀含有撮圱甚感光材
    料の凊理方法。
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