JPS58167580A - 高純度無水トリメリツト酸モノクロリドの製造方法 - Google Patents
高純度無水トリメリツト酸モノクロリドの製造方法Info
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- JPS58167580A JPS58167580A JP4920382A JP4920382A JPS58167580A JP S58167580 A JPS58167580 A JP S58167580A JP 4920382 A JP4920382 A JP 4920382A JP 4920382 A JP4920382 A JP 4920382A JP S58167580 A JPS58167580 A JP S58167580A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は筒分子原料eこ虐した高純度無水計りメリット
酸モノクロリドを経済的に製造する方法tこ関するもの
であり、特eこ再結晶精製工程を経ることな(、高純度
の無水トリメリット酸モノクロリドな製造することを目
的としたものである。
酸モノクロリドを経済的に製造する方法tこ関するもの
であり、特eこ再結晶精製工程を経ることな(、高純度
の無水トリメリット酸モノクロリドな製造することを目
的としたものである。
近年、合成高分子研究の発展に伴い、すぐれた性質をも
つ高分子物質が多く知られるようになった。無水トリメ
リット酸モノクロリドは、それらの高分子物質製造用の
原料として極め℃有用なものの−っであり、特eこポリ
アミドイミド、ポリエステルイミドなとの耐熱性高分子
製造にとって欠(ことのできない原料の一つとなってい
る。
つ高分子物質が多く知られるようになった。無水トリメ
リット酸モノクロリドは、それらの高分子物質製造用の
原料として極め℃有用なものの−っであり、特eこポリ
アミドイミド、ポリエステルイミドなとの耐熱性高分子
製造にとって欠(ことのできない原料の一つとなってい
る。
従来から無水トリメリット酸tこ対して過剰モルの塩素
化剤を作用させて酸クロリド化反応を行なわせ無水トリ
メリット葭モノクロリド45製造する方法はよく刈ら2
tている(たとえは、J。
化剤を作用させて酸クロリド化反応を行なわせ無水トリ
メリット葭モノクロリド45製造する方法はよく刈ら2
tている(たとえは、J。
Chem、Boo、、 5475〜7 (1964)、
J、 Prakt。
J、 Prakt。
ehem、、 27 、152〜170 (1965)
、特公昭47−49570号公報、特開昭50−554
6号公報、特囲昭51−6954号公報、特公昭55−
19571号公報などン。しかし、これらの公知の方法
で装造される無力(トリメリット酸モノクロリドtこは
、副反厄生成物であるトリメリット酸トリクロリドが比
奴的多量に混入して(る。2官能性としての無水トリメ
リット酸モノクロリドを画分子原料として利用する場合
には、5官能性として作用するトリメリン)INトリク
ロリドの混入は重合体のゲル化原因につながって実用性
を半減させる。そのため無水トリメリット酸モノクロリ
ドからトリメリット酸トリクロリドを厳密に、たとえば
混入量を1重量%、好ましくはα5X量%以下まで排除
してお(必要がある。ところが、無水トリメリット酸モ
ノクロリド中にトリメリットばトリクロリドが混入する
と両者の湘点が接近してい◇ことおよび両者がある程反
共部傾向を示すことから蒸留梢iAtこよって両者を分
別することは極めて困難である。そこで両者を分離する
ためには(グ結晶精製傑作を居用する必要かめる。し刀
・し無水トリメリット酸モノクロリドの再結晶精製1こ
は、生産性のよい効果的再結晶溶媒の選定がむずかしい
こと、再結晶/口過/乾燥の多段単位操作tこおける製
品の劣化、収率低下、壌境汚栄などの離間が山積してお
り、経済的かつ工業的1こ実施することは極めて困難で
ある。そこで本釦明者らは、再結晶操作を経ることなく
、トリメリット酸トリクロリドの混入を許容範囲以下1
こおさえた高純度無水トリメリット酸モノクロリドを製
造する方法(・こついて鋭意検討した結果、蒸留精製工
程に先立って特定の化合物類を作用させることによりト
リメリット酸トリクロリドを顕看に滅失させることがで
きることを見出し本究明に到達した。すなわち本発明は
、(1)無力(トリメリット酸に対して過剰モルの塩素
化剤を作用させて酸クロリド化反応を行なう第1工程、
(2)過5N11残留する塩素化剤を除去する第2工程
、(3)7I(、有機カルボン酸、その無水物および有
機7/I/ホン酸から選ばれた少7よくともi4!Ii
を、第1工桂で副生じたトリメリット酸トリクロリドの
隣接するクロロホpミyiを滅失させるtこ十分な量・
添加して反応させる第5工程および(4)生成物を蒸留
精製して無水トリメリットmモノクロリドな分離回収す
る第4工程を順次経国することを特徴とする高純度無水
トリメリット酸モノクロリドの製造方法を提供するもの
である。
、特公昭47−49570号公報、特開昭50−554
6号公報、特囲昭51−6954号公報、特公昭55−
19571号公報などン。しかし、これらの公知の方法
で装造される無力(トリメリット酸モノクロリドtこは
、副反厄生成物であるトリメリット酸トリクロリドが比
奴的多量に混入して(る。2官能性としての無水トリメ
リット酸モノクロリドを画分子原料として利用する場合
には、5官能性として作用するトリメリン)INトリク
ロリドの混入は重合体のゲル化原因につながって実用性
を半減させる。そのため無水トリメリット酸モノクロリ
ドからトリメリット酸トリクロリドを厳密に、たとえば
混入量を1重量%、好ましくはα5X量%以下まで排除
してお(必要がある。ところが、無水トリメリット酸モ
ノクロリド中にトリメリットばトリクロリドが混入する
と両者の湘点が接近してい◇ことおよび両者がある程反
共部傾向を示すことから蒸留梢iAtこよって両者を分
別することは極めて困難である。そこで両者を分離する
ためには(グ結晶精製傑作を居用する必要かめる。し刀
・し無水トリメリット酸モノクロリドの再結晶精製1こ
は、生産性のよい効果的再結晶溶媒の選定がむずかしい
こと、再結晶/口過/乾燥の多段単位操作tこおける製
品の劣化、収率低下、壌境汚栄などの離間が山積してお
り、経済的かつ工業的1こ実施することは極めて困難で
ある。そこで本釦明者らは、再結晶操作を経ることなく
、トリメリット酸トリクロリドの混入を許容範囲以下1
こおさえた高純度無水トリメリット酸モノクロリドを製
造する方法(・こついて鋭意検討した結果、蒸留精製工
程に先立って特定の化合物類を作用させることによりト
リメリット酸トリクロリドを顕看に滅失させることがで
きることを見出し本究明に到達した。すなわち本発明は
、(1)無力(トリメリット酸に対して過剰モルの塩素
化剤を作用させて酸クロリド化反応を行なう第1工程、
(2)過5N11残留する塩素化剤を除去する第2工程
、(3)7I(、有機カルボン酸、その無水物および有
機7/I/ホン酸から選ばれた少7よくともi4!Ii
を、第1工桂で副生じたトリメリット酸トリクロリドの
隣接するクロロホpミyiを滅失させるtこ十分な量・
添加して反応させる第5工程および(4)生成物を蒸留
精製して無水トリメリットmモノクロリドな分離回収す
る第4工程を順次経国することを特徴とする高純度無水
トリメリット酸モノクロリドの製造方法を提供するもの
である。
本究明は第1工桂tこおいて無水トリメリット酸1モ/
I/1こ対して過剰モルたとえば1.01〜20モ/L
/(好ましくは1.1〜5モル)の塩素化剤を作用させ
て酸クロリド化反応を行なわせる。塩素1じ剤としては
、無水トリメリット酸から無水トリメリット酸モノクロ
リドを合成することtこ関してよ(知られている塩素化
剤を巾広(使用することができる。その塩素化剤の例と
して、m化チオニIし、ホスゲン、三塩化リン/ Ii
素併用 、 五 m 化 リ ン 、 α 、
α 、α −ト リ り ロ ル ト ル エン、
α、α奢α、α’*(1’+α′−へキサクロルキシレ
ンなどをあげることができる。
I/1こ対して過剰モルたとえば1.01〜20モ/L
/(好ましくは1.1〜5モル)の塩素化剤を作用させ
て酸クロリド化反応を行なわせる。塩素1じ剤としては
、無水トリメリット酸から無水トリメリット酸モノクロ
リドを合成することtこ関してよ(知られている塩素化
剤を巾広(使用することができる。その塩素化剤の例と
して、m化チオニIし、ホスゲン、三塩化リン/ Ii
素併用 、 五 m 化 リ ン 、 α 、
α 、α −ト リ り ロ ル ト ル エン、
α、α奢α、α’*(1’+α′−へキサクロルキシレ
ンなどをあげることができる。
これらの塩素化剤の便用麓が無水トリメリット酸に対し
て等モル以下の場合、反応収率が単純に低下するだけで
なく、残留無水トリメリット酸と生成無水トリメリット
酸モノクロリドとの反応1こよるZji化副反応が起こ
りやす(、反応系の融点が上昇してトラブルの原因とな
り好ましくない。また塩素化剤の使月量をあまり過大?
こすることは経済的tこ好ましく1よく、20倍モル以
下とすることが膓肖である。この反応には溶媒の使用は
必もすしも必要でないが、場合1こよっては、ベンゼン
、トノレニン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、キシ
レン、0−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロエタン、四
m 化炭素、オキシ塩化リンなどの溶媒を使用すること
かできる。また、反応促進剤としてジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなと
の兜5級アミド娯、ジメチルアセトチオアミド、ジメチ
ルホルムアミドミドなどf)156Mkチオアミド知、
第4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、テトラアルキ
ルチオ尿素などの触媒を利用することができる。反応温
度は常態〜200 ’Cが一般的であり、特tこ塩化チ
オニルな利用する場合70〜90℃が効果的である。
て等モル以下の場合、反応収率が単純に低下するだけで
なく、残留無水トリメリット酸と生成無水トリメリット
酸モノクロリドとの反応1こよるZji化副反応が起こ
りやす(、反応系の融点が上昇してトラブルの原因とな
り好ましくない。また塩素化剤の使月量をあまり過大?
こすることは経済的tこ好ましく1よく、20倍モル以
下とすることが膓肖である。この反応には溶媒の使用は
必もすしも必要でないが、場合1こよっては、ベンゼン
、トノレニン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン、キシ
レン、0−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロエタン、四
m 化炭素、オキシ塩化リンなどの溶媒を使用すること
かできる。また、反応促進剤としてジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなと
の兜5級アミド娯、ジメチルアセトチオアミド、ジメチ
ルホルムアミドミドなどf)156Mkチオアミド知、
第4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、テトラアルキ
ルチオ尿素などの触媒を利用することができる。反応温
度は常態〜200 ’Cが一般的であり、特tこ塩化チ
オニルな利用する場合70〜90℃が効果的である。
反応時間は通常1〜50時間である。
本発明tこおいては、酸クロリド化反応終了後、過剰残
留する塩素化剤を反応系外に除去する第2工程に移る。
留する塩素化剤を反応系外に除去する第2工程に移る。
この塩素他剤除去方法には特eこ制限がないが、塩化チ
オニル、三塩化リン、五塩化リン、α、α、α−トリク
ロルトlレニンの場合、たとえば、70〜200℃の条
件下、常圧または減圧蒸留すること1こより画表される
。またホスゲン、塩素の場合、たとえば、70〜200
℃の条件下置床ガスを流通させることにより同伴除去す
ることができる。本発明の第1工程においては通常無水
トリメリットにモノクロリドとトリメリット酸トリクロ
リドが概略90〜99/1o〜1モル比の比率で生成す
る。
オニル、三塩化リン、五塩化リン、α、α、α−トリク
ロルトlレニンの場合、たとえば、70〜200℃の条
件下、常圧または減圧蒸留すること1こより画表される
。またホスゲン、塩素の場合、たとえば、70〜200
℃の条件下置床ガスを流通させることにより同伴除去す
ることができる。本発明の第1工程においては通常無水
トリメリットにモノクロリドとトリメリット酸トリクロ
リドが概略90〜99/1o〜1モル比の比率で生成す
る。
本発明の第5工桂では反応糸へ水、有機カルボン酸、そ
の無水物および有慎、X、/L/ホンばから選はれた少
1よ(とも1橿(以下トリクロリド滅失剤と総称する〕
を両川、反応させて、上記第1工程で副生じたトリメリ
ットにトリクロリドの隣接クロロホルミル基を滅失、閉
環せしめ、無水トリメリット酸モノクロリドに変質させ
る操作を行なう。
の無水物および有慎、X、/L/ホンばから選はれた少
1よ(とも1橿(以下トリクロリド滅失剤と総称する〕
を両川、反応させて、上記第1工程で副生じたトリメリ
ットにトリクロリドの隣接クロロホルミル基を滅失、閉
環せしめ、無水トリメリット酸モノクロリドに変質させ
る操作を行なう。
本発明の第5工程におけるトリクロリド滅失剤の添加量
は副生したトリメリット酸トリクロリドの隣接クロロホ
ルン滅失基イ減失・閉環せしめるに十分な量であり、ト
リクロリド滅失剤の種類tこより相違するが、概略トリ
メリット酸トリクロリドに対し[12〜5借モ/L/(
好ましくは[15〜2倍モルンである。滅失反応は常温
〜200℃(好ましくは70〜160’C)の温度で、
常圧または減圧下に0.1時間以上(好ましくは[15
時間以上)反J】6させること1こより行なわれる。
は副生したトリメリット酸トリクロリドの隣接クロロホ
ルン滅失基イ減失・閉環せしめるに十分な量であり、ト
リクロリド滅失剤の種類tこより相違するが、概略トリ
メリット酸トリクロリドに対し[12〜5借モ/L/(
好ましくは[15〜2倍モルンである。滅失反応は常温
〜200℃(好ましくは70〜160’C)の温度で、
常圧または減圧下に0.1時間以上(好ましくは[15
時間以上)反J】6させること1こより行なわれる。
ここでいうトリクロリド滅失剤は水、一般式R−COO
Hで表わされる有機カルボン酸類、その無水物頬および
一般式R803Hで表わされる有−スルホン酸類〔Rは
、cl−%−c、1l11の脂肪族基、C,〜C!oの
芳香鉄基またはc7〜exeのアラルキル雇ン示し、そ
nら1こクロル産、ニトロ基、カルボキシ/l’基、酸
無水@基、スルホン酸基などの非妨害性置換基が置換さ
れたものも含む〕から選はねた1楓または2種以上の混
合物であり、たとえば水、酢酸、プロピオン酸、醋酸、
アクリル酸、メタクリ/I/酸、アジピン酸、安息香酸
、トルイル酸、フタ/I/酸、イソフタル酸、テレフタ
/l’112、)リメリット酸、ピロメリット酸および
それらの酸無水物、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、フロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸%P−)
/レニンスルホン酸なトカあげられる。これらの化合物
は、加熱条件下jこトリメリット酸トリクロリドと反応
して、次のような反応を起こし、トリメリット酸トリク
ロリドの滅失が起こると考えられる。
Hで表わされる有機カルボン酸類、その無水物頬および
一般式R803Hで表わされる有−スルホン酸類〔Rは
、cl−%−c、1l11の脂肪族基、C,〜C!oの
芳香鉄基またはc7〜exeのアラルキル雇ン示し、そ
nら1こクロル産、ニトロ基、カルボキシ/l’基、酸
無水@基、スルホン酸基などの非妨害性置換基が置換さ
れたものも含む〕から選はねた1楓または2種以上の混
合物であり、たとえば水、酢酸、プロピオン酸、醋酸、
アクリル酸、メタクリ/I/酸、アジピン酸、安息香酸
、トルイル酸、フタ/I/酸、イソフタル酸、テレフタ
/l’112、)リメリット酸、ピロメリット酸および
それらの酸無水物、メタンスルホン酸、エタンスルホン
酸、フロパンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸%P−)
/レニンスルホン酸なトカあげられる。これらの化合物
は、加熱条件下jこトリメリット酸トリクロリドと反応
して、次のような反応を起こし、トリメリット酸トリク
ロリドの滅失が起こると考えられる。
111
0
1
0 0
111 0
0この第5工程終了後の反応Wtこは、生成した
無水トリメリット酸モノクロリドと共に第1工程で副生
じたトリメリット酸トリクロリド以外の不純物および第
3工程で副生じた酸クロリド耕が含有されているので、
本先明の第4工程では蒸留稽鯛eこよって主成分たる無
水トリメリット酸モノクロリドを分離回収する。本発明
の第4工程は通常反応物を精留管(塔]を備えた蒸留装
置に採り、減圧度(11〜20m[g、一度100〜2
50℃の条件で減圧蒸留することtこより行なわれ、毘
純度無水トリメリット酸モノクロリドを高収率で容易t
こ回収すりことができる。
111 0
0この第5工程終了後の反応Wtこは、生成した
無水トリメリット酸モノクロリドと共に第1工程で副生
じたトリメリット酸トリクロリド以外の不純物および第
3工程で副生じた酸クロリド耕が含有されているので、
本先明の第4工程では蒸留稽鯛eこよって主成分たる無
水トリメリット酸モノクロリドを分離回収する。本発明
の第4工程は通常反応物を精留管(塔]を備えた蒸留装
置に採り、減圧度(11〜20m[g、一度100〜2
50℃の条件で減圧蒸留することtこより行なわれ、毘
純度無水トリメリット酸モノクロリドを高収率で容易t
こ回収すりことができる。
以下、冥朧例eこよって本発明をさら1こ詳述する。な
お生成物の分析はサンプルをアルコールでエステル化し
、次いでガスクロマトグラフィーに供する方法により行
なった。
お生成物の分析はサンプルをアルコールでエステル化し
、次いでガスクロマトグラフィーに供する方法により行
なった。
夾厖例1
C%1工程〕
コンデンサーおよび億拌懺を荊えた内容積54の丸底フ
ラスコeこ無水トリメリット酸10口Og(52モル)
、塩化チオニル1000100Oモlv)およびジメチ
ルホルムプミF 5 B ((1068モA/)を仕込
んで、外温な80〜90℃eこ七ットし、塩化チオニル
の還流条件下に6時間反応させた。この間、多産の塩化
水素ガスおよび亜硫酸ガスが発生したので、5M量%の
カセインーダー水溶液で吸収処理した。
ラスコeこ無水トリメリット酸10口Og(52モル)
、塩化チオニル1000100Oモlv)およびジメチ
ルホルムプミF 5 B ((1068モA/)を仕込
んで、外温な80〜90℃eこ七ットし、塩化チオニル
の還流条件下に6時間反応させた。この間、多産の塩化
水素ガスおよび亜硫酸ガスが発生したので、5M量%の
カセインーダー水溶液で吸収処理した。
C9g2工程〕
次にコンデンサーをとりはずし、水流アスピレータ−(
減圧度40〜60藺Hg )で吸引し、内温を80℃か
ら150℃まで徐々に上昇させながら残留塩化チオニル
をほぼ完全に流出させた。ここで生成例のサンプルを採
取して酸クロリド成分の分析を行なったところ無水トリ
メリット酸モノクロリド9 A 7 、[[jt*、)
リメリット酸トリクロリド五8M麓%、テレフタル酸ジ
クロリド/インフタル酸ジクロリド混合物2.2厘量9
6′J6よびその他α5厘量%であった。
減圧度40〜60藺Hg )で吸引し、内温を80℃か
ら150℃まで徐々に上昇させながら残留塩化チオニル
をほぼ完全に流出させた。ここで生成例のサンプルを採
取して酸クロリド成分の分析を行なったところ無水トリ
メリット酸モノクロリド9 A 7 、[[jt*、)
リメリット酸トリクロリド五8M麓%、テレフタル酸ジ
クロリド/インフタル酸ジクロリド混合物2.2厘量9
6′J6よびその他α5厘量%であった。
〔第5工程〕
次にトリクロリド滅失剤として酢酸15.6g(α26
モA/Jを融加して110℃で1時間反応させ、さらt
こ150’Cで50分間、水流アスピレータ−(減圧度
40〜60WHg)で減圧処理を行なった。
モA/Jを融加して110℃で1時間反応させ、さらt
こ150’Cで50分間、水流アスピレータ−(減圧度
40〜60WHg)で減圧処理を行なった。
〔第4工程〕
続いて楕留管ン取りつけて減圧蒸留を行ない、約100
gの初留をカットして減圧度211mIigで150〜
155℃の留分を99554だ。この領分の仕込み無水
トリメリット酸1こ対する収率は91モ/l’%という
高いものであった。また、この留分の純度分析結果は次
のようであり、品分子原料用として十分な高純度を有す
るものであった。
gの初留をカットして減圧度211mIigで150〜
155℃の留分を99554だ。この領分の仕込み無水
トリメリット酸1こ対する収率は91モ/l’%という
高いものであった。また、この留分の純度分析結果は次
のようであり、品分子原料用として十分な高純度を有す
るものであった。
無水トリメリットはモノクロリド99. Oi量%、テ
レフタivdジクロリド/イソフタtV aジクロリド
混合物(L6厘t%、トリメリット酸トリクロリドCL
5凰虚%およびその他0.1 xm%。
レフタivdジクロリド/イソフタtV aジクロリド
混合物(L6厘t%、トリメリット酸トリクロリドCL
5凰虚%およびその他0.1 xm%。
比叡例1
上紀実厖例1の第5工程を行なわず、第2工程生成品を
直汝褐4工裡1こかけて減圧蒸留を行なったところ、初
貿約1008カット後1こ減圧度zmngで150〜1
55’cの留分を990g得た。この留分の純度分析結
果iよ下記のようであり、トリメリット酸トリクロリド
が比較的少tに含まれ高分子原料として不蔵当であった
。
直汝褐4工裡1こかけて減圧蒸留を行なったところ、初
貿約1008カット後1こ減圧度zmngで150〜1
55’cの留分を990g得た。この留分の純度分析結
果iよ下記のようであり、トリメリット酸トリクロリド
が比較的少tに含まれ高分子原料として不蔵当であった
。
ちなみにこの留分と4.4′−ジアミノジフェニルメタ
ンを等モル比でジメチルアセトアミド中でム合反応させ
たところ、重合途中でゲル化反応が起こり、実用性のな
いものであった。
ンを等モル比でジメチルアセトアミド中でム合反応させ
たところ、重合途中でゲル化反応が起こり、実用性のな
いものであった。
無水トリメリット酸モノクロリド24.91意%、テレ
フタIv[ジクロリド/イソフタル酸ジクロリド混合物
α7i量%、トリメリット酸トリクロリド2.9重量%
およびその他1.5重j[。
フタIv[ジクロリド/イソフタル酸ジクロリド混合物
α7i量%、トリメリット酸トリクロリド2.9重量%
およびその他1.5重j[。
夫鳳例2〜7
冥施例1の第5工程のトリクロリド滅失剤とじ2弟1表
のような化合物を用いる以外すべて実箆例1と同様eこ
して減圧度2蔵Hg1留出温度151〜155℃の留分
(主留分]を得た。
のような化合物を用いる以外すべて実箆例1と同様eこ
して減圧度2蔵Hg1留出温度151〜155℃の留分
(主留分]を得た。
その留分の分析結果はN1表のとおりであり、いずれも
トリメリット眩トリクロリド含量の少ない高純度品であ
った。
トリメリット眩トリクロリド含量の少ない高純度品であ
った。
実施例8
コンデンサーおよび攪拌機を備えた内容積11の丸底フ
ラスコに無水トリメリット酸192g(1モル)、0−
ジクロルベンゼン600gおよびN−メチルピロリドン
5g([105モルンを加えて混合し、り0℃でホスゲ
ンを20 g/hrの速さで8時間吹き込んだ。沸いて
反応液に90℃で産米ガスを501/hrの速さで約2
時間流通させ、過剰のホスゲンをほぼ完全に除去した。
ラスコに無水トリメリット酸192g(1モル)、0−
ジクロルベンゼン600gおよびN−メチルピロリドン
5g([105モルンを加えて混合し、り0℃でホスゲ
ンを20 g/hrの速さで8時間吹き込んだ。沸いて
反応液に90℃で産米ガスを501/hrの速さで約2
時間流通させ、過剰のホスゲンをほぼ完全に除去した。
この反応液から水流アスピレータ−により減圧蒸留して
m媒の0−ジクロロベンゼンを留去した。この時点で生
成物のサンプルを採取して酸クロリド成分の分析を行な
ったところ、無水トリメリット酸モノクロリド94.7
重量%、トリメリット威トリクロリ ド2.6ム瀘%、
テレフタル酸ジクロリド/イソフタtv戚ジクロリド混
合物2.5厘量%およびその他cL4重量%であった。
m媒の0−ジクロロベンゼンを留去した。この時点で生
成物のサンプルを採取して酸クロリド成分の分析を行な
ったところ、無水トリメリット酸モノクロリド94.7
重量%、トリメリット威トリクロリ ド2.6ム瀘%、
テレフタル酸ジクロリド/イソフタtv戚ジクロリド混
合物2.5厘量%およびその他cL4重量%であった。
次tこトリクロリド滅失剤としてホl:酸5g(0,0
5七lしンを頗加して110℃で1時間反紀(させ、さ
らtこ150℃で50分間水流アスピレータ−(減圧度
40〜601gHg )で減圧処理を行なった。続いて
楕留管を取りつけて減圧蒸留を行ない約20gの初留を
カットして減圧度5 M Hgで170〜175℃の留
分を1786得た。この留分の仕込み無水トリメリット
酸に対する収率は85モル%という高いものであった。
5七lしンを頗加して110℃で1時間反紀(させ、さ
らtこ150℃で50分間水流アスピレータ−(減圧度
40〜601gHg )で減圧処理を行なった。続いて
楕留管を取りつけて減圧蒸留を行ない約20gの初留を
カットして減圧度5 M Hgで170〜175℃の留
分を1786得た。この留分の仕込み無水トリメリット
酸に対する収率は85モル%という高いものであった。
またこの留分の純度分析結果は次のようであり、高分子
原料用として十分な高純度を有するものであった。
原料用として十分な高純度を有するものであった。
CM度分析結果〕
無水トリメリット酸モノクロリド99.5重量%、テレ
フタ/v酸ジクロリド/イソフタp酸ジクロリド混合物
α5重量%、トリメリット酸トリクロリドcL1重量%
およびその他rJ、1重量%。
フタ/v酸ジクロリド/イソフタp酸ジクロリド混合物
α5重量%、トリメリット酸トリクロリドcL1重量%
およびその他rJ、1重量%。
実施例9
コンデンサーおよび攪拌機を備えた内容積11の丸底7
フススに無水トリメリット酸192g(1モ/I/)、
三塩化リン1s t g (1,1モルノおよび1.1
.2−トリク′ロルエタン400gを仕込み70’Cで
激しくかきまぜながら塩素ガスを細流として85 g
(1,2モIし)を6時間かけて通気した。続いて反応
液に、90℃で1素ガスを501/hrの速さで約2時
間流通させ、過剰の塩素および三塩化リンをほぼ完全t
こ除去した。
フススに無水トリメリット酸192g(1モ/I/)、
三塩化リン1s t g (1,1モルノおよび1.1
.2−トリク′ロルエタン400gを仕込み70’Cで
激しくかきまぜながら塩素ガスを細流として85 g
(1,2モIし)を6時間かけて通気した。続いて反応
液に、90℃で1素ガスを501/hrの速さで約2時
間流通させ、過剰の塩素および三塩化リンをほぼ完全t
こ除去した。
こQ、反応液から水流アスピレータ−1こより減圧蒸留
して溶媒のトリクロルエタンおよび生成したオキV塩化
リンを留去した。この時点で生成物のサン1pを採取し
て酸クロリド成分の分析を行なったところ、無水トリメ
リット鹸モノクロリド915重ffi*、)リメリット
酸トリクロリド1.a**96、テレ7り/L/威ジク
ロリド/インフタ/I/mジクロリド混合物2.2重量
%およびその他2.5−、−皿量%であった。
して溶媒のトリクロルエタンおよび生成したオキV塩化
リンを留去した。この時点で生成物のサン1pを採取し
て酸クロリド成分の分析を行なったところ、無水トリメ
リット鹸モノクロリド915重ffi*、)リメリット
酸トリクロリド1.a**96、テレ7り/L/威ジク
ロリド/インフタ/I/mジクロリド混合物2.2重量
%およびその他2.5−、−皿量%であった。
次tこトリクロリド滅失剤とし℃無水6115g(α0
5モ/L/)’j’額加して450℃で1時間反応させ
、さら1こ150℃で50分1川水流アスピレータ−(
減圧度40〜60 麿Hg )で減圧処理を行なった。
5モ/L/)’j’額加して450℃で1時間反応させ
、さら1こ150℃で50分1川水流アスピレータ−(
減圧度40〜60 麿Hg )で減圧処理を行なった。
続いて椙貿管を取りつけて減圧蒸留を行ないl]20g
の初留をカットして減圧度1闘Hgで158〜145℃
の留分を185g得た。この留分の仕込み無水計りメリ
ツ目1こ対する収率は88モ/L/%という高いもので
あった。
の初留をカットして減圧度1闘Hgで158〜145℃
の留分を185g得た。この留分の仕込み無水計りメリ
ツ目1こ対する収率は88モ/L/%という高いもので
あった。
また、この領分の純度分析結果は次のようであり、高分
子原料用として十分な高純度を有するものであった。
子原料用として十分な高純度を有するものであった。
Claims (1)
- (1)無水トリメリット酸に対して過剰モルの塩素化剤
を作用させて酸クロリド化反応を行なう第1工程、(2
)過剰残留する塩素化剤を除去する第2工程、(3)水
、有機力′ルポン酸、その無水物および有W、’−にホ
ン酸から選ばれた少なくとも1楓を、3@1工程で副生
じたトリメリット酸トリクロリドの隣接するクロロホル
ミlv基を滅失させるに十分な重・添加して反応させる
第5工程および(4)生成物を蒸留精製して無水トリメ
リットmモノクロリドを分離回収する第4工程を順次経
用することぞ特徴とする高純度無水トリメリット酸モノ
クロリドの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4920382A JPS58167580A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 高純度無水トリメリツト酸モノクロリドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4920382A JPS58167580A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 高純度無水トリメリツト酸モノクロリドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58167580A true JPS58167580A (ja) | 1983-10-03 |
JPH0123465B2 JPH0123465B2 (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=12824428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4920382A Granted JPS58167580A (ja) | 1982-03-29 | 1982-03-29 | 高純度無水トリメリツト酸モノクロリドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58167580A (ja) |
-
1982
- 1982-03-29 JP JP4920382A patent/JPS58167580A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0123465B2 (ja) | 1989-05-02 |
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