JPH1172886A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 反応性が高く且つ生フィルム保存性が良好と
なるマゼンタ色素形成性カプラーが組み合わされている
ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素の提供。 【解決手段】 一例として下記構造式（Ａｌ）で示され
る１−フェニル−３−アニリノ−４−ベンゾトリアゾリ
ル−５−ピラゾロン系マゼンタ色素形成性ＤＩＲカプラ
ーが組み合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真
要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のマゼンタベ
ンゾトリアゾール放出型ＤＩＲカプラーが組み合わされ
ているハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】多くの写真材料、特にカラーネガフィル
ムは、いわゆるＤＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラーを
含有している。画像形成色素の生成に加え、ＤＩＲカプ
ラーは、放出される層並びに多層写真材料のその他の層
における銀現像を抑制し得る抑制剤を放出する。ＤＩＲ
カプラーは、ガンマ又はコントラストの制御を助け、鮮
鋭性又はアキュータンスを向上させ、粒状性を低下さ
せ、そして中間層インターイメージ効果による色補正を
可能ならしめる。より一層有効なマゼンタ色素形成性Ｄ
ＩＲカプラーが必要とされている。現代型カラーネガフ
ィルムには、高度なインターイメージ色補正を提供する
マゼンタＤＩＲカプラーが特に望まれる。加えて、抑制
剤の放出速度及び放出効率を最大限に高め且つ被覆量を
最小限に抑えるような高い活性を示すカプラーが望まれ
ている。さらに、長期間の、特に高温での保存に対して
安定なマゼンタＤＩＲカプラーが望まれている。本発明
のＤＩＲカプラーは、これらの望ましい特性のすべてを
具備し、特に、従来の類似のマゼンタ色素形成性ＤＩＲ
カプラーよりも高い活性及び安定性を示す。

【０００３】公知のピラゾロン系カプラーとして、無置
換ベンゾトリアゾール系カップリング離脱基を含むもの
があるが、これは本発明の置換基Ｒ₈ 及びＲ₉ の範囲か
ら外れるものである。米国特許第４，０１５，９８８号
に、メチル置換基又はブロモ置換基を有するピラゾロン
系カプラー（９及び１０）が記載されている。しかしな
がら、いずれのカプラーもアニリノ基上にｏ−メトキシ
置換基を有するので、本発明のアニリノ置換基の範囲か
ら外れるものである。特開昭６０−１２８，４４４号
に、ジメチル置換ベンゾトリアゾールを有するカプラー
が記載されているが、このカプラーもアニリノ基上にｏ
−メトキシ置換基を有するものである。

【０００４】従来技術のカプラーの多くは（英国特許第
１，４５５，９６７号に記載されているもののよう
に）、１−フェニル基上にｐ−ニトロ置換基を有する
が、これも本発明の置換基の範囲から外れるものとな
る。米国特許第４，４７７，５６３号に、ベンゾトリア
ゾール放出基を有するカプラー（例、ピラゾロン系カプ
ラー）が記載されているが、例示されているカプラー
は、１−フェニル環上に２，４，６−トリクロロ置換を
含むか、或いは、そうでない場合には反応性が所望通り
に改良されない置換基を含む。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、反応性が高く且つ生フィルム保存性が良好
となるマゼンタ色素形成性カプラーが組み合わされてい
るハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素を提供することで
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般構造
式（Ｉ）で示される１−フェニル−３−アニリノ−４−
ベンゾトリアゾリル−５−ピラゾロン系マゼンタ色素形
成性ＤＩＲカプラーが組み合わされているハロゲン化銀
乳剤層を含む写真要素を提供する。

【０００７】

【化２】

【０００８】上式中、Ｒ₁ は水素、塩素、フッ素又はメ
チル基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立に、水
素、ハロゲン、アルキル、フェニル、アルコキシ、フェ
ノキシ、アルキルチオ、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、カルバモイル、アルコキシカルボニル及びアリール
オキシカルボニル基から成る群より選ばれ、Ｒ₅ は水
素、臭素、塩素、フッ素又はアルキル基を表し、Ｒ₆ 及
びＲ₇ は、各々独立に、水素、ハロゲン、カルボンアミ
ド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルス
ルホキシル、アリールスルホキシル、スルホニルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、アシル、イミド、トリフルオロメチ
ル及びシアノ基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ₆
とＲ₇の少なくとも一方は水素ではなく、Ｒ₈ 及びＲ₉
は、各々独立に、水素、ハロゲン、アルキル、フェニ
ル、アルコキシ、フェノキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル及びカルバモイルオキシ基から成
る群より選ばれるが、但し、Ｒ₈ とＲ₉ の少なくとも一
方は水素ではなく、さらに、（１）Ｒ₅ が水素である場
合には、Ｒ₆ 及びＲ₇ の当該アニリノ窒素の位置を基準
とするハメットシグマ値の合計が０．３０以上であり且
つＲ₁ も水素であり、また（２）Ｒ₅ が臭素、塩素、フ
ッ素又はアルキル基である場合には、Ｒ₆ 及びＲ₇ の当
該アニリノ窒素の位置を基準とするハメットシグマ値の
合計が０．２０以上であり、そしてＲ₈ 及びＲ₉ のパイ
値の合計は０．６０以上３．００以下である。

【０００９】さらに本発明は、マゼンタＤＩＲカプラー
と、当該カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤と、当該
カプラーを発色現像液と組み合わせて得られる色素と、
前記色素を含有する画像と、そして本発明の要素に像様
露光を施した後にこれを発色現像液と接触せしめて画像
を得る方法とを提供する。本発明の要素は、反応性が高
く且つ生フィルム保存性が良好となるマゼンタ色素形成
性カプラーを提供する。

【００１０】特定のマゼンタ色素形成性ピラゾロン系Ｄ
ＩＲカプラーを含む本発明の写真材料は上記の通りであ
る。留意すべき重要な点は、本発明のカプラーが、Ｎ−
フェニル環の６位に水素を有する点である。これが反応
性にとって重要であることは、写真例におけるＣ１、Ｃ
２及びＣ３を用いた結果から明らかである。

【００１１】Ｒ₁ は水素、塩素、フッ素又はメチル基で
ある。カプラーの反応性を一段と高める場合には、Ｒ₁
を水素とする態様が特に有用である。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂
及びＲ₄ を水素とし且つＲ₃ を水素又はメチルとする態
様も特に有用である。Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立
に、水素、ハロゲン、アルキル、フェニル、アルコキ
シ、フェノキシ、アルキルチオ、カルボンアミド、スル
ホンアミド、カルバモイル、アルコキシカルボニル又は
アリールオキシカルボニル基の中から適当に選ぶことが
できる。最も典型的には、水素、フルオロ、クロロ、ア
ルキル、アルコキシ、カルボンアミド又はアルコキシカ
ルボニル基が選ばれる。

【００１２】Ｒ₅ は水素、臭素、塩素、フッ素又はアル
キル基である。Ｒ₅ を塩素、フッ素又はメチルとする態
様が好適な例となるが、塩素を使用すると都合がよい。
Ｒ₆ 及びＲ₇ は、各々独立に、ハロゲン、カルボンアミ
ド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、
アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アルキルス
ルホキシル、アリールスルホキシル、スルホニルオキ
シ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、アシルオキシ、アシル、イミド、トリフルオロメチ
ル及びシアノ基から成る群より選ばれる。一般に、アル
キルスルホニル、アルコキシカルボニル、カルボンアミ
ド又はシアノ基が有用であるが、通常は、当該アニリノ
窒素に対して４位又は５位の一方のみが非水素置換基に
よって占有される。Ｒ₆ 及びＲ₇ の少なくとも一方が非
水素置換基である。

【００１３】Ｒ₅ が水素である場合、Ｒ₆ 及びＲ₇ の当
該アニリノ窒素の位置を基準とするハメットシグマ値の
合計は０．３０以上であり且つＲ₁ も水素である。Ｒ₅
が塩素又はフッ素である場合には、Ｒ₆ 及びＲ₇ の当該
アニリノ窒素の位置を基準とするハメットシグマ値の合
計は０．２０以上である。

【００１４】Ｒ₈ 及びＲ₉ は、各々独立に、水素、ハロ
ゲン、アルキル、フェニル、アルコキシ、フェノキシ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カ
ルボンアミド（例えば、アルキルカルボンアミド、アリ
ールカルボンアミド、アルコキシカルボンアミド及びア
リールオキシカルボンアミド）、スルホンアミド、カル
バモイル及びカルバモイルオキシ基から成る群より選ば
れる。フェノキシカルボニル及び誘導体が好適に使用さ
れ、例えば、ｐ−クロロフェノキシカルボニル、ｐ−メ
チルフェノキシカルボニル又はｐ−メチルチオフェノキ
シカルボニル、並びにアルコキシ、カルボンアミド及び
アルコキシカルボニル置換基が挙げられる。その他の例
として、ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、１−
メチル−１−ブトキシカルボニルメトキシカルボニル、
ｎ−ペンチルカルボニルアミノ、５，６−ジクロロ、
５，６−ジプロポキシ及びｎ−ブチルが挙げられる。Ｒ
₈ 及びＲ₉ の少なくとも一方が水素ではないことが必要
である。Ｒ₈ 及びＲ₉ のパイ値の合計は０．６０以上
３．００以下である。

【００１５】Ｒ₅ が塩素又はフッ素であり且つＲ₆ 及び
Ｒ₇ の各ハメットシグマ値を一緒にした合計が０．２５
以上である場合に、安定性が向上することがある。Ｒ₈
及びＲ₉ のパイ値の合計が１．０〜２．２の範囲にある
態様では、現像抑制効率が高くなり且つ中間層インター
イメージも良好となり易い。別の態様として、Ｒ₈ 及び
Ｒ₉ の少なくとも一方を加水分解され易い基、例えば、
フェノキシカルボニル基又は−ＣＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｒ₁₀
基（Ｒ₁₀＝アルキル基若しくはフェニル基）とし、強力
な抑制剤による現像液の劣化(seasoning) を防止するも
のもある。「加水分解され易い基」とは、当該基が結合
している化合物のKodak C-41（商標）現像液中での４０
℃における加水分解に対する半減期が１時間以内である
ことを意味する。また、カプラーの移動を最小限に抑え
るため、Ｒ₁ 〜Ｒ₇ に含まれる炭素原子とハロゲン原子
とを合わせた総原子数を８以上、好ましくは１０以上と
することも望まれる。

【００１６】化学的特性を記述するためにハメットシグ
マ値及びｐｉ値を使用することは、文献において十分に
確立されており、例えば、「Exploring QSAR, Fundamen
talsand Applications in Chemistry and Biology」(C.
Hansch and A. Leo, American Chemical Society, Was
hington, D.C., 1995) に記載されている。ハメットシ
グマ値及びパイ値については多くの刊行物があり、「Ex
ploring QSAR, Hydrophobic, Electronic and Steric C
onstants」(C. Hansch, A. Leo and D. Hoekman, Ameri
can Chemical Society, Washington, D.C., 1995) 、
「The Chemists Companion」(A.J. Gordon and R.A. Fo
rd, John Wiley & Sons, New York, 1972)、「Substitu
ent Constants for Correlation Analysis」(C. Hansch
and A. Leo, John Wiley & Sons, New York, 1979) 及
びA. Leoの「Comprehensive Medicinal Chemistry 」
(C. Hansch, P.G. Sammes and J.B. Taylor 編, Permag
on Press, New York, 1972) が挙げられる。一般に、置
換基のパイ値は疎水性が高くなるにつれて増大し、シグ
マ値は置換基の結合点近傍における電子吸引力が高くな
るにつれて増大する。水素のパイ値及びシグマ値は零で
ある。

【００１７】本発明のマゼンタ色素形成性ピラゾロン系
ＤＩＲカプラーの有用な塗布量は、約０．００５〜約
０．４０ｇ／ｍ² の範囲、より典型的には０．０１〜
０．２０ｇ／ｍ² の範囲にある。

【００１８】本発明のカプラーは、これを高沸点カプラ
ー溶剤に溶かした後、その有機カプラーとカプラー溶剤
との混合物をゼラチン及び界面活性剤を含む水溶液中に
（微粉砕法又は均質化法で）小粒子として分散させるこ
とによって利用することが普通である。このような分散
液の調製には、有機相中でのカプラーの溶解を助長する
ために、酢酸エチルやシクロヘキサノンのような除去可
能な補助有機溶剤を使用してもよい。本発明を実施する
にあたり有用なカプラー溶剤として、アリールホスフェ
ート（例、トリトリルホスフェート）、アルキルホスフ
ェート（例、トリオクチルホスフェート）、アリールア
ルキル混合ホスフェート（例、ジフェニル２−エチルヘ
キシルホスフェート）、アリールホスホネート、アルキ
ルホスホネート、アリールアルキル混合ホスホネート、
ホスフィンオキシド（例、トリオクチルホスフィンオキ
シド）、芳香族酸のエステル（例、フタル酸ジブチル、
安息香酸オクチル又はサリチル酸ベンジル）、脂肪族酸
のエステル（例、クエン酸アセチルトリブチル又はセバ
シン酸ジブチル）、アルコール（例、２−ヘキシル−１
−デカノール）、フェノール（例、ｐ−ドデシルフェノ
ール）、カルボンアミド（例、Ｎ，Ｎ−ジブチルドデカ
ンアミド又はＮ−ブチルアセトアニリド）、スルホキシ
ド（例、ビス（２−エチルヘキシル）スルホキシド）、
スルホンアミド（例、Ｎ，Ｎ−ジブチル−ｐ−トルエン
スルホンアミド）又は炭化水素類（例、ドデシルベンゼ
ン）が挙げられるが、これらに限定されない。さらに別
のカプラー溶剤及び補助溶剤についてはリサーチ・ディ
スクロージャー(Research Disclosure, December 1989,
Item 308,119, p. 993)に記載されている。有用なカプ
ラー：カプラー溶剤の重量比は約１：０．１〜１：８．
０の範囲にあり、その好適な範囲は１：０．２〜１：
４．０である。

【００１９】本発明のピラゾロン系ＤＩＲカプラーは、
多層写真材料の同一層又は別層において、他の各種カプ
ラーと共に使用することができる。具体的に考えられる
態様として、本発明のピラゾロン系ＤＩＲカプラーを、
米国特許第５，２００，３０９号（Merkel及びSinger）
に構造式Ｉ、III 及びIVで規定されている１−フェニル
−３−アニリノ−５−ピラゾロン系マゼンタ色素形成性
画像化用カプラーの一種又は二種以上と一緒に緑感性写
真要素に使用するものが挙げられる。このような色素形
成性画像化用カプラーは下記一般式で表される。

【００２０】

【化３】

【００２１】上式中、Ａｒは、無置換アリール基、置換
アリール基及び置換ピリジル基から成る群より選ばれ、
当該置換基は、ハロゲン原子並びにシアノ、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、スル
ホンアミド、カルバモイル、カルボンアミド、アルコキ
シ、アシルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボ
ニル、アリールオキシカルボニル、ウレイド、ニトロ、
アルキル及びトリフルオロメチル基から成る群より選ば
れ、Ｙは、アニリノ、アシルアミノ及びウレイド基から
成る群より選ばれ、当該置換基の一つは、ハロゲン原子
並びにアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、
スルファモイル、アルキルスルホキシル、アリールスル
ホキシル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、ア
シル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメー
ト、複素環式、シアノ、トリフルオロメチル、アルキル
チオ、ニトロ、カルボキシル及びヒドロキシル基、並び
に高分子鎖への結合を形成する基、から成る群より選ば
れた一種又は二種以上の置換基で置換されており、さら
にＹは６個以上の炭素原子を含み、そして、Ｘは、ハロ
ゲン原子並びにアルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、スルホンアミド、
スルホニルオキシ、カルボンアミド、アリールアゾ、含
窒素複素環式及びイミド基から成る群より選ばれたカッ
プリング離脱基である。Ｙは下記一般式で表されるもの
であることが好適である。

【００２２】

【化４】

【００２３】上式中、ｐは０〜２の範囲にあって、各Ｒ
_B はＲ_A に対してメタ位又はパラ位にあり、Ｒ_B は、各
々独立に、ハロゲン原子並びにアルキル、アルコキシ、
アリールオキシ、カルボンアミド、カルバモイル、スル
ホンアミド、スルファモイル、アルキルスルホキシル、
アリールスルホキシル、アルキルスルホニル、アリール
スルホニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニル、アシルオキシ、ウレイド、イミド、カルバメ
ート、複素環式、シアノ、ニトロ、アシル、トリフルオ
ロメチル、アルキルチオ及びカルボキシル基から成る群
より選ばれ、そしてＲ_A は、水素、ハロゲン原子並びに
アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチ
オ、カルボンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、
スルファモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホ
ニル、アルコキシカルボニル、アシルオキシ、アシル、
シアノ、ニトロ及びトリフルオロメチル基から成る群よ
り選ばれる。有用なＸの一つは下記一般式で表される。

【００２４】

【化５】

【００２５】上式中、Ｒ_C 及びＲ_D は、各々独立に、水
素、ハロゲン原子並びにアルキル、アルコキシ、アリー
ルオキシ、カルボンアミド、ウレイド、カルバメート、
スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、アシ
ルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アミノ及びカルボキシル基から成る群より選ば
れ、ｑは０、１又は２であり、そしてＲ_D は、当該硫黄
原子に対してメタ位にあってもパラ位にあってもよい。
特に企図される態様として、本発明のピラゾロン系ＤＩ
ＲカプラーをＭ−１及びＭ−２と組み合わせて使用する
ものが挙げられる（実施例１を参照のこと）。以下、本
発明のピラゾロン系ＤＩＲカプラーの具体例（Ａ１〜Ａ
２９）を挙げるが、これらに限定されるものではない。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】

【００５４】

【化３４】

【００５５】

【化３５】

【００５６】

【化３６】

【００５７】本明細書中では、特に断らない限り、分子
に結合可能な置換基には、写真用途に必要な特性を損な
わないものであれば、置換されているかいないかに係わ
らずいずれの基でも含まれる。置換されうる水素を含む
置換基を特定するために用語「基」を適用した場合に
は、その置換基の未置換形のみならず、そのさらに本明
細書中に記載した何らかの基で置換された形をも包含す
ることを意図している。好適には、該基は、ハロゲンで
あること、或いは該分子の残部に対して炭素、ケイ素、
酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合されてい
ることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン
（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていて
もよい基、例えば、直鎖若しくは分岐鎖又は環状アルキ
ルをはじめとするアルキル〔例、メチル、トリフルオロ
メチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル及びテトラデシル〕、アル
ケニル（例、エチレン、２−ブテン）、アルコキシ
〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２
−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキ
シ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、
２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ
及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、アリール（例、フ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、ナフチル）、アリールオキシ（例、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−又はβ−ナフチル
オキシ及び４−トリルオキシ）、カルボンアミド〔例、
アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデ
カンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキ
ソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデ
シルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミ
ド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−
ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，
５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−
ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカ
ルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニ
ルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−
Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイ
ルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−
Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミ
ド〕、スルホンアミド（例、メチルスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、
ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテト
ラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルフ
ァモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド）、ス
ルファモイル｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロ
ピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシ
ルスルファモイル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オク
タデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオク
チルカルバモイル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカ
ルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、
メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及
びドデシルオキシカルボニル〕、スルホニル（例、メト
キシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデ
シルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスル
ホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチ
ルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシ
ルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスル
ホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイ
ルスルホニル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスル
ホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、ス
ルフィニル（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフ
ィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルス
ルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスル
フィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−ト
ルイルスルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチ
ルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオ
キシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ
−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカル
バモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシ
クロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニ
ルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ド
デシルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００５８】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００５９】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、他の方法で提供されない限り、それらを、現
像時に発色現像剤酸化体のような現像生成物と反応的に
組み合わされるハロゲン化銀乳剤層に隣接した場所に取
り込ませることもできる。このように、本明細書では、
用語「組み合わされる」は、当該化合物が、ハロゲン化
銀乳剤層中にあるか又は処理時にその化合物がハロゲン
化銀現像生成物と反応しうる隣接した場所にあることを
意味する。

【００６０】各種成分の移行を制御するため、カプラー
分子中に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含め
ることが望ましいこともある。代表的なバラスト基に
は、８〜４８個の炭素原子を含有する置換されているか
又は置換されていないアルキル基又はアリール基が含ま
れる。このような基に結合する代表的な置換基には、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有することが典型
的である。また、このような置換基がさらに置換されて
いてもよい。

【００６１】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に感性のある単
一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像形
成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該技術
分野で知られている様々な順序で配置することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域
の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化
層として配置することもできる。

【００６２】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【００６３】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）及び日本国特許庁から入手可能な発明協
会公開技法第９４−６０２３号（１９９４年３月１５日
発行）に記載されており、本明細書ではこれを参照する
ことにより援用する。本発明の材料をフォーマットの小
さなフィルムに使用したい場合には、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年６月、Ｉｔｅｍ
３６２３０）に適当な態様が記載されている。

【００６４】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９９６年９月、Ｉｔｅｍ ３８９５７）を参照すること
とする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。この
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そ
の中で引用されている特許明細書及び刊行物を含め、本
明細書では参照することにより援用する。また、以降で
いうセクションとは、このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅのセクションをさすものとする。

【００６５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤含有
要素は、要素に付されている処理の種類の指示（すなわ
ち、カラーネガ、リバーサル又は直接ポジ処理）に表示
されているように、ネガ型であってもポジ型であっても
よい。適当な乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増
感の方法が、セクションＩ〜セクションＶに記載されて
いる。各種添加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブ
リ防止剤、安定剤、光吸収物質、光散乱物質、並びに物
理特性調節添加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、
滑剤及びマット剤は、例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜
ＶＩＩＩに記載されている。色材については、セクショ
ンＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。有機溶剤における分
散体をはじめとするカプラー及び色素を内蔵させる好適
な方法については、セクションＸ（Ｅ）に記載されてい
る。走査促進法についてはセクションＸＩＶに記載され
ている。支持体、露光法、現像装置及び処理方法につい
てはセクションＸＶ〜ＸＸに記載されている。先に引用
したＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９
４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４４）に含まれていた情報
はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９６
年９月、Ｉｔｅｍ３８９５７）で一新されている。ある
種の望ましい写真要素及び処理工程は、カラー反射プリ
ントとの組合せに有用なものを含み、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９５年２月、Ｉｔｅｍ
３７０３８）に記載されている。

【００６６】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。該基は、カプラーの化学的当量、すなわち２
当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを決め
る、或いはカプラーの反応性を調節することができる。
該基は、該カプラーが塗布される層又は写真記録材料中
の別の層に、カプラーから放出された後に色素生成、色
素色相調節、現像促進、現像抑制、漂白促進、漂白抑
制、電子移動促進、色補正、等のような機能を発揮する
ことにより、有利な影響を及ぼすことができる。

【００６７】カップリング部位に水素が存在する場合に
は４当量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が
存在する場合には通常は２当量カプラーが得られる。こ
のようなカップリング離脱基の代表例として、クロロ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニ
ルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、スルホン
アミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、
メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリール
チオ及びアリールアゾが挙げられる。これらのカップリ
ング離脱基については、例えば、米国特許第２，４５
５，１６９号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４
３２，５２１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，
６１７，２９１号、同第３，８８０，６６１号、同第
４，０５２，２１２号及び同第４，１３４，７６６号並
びに英国特許第１，４６６，７２８号、同第１，５３
１，９２７号、同第１，５３３，０３９号、英国特許出
願公開第２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，
７０４Ａ号明細書に記載されており、本発明ではこれら
を参照することにより援用する。

【００６８】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００６９】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号、同第３，５１９，４２９号、同
第３，７５８，３０９号及び同第４，５４０，６５４号
明細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkupple
r-eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第126〜1
56 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊
行物に記載されている。このようなカプラーは、発色現
像剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾ
ロン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダ
ゾールであることが好ましい。

【００７０】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。

【００７１】発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物
を生成するカプラーについては、英国特許第８６１，１
３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書といった代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物を生成す
る環状カルボニル含有化合物である。

【００７２】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００７３】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００７４】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用な場合もあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「偽の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。

【００７５】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいはそれ以外に調節する写真的
に有用な基（ＰＵＧ）を放出する物質と組み合わせて使
用することにより、画質を改良することができる。欧州
特許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国
特許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６
号及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されてい
る漂白促進剤放出型カプラーが有用な場合もある。ま
た、核生成剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英
国特許第２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８
８号明細書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５
７８号；同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防
止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフ
ェノール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；ア
スコルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノー
ル；及び非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も
考えられる。

【００７６】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００７７】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のようなＰＵＧを放出する画像調
節化合物と一緒に使用することができる。本発明の組成
物との組合せに有用なＤＩＲは、当該技術分野では知ら
れており、またそれらの例が以下の特許文献に記載され
ている：米国特許第３，１３７，５７８号、同第３，１
４８，０２２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，
２２７，５５４号、同第３，３８４，６５７号、同第
３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６号、同
第３，６１７，２９１号、同第３，６２０，７４６号、
同第３，７０１，７８３号、同第３，７３３，２０１
号、同第４，０４９，４５５号、同第４，０９５，９８
４号、同第４，１２６，４５９号、同第４，１４９，８
８６号、同第４，１５０，２２８号、同第４，２１１，
５６２号、同第４，２４８，９６２号、同第４，２５
９，４３７号、同第４，３６２，８７８号、同第４，４
０９，３２３号、同第４，４７７，５６３号、同第４，
７８２，０１２号、同第４，９６２，０１８号、同第
４，５００，６３４号、同第４，５７９，８１６号、同
第４，６０７，００４号、同第４，６１８，５７１号、
同第４，６７８，７３９号、同第４，７４６，６００
号、同第４，７４６，６０１号、同第４，７９１，０４
９号、同第４，８５７，４４７号、同第４，８６５，９
５９号、同第４，８８０，３４２号、同第４，８８６，
７３６号、同第４，９３７，１７９号、同第４，９４
６，７６７号、同第４，９４８，７１６号、同第４，９
５２，４８５号、同第４，９５６，２６９号、同第４，
９５９，２９９号、同第４，９９６，８３５号及び同第
４，９８５，３３６号明細書；英国特許第１，５６０，
２４０号、同第２，００７，６６２号、同第２，０３
２，９１４号及び同第２，０９９，１６７号明細書；独
国特許第２，８４２，０６３号、同第２，９３７，１２
７号、同第３，６３６，８２４号及び同第３，６４４，
４１６号明細書；並びに欧州特許第２７２，５７３号、
同第３３５，３１９号、同第３３６，４１１号、同第３
４６，８９９号、同第３６２，８７０号、同第３６５，
２５２号、同第３６５，３４６号、同第３７３，３８２
号、同第３７６，２１２号、同第３７７，４６３号、同
第３７８，２３６号、同第３８４，６７０号、同第３９
６，４８６号、同第４０１，６１２号及び同第４０１，
６１３号明細書。

【００７８】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することにより援用する。一般に、現像抑制剤放
出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分と抑制剤カッ
プリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミング部分又は化学
スイッチをさらに含む時間遅延型（ＤＩＡＲカプラー）
のものであってもよい。典型的な抑制剤部分の例とし
て、オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾ
ール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサチア
ゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソイ
ンダゾール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾ
ール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチア
ゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾ
オキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノ
ベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオ
キサゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチ
アゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサ
ジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサ
チアゾール、テルロテトラゾール又はベンズイソジアゾ
ールが挙げられる。好ましい実施態様では、抑制剤部分
又は抑制剤基は以下の化学式の中から選ばれる。

【００７９】

【化３７】

【００８０】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び無置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれる。

【００８１】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているものとして別の色を形成する
こともできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含
まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際
に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有
用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００８２】カプラーのような化合物は、処理の際の化
合物の反応時に直接的に、又はタイミング基若しくは結
合基を介して間接的に、ＰＵＧを放出することができ
る。タイミング基はＰＵＧの放出を遅らせるが、該タイ
ミング基には、分子内求核置換反応を利用する基（米国
特許第４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った
電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３
２３号、同第４，４２１，８４５号、同第４，８６１，
７０１号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８
７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０９
７３８号明細書）；カプラー反応後に還元剤またはカプ
ラーとして機能する基（米国特許第４，４３８，１９３
号及び同第４，６１８，５７１号明細書）並びに上記の
特徴を組み合わせて有する基、がある。タイミング基は
下記式の一方であることが典型的である。

【００８３】

【化３８】

【００８４】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基からなる群より選ばれ、ｎは０又は１であり、そ
してＲ_VIは置換又は無置換のアルキル及びフェニル基か
らなる群より選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、
ＤＩＡＲの各カプラー部分のカップリング離脱部位に結
合されている。

【００８５】タイミング基又は結合基は、共役鎖に沿っ
た電子移動により作用することもできる。結合基は、当
該技術分野では各種名称で知られている。それらは、米
国特許第４，５４６，０７３号明細書のようにエステル
加水分解による開裂反応を利用することができる基とし
て、又はヘミアセタール若しくはイミノケタール開裂反
応を利用することができる基と呼ばれることが多い。こ
の共役鎖に沿った電子移動により、典型的には、分解が
比較的迅速となり、そして二酸化炭素、ホルムアルデヒ
ドその他の低分子量副生物が生成することになる。この
ような基の具体例が、欧州特許第４６４，６１２号、同
第５２３，４５１号、米国特許第４，１４６，３９６
号、特開昭６０−２４９１４８号及び同第６０−２４９
１４９号公報に記載されている。本発明において用いら
れるのに好適な現像抑制剤放出型カプラーには、以下の
化合物が含まれるが、これらに限定はされない。

【００８６】

【化３９】

【００８７】

【化４０】

【００８８】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【００８９】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００９０】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【００９１】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０７μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載
している。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明
細書に記載されている。

【００９２】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【００９３】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００９４】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【００９５】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光することにより潜像を形成させ
ることができ、また、その後これを処理することにより
可視色素像を形成させることができる。可視色素像を形
成させるための処理には、写真要素を発色現像剤と接触
させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現
像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤
が、順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【００９６】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。このような要素のタイ
プの一つは、画像捕捉用に設計され、また写真スピード
（要素の低光量条件に対する感度）はこのような要素に
おいて十分な画像を得るために一般に重要である。次い
で、このような要素を、例えば、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓ
ｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１〜１９８頁）に記
載されているＫｏｄａｋ Ｃ−４１プロセスのようなカ
ラーネガ処理で処理することができる。このような要素
を使用して映画用のような観察可能な投影プリントを得
る場合には、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社より入手可
能なＨ−２４マニュアルに記載されているＫｏｄａｋ
ＥＣＮ−２プロセスのような処理法を採用して透明支持
体上にプリントを得ることができる。カラーネガ現像時
間は、典型的には３分１５秒以内、望ましくは９０秒、
さらには６０秒以内である。

【００９７】カラー反射プリント用の要素は反射性支持
体（典型的には、紙）の上に設けられ、そしていわゆる
ネガ／ポジプロセスにおいて該要素を上記のように処理
されたカラーネガフィルムを通した光に露光することに
より光学焼付けされることができる。次いで、そのプリ
ントを、例えば、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ
（１９８８年、第１９８〜１９９頁）に記載されている
Ｋｏｄａｋ ＲＡ−４プロセスを用いて処理することに
よりポジ反射像を形成させることができる。カラー投影
プリントは、上記Ｈ−２４マニュアルに記載されている
Ｋｏｄａｋ ＥＣＰ−２プロセスに従い処理されること
ができる。カラープリント現像時間は、典型的には９０
秒以内、望ましくは４５秒、さらには３０秒以内であ
る。

【００９８】リバーサル要素は、光学焼付けを行うこと
なくポジ像を形成させることができる。ポジ像（または
反転像）を得るために、発色現像工程に先立ち、非発色
現像剤で現像することにより色素を生成させずに露光済
ハロゲン化銀を現像し、次いでその要素を均一にカブら
せて未露光ハロゲン化銀を現像可能にさせることができ
る。このようなリバーサル乳剤は、一般にＫｏｄａｋ
Ｅ−６プロセスのようなカラーリバーサルプロセスを使
用して処理するための指示書が添付されて市販されてい
る。別法として、直接ポジ乳剤を使用してポジ像を得る
こともできる。上記乳剤は、一般に上記カラーネガ（Ｋ
ｏｄａｋ Ｃ−４１）、カラープリント（Ｋｏｄａｋ
ＲＡ−４）又はリバーサル（Ｋｏｄａｋ Ｅ−６）のよ
うな適当な方法を使用して処理するための指示書が添付
されて市販されている。

【００９９】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−（２−メ
タンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【０１００】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。本明細
書において参照した特許出願明細書、特許明細書その他
刊行物の内容は、その全体を本明細書に援用することと
する。

【０１０１】

【実施例】カプラーの合成 本発明で説明したマゼンタＤＩＲカプラーは、有機化学
合成分野において周知の反応及び方法によって合成する
ことができる。本発明の化合物（Ａ２）の具体的な合成
法は、これらの化合物の合成を例示するものとなる。以
下、Ｐｈはフェニルを、Ｅｔはエチルを、ＤＭＦはＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドを、ＴＨＦはテトラヒドロフ
ランを、ｔＢｕはｔ−ブチルを、ＤＣＣはジシクロヘキ
シルカルボジイミドを、ＤＢＵは１，８−ジアゾビシク
ロ〔５．４．０〕ウンデク−７−エンをそれぞれ表す。

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】化合物３ 窒素雰囲気下、化合物１（４７．８ｇ、０．２０モル）
を乾燥したＤＭＦ（３５０ｍＬ）に室温で溶解させた。
ブロモ酢酸エチル２（３３．４ｇ、０．２０モル）を一
度に添加した。その混合物を室温で攪拌し、そしてトリ
エチルアミン（２０．２ｇ、０．２０モル）を２０分か
けて滴下した。その反応混合物を室温で２時間攪拌し
た。ＴＬＣ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘプタン、４
０：６０）によると、三つの生成物スポット（Ｒ_f ＝
０．４０、０．４５、０．５０）が示された。その反応
混合物を攪拌しながら氷と水（８００ｍＬ）に濃塩酸
（８０ｍＬ）を加えた混合物中に注ぎ込んだ。その水性
混合物を酢酸エチルで３回抽出した。これらの抽出物を
一つにし、これを塩化ナトリウム飽和溶液で２回洗浄し
た。その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして N
orit（商標）で処理した。その混合物を濾過し、そして
溶剤をロータリーエバポレーターで除去した。得られた
残留物を高温のメタノール（３００ｍＬ）に溶解させ
た。その高温溶液を室温で一晩静置させた。その混合物
を氷の中で冷却した後、濾過した。集めた固形分を常温
メタノールで洗浄した。生成物を、窒素下、減圧炉（４
０℃）の中で乾燥した。白色板状体の化合物３（融点１
３４〜１３７℃）が得られた。ＴＬＣ（上記条件）によ
ると、単一のスポット（Ｒ_f ＝０．４０）が示され、ま
たＮＭＲスペクトルは構造式３に合致するものであっ
た。収量は２１．９ｇ（３４％）であった。

【０１０５】化合物６ 化合物４（３７．０ｇ、０．１０９モル）を乾燥アセト
ン（２５０ｍＬ）及び乾燥ＴＨＦ（７５ｍＬ）と混合し
た。その混合物を窒素雰囲気下、室温で攪拌し、そして
チオホスゲン５（１３．８ｇ、９．１ｍＬ、０．１２モ
ル）を一度に添加した。その混合物を室温で４時間攪拌
した。ＴＬＣ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘプタン、３
０：７０）によると、４の一部がなおも存在しているこ
と（Ｒ_f＝０．７０）が示された。さらに５（３．０ｍ
Ｌ）を添加し、そしてその混合物をさらに１９時間攪拌
した。この時点で、ＴＬＣは４のすべてが反応したこと
を示した。その反応混合物を攪拌しながら氷と水（１０
００ｍＬ）の中に注ぎ込んだ。その水性混合物を酢酸エ
チルで３回抽出した。これらの抽出物を一つにし、塩化
ナトリウム飽和溶液で２回洗浄した。その抽出物を硫酸
マグネシウムで乾燥し、その後濾過した。溶液をロータ
リーエバポレーターで除去した。黄褐色の油状物として
化合物６が得られた。ＴＬＣ（上記条件）によると、主
スポット（Ｒ _f ＝０．８０）及び微量スポット（Ｒ_f ＝
０．５０）が示された。収量は４１．０ｇ（９９％）で
あった。

【０１０６】化合物７ 化合物３（９．８ｇ、０．０３０モル）及び化合物６
（１２．２ｇ、０．０３２モル）を乾燥ＴＨＦ（１５０
ｍＬ）と混合した。その混合物を窒素雰囲気下、室温で
攪拌して反応体を溶解させた。その反応フラスコを氷−
塩−アセトンの浴の中で冷却した。ポット温度が０℃の
時に、カリウムｔ−ブトキシド（３．６ｇ、０．０３２
モル）を５分かけて少しずつ添加した。その混合物を氷
浴中で３０分以上攪拌し、その後室温で２時間攪拌し
た。その反応混合物を、氷と水（６００ｍＬ）に濃塩酸
（５０ｍＬ）を加えた混合物の中に注ぎ込んだ。その水
性混合物を酢酸エチルで３回抽出した。これらの抽出物
を一つにし、そして塩化ナトリウム飽和溶液で２回洗浄
した。その抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、その後
濾過した。その濾液から溶剤をロータリーエバポレータ
ーで除去すると、黄褐色の油状物が得られた。ＴＬＣ
（シリカゲル、酢酸エチル／ヘプタン、４０：６０）に
よると、主スポット（Ｒ_f ＝０．２５）及び副スポット
（Ｒ_f ＝０．８０、０．４０）が示された。その粗生成
物を、溶離液に酢酸エチル／ヘプタン（４０：６０）を
使用するシリカゲル系のクロマトグラフにかけた。Ｒ_f
＝０．２５の成分を含有する分画を一つにし、そしてそ
の溶剤をロータリーエバポレーターで除去した。黄褐色
の半固体物として化合物７が得られた。ＮＭＲスペクト
ルは７の構造式に合致するものであった。収量は１３．
６ｇ（６４％）であった。

【０１０７】化合物Ａ２ 化合物８（３．２ｇ、０．０１８モル）を乾燥ＴＨＦ
（７５ｍＬ）と混合した。その混合物を窒素下、室温で
攪拌し、そしてトリエチルアミン（１．８ｇ、０．０１
８モル）を５分かけて滴下した。得られた混合物を室温
で１０分間攪拌した。化合物７（１３．０ｇ、０．０１
８モル）を乾燥ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした溶液を
一度に添加した。次いで、ＤＣＣ（４．５ｇ、０．０２
２モル）を乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）に溶かした溶液を一
度に添加した。その混合物を室温で２時間３０分攪拌し
た。ＴＬＣ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘプタン、４
０：６０）によると、アリールヒドラゾン中間体の主生
成物スポット（Ｒ_f ＝０．７０）が示された。ＤＢＵ
（５．５ｇ、０．０３６モル）を乾燥ＴＨＦ（３０ｍ
Ｌ）に溶かした溶液を１０分かけて滴下した。その混合
物を室温で２時間攪拌した。ＴＬＣ（シリカゲル、ジク
ロロメタン／メタノール、９５：５）によると、主生成
物スポット（Ｒ_f ＝０．３０）が示された（結合したマ
ゼンタ）。その反応混合物を攪拌しながら氷と水（６０
０ｍＬ）に濃塩酸（５０ｍＬ）を加えた混合物中に注ぎ
込んだ。その水性混合物を酢酸エチルで３回抽出した。
これらの抽出物を一つにし、そして塩化ナトリウム飽和
溶液で２回洗浄した。その抽出物を硫酸マグネシウムで
乾燥し、その後濾過した。溶剤を除去すると黄褐色の油
状物が得られ、そのＴＬＣ（ジクロロメタン／メタノー
ル、９５：５）によると、主スポット（Ｒ_f ＝０．８０
（ジシクロヘキシルチオウレアによる）及び０．３
０）、副スポット（Ｒ_f ＝０．９５及び０．５０）並び
に数個の微小スポットが示された。その粗生成物を、溶
離液にジクロロメタン／メタノール（９５：５）を使用
するシリカゲル系のクロマトグラフにかけた。Ｒ_f ＝
０．３０の成分を含有する分画を一つにし、そしてその
溶剤をロータリーエバポレーターで除去した。得られた
残留物をメタノール（７５ｍＬ）の中で室温で１時間３
０分攪拌した。その混合物を濾過し、集めた固形分を常
温のメタノールで洗浄した。その生成物を減圧炉におい
て室温で乾燥させた。ベージュ色の粉末状の化合物Ａ２
が得られた（融点１００〜１０２℃）。ＮＭＲスペクト
ルはＡ２の構造式に合致するものであった。収量は４．
９ｇ（３５％）であった。分析結果：Ｃ₄₁Ｈ₄₂Ｃｌ₂ Ｎ
₆ Ｏ₅の理論値；Ｃ＝６３．９８；Ｈ＝５．５０；Ｎ＝
１０．９２；Ｃｌ＝９．２１、測定値；Ｃ＝６３．３
７；Ｈ＝５．６６；Ｎ＝１０．６８；Ｃｌ＝８．７４。
ＨＰＬＣによると、Ａ２の純度は９３．１％であった。

【０１０８】写真例 実施例１ ハロゲン化銀を含有する写真要素において画像形成用カ
プラーと共にＤＩＲカプラーを塗布することによって、
本発明のＤＩＲカプラーの比較用ＤＩＲカプラーに対す
る活性を評価することができる。次いで、当該写真要素
に露光及び処理を施し、そして残存しているＤＩＲカプ
ラー及び画像形成用カプラーの量を（抽出及び高性能液
体クロマトグラフィーＨＰＬＣにより）露光量の関数と
して分析することができる。ＤＩＲカプラー残留量の対
数を画像形成用カプラー残留量の対数に対してプロット
すると直線が得られ、その傾きがＤＩＲカプラーの反応
性と画像形成用カプラーの反応性との比に相当する。典
型的には、ＤＩＲカプラーが現像主薬酸化体と有効に競
争し且つ露光量の関数として抑制剤を効率よく放出する
ことができるように、ＤＩＲカプラーが画像形成用カプ
ラーの少なくとも２倍は高い反応性を示すことが望まれ
る。これらの比較のため、表１に示したフィルムフォー
マットを使用し、そして画像形成用カプラーには下記構
造式で表されるＭ−１を使用した。同様の測定を、以下
に示した別の画像形成用カプラー（例、Ｍ−２又はＭ−
３）でも実施した。表１に示した丸括弧内の塗布量の単
位はｇ／ｍ² である。

【０１０９】表１ オーバーコート：ゼラチン（５．３８） ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（０．２５９） Ｍ−１マゼンタ画像形成用カプラー（０．５５９）並びにＳ−１（０．４４７） 及びＳＴ−１（０．１１２） ピラゾロン系ＤＩＲカプラー（塗布量、０．１０８ミリモル／ｍ² ）（例、０． ０８５Ａ２） 緑増感ヨウ臭化銀平板状粒子（１．０×０．０９μｍ）（１．６１Ａｇ）ゼラチン（２．６９） 酢酸セルロース支持体（ゲルＵ−コート及びハレーション防止裏層付き）

【０１１０】ＤＩＲカプラーは、いずれもトリトリルホ
スフェート（Ｓ−１、異性体混合物）中に１：２の重量
比で分散させた。典型的には、ＤＩＲカプラー：Ｓ−
１：酢酸エチルを１：２：３の重量比で含有する油相
を、ゼラチンと分散剤のAlkanolXC(DuPont)とを１０：
１の重量比で含有する水相に添加することによって分散
液を調製した。次いで、その混合物をコロイドミルに通
して油相を水相中に小粒子として分散させた。塗布時に
補助溶剤の酢酸エチルが蒸発する。カプラーＣ４及びＡ
４については、酢酸エチルにおける溶解度が制限される
ため、補助溶剤としてシクロヘキサノンを使用した。カ
プラーＭ−１をＳ−１及びＳＴ−１（下記参照のこと）
と共に１：０．８：０．２の重量比で塗布した。

【０１１１】

【化４３】

【０１１２】

【化４４】

【０１１３】

【化４５】

【０１１４】

【化４６】

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】

【化４８】

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】フィルム試料に露光を施し、そして標準的
な Kodak Flexicolor C-41（商標）プロセスで処理し
た。各種露光段階におけるＭ−１及びＤＩＲカプラーの
抽出物を上記のようにＨＰＬＣで分析し、ＤＩＲカプラ
ーのカプラーＭ−１に対する反応性を測定した。比較用
カプラー及び本発明のＤＩＲカプラーの相対反応性値を
表２に示す。表２のデータより、本発明のＤＩＲカプラ
ーが望ましい高い反応性を提供することが明らかであ
る。

【０１１９】表２ ピラゾロン系ＤＩＲカプラー Ｍ−１に対する反応性 Ｃ１（比較用） １．４ Ｃ２（比較用） １．３ Ｃ４（比較用） １．３ Ａ１（本発明） ５．７ Ａ２（本発明） ２．５ Ａ５（本発明） ２．０ Ａ６（本発明） ２．０ Ａ８（本発明） ５．０ Ａ２４（本発明） ７．０ Ａ２５（本発明） ２．７

【０１２０】実施例２ 比較用ＤＩＲカプラーと本発明のピラゾロン系ＤＩＲカ
プラーを実施例１と同様のフォーマットで塗布し、各種
ＤＩＲカプラーの長期保存又は高温保存に対する安定
性、いわゆる生フィルム保存性について評価を行った。
カプラーＣ２及びＡ１については実施例３と同様の二層
型フォーマットで塗布したが、Ｍ−１及びＤＩＲの塗布
量は同一とした。フィルム試料を定着処理してハロゲン
化銀を除去した。一方の組を−４℃の冷凍庫に配置し、
その他方を６０℃／５０％ＲＨで２週間のインキュベー
ション（長期保存を擬似するように設計された加速試
験）に供した。その後、フィルム試料を、残存するＤＩ
Ｒカプラーについて、抽出法及びＨＰＬＣ法で分析し
た。表３に、冷凍庫の対照試料を基準とした、インキュ
ベーション後の試料における各カプラーの損失率を記載
した。この損失率は約１５％未満、好ましくは１０％未
満であることが望まれる。表３に含まれる比較用カプラ
ーは、いずれも許容できない保存安定性を示している。
本発明のカプラーは許容できる生フィルム保存性を示し
ている。特に、カプラーＡ１、Ａ５、Ａ６及びＡ８は、
極めて良好な生フィルム安定性を示している。

【０１２１】表３ ピラゾロン系ＤＩＲカプラー 60℃／50％RHで２週間後のカプラー損失率％ Ｃ２（比較用） ２５ Ｃ３（比較用） １８ Ｃ４（比較用） ２５（手運送） Ａ１（本発明） ２ Ａ２（本発明） １４ Ａ４（本発明） １２ Ａ５（本発明） ４ Ａ６（本発明） ４ Ａ８（本発明） ８ Ａ２４（本発明） ７ Ａ２５（本発明） ９

【０１２２】実施例３ 本発明のピラゾロン系ＤＩＲカプラーによって得られる
優れた銀現像抑制効果及びインターイメージ効果を例証
するため、さらに表４に示したコーザー／レシーバー式
多層フォーマットにおける評価を行った。未述の又は実
施例４に記載されていない成分の構造については表４の
後に掲載する。表４に含まれる丸括弧内の塗布量の単位
はｇ／ｍ² である。

【０１２３】フィルム試料にセンシトメトリー用白色光
（中性）による露光を施し、標準的な Kodak Flexicolo
r C-41（商標）プロセスで処理した。次いで、露光量に
対する緑（コーザー）及び赤（レシーバー）のステータ
スＭ濃度を、ＤＩＲカプラーを含まないフィルムＡ、比
較用ＤＩＲカプラーＣ２を含むフィルムＢ及び本発明の
ＤＩＲカプラーＡ１を含むフィルムＣについて測定し
た。Ｃ２もＡ１も約１．７３マイクロモル／ｍ² （０．
１６１マイクロモル／ｆｔ² ）のレベルで塗布した。次
いで、濃度対ｌｏｇ露光量のプロットの傾きから緑及び
赤のガンマ値を得た。中間層インターイメージ効果及び
色補正を高めるためには、ＤＩＲカプラーがその自身の
層において与えるガンマ（コーザーガンマ）の低下を最
小限に抑えつつ、レシーバー層におけるガンマを実質的
に低下させることが望ましい。この場合、緑ガンマがコ
ーザーガンマに相当し、そして赤ガンマがレシーバーガ
ンマに相当する。抑制を受けないフィルムＡの場合、緑
ガンマ及び赤ガンマはそれぞれ１．００及び０．９９で
ある。比較用カプラーＣ２を含むフィルムＢの場合、緑
ガンマ及び赤ガンマがそれぞれ０．９０及び０．８６に
低下する。本発明のカプラーＡ１を含むフィルムＣの場
合には、緑ガンマ及び赤ガンマがそれぞれ０．８８及び
０．６５に低下する。このように、カプラーＣ２及びＡ
１は、いずれも緑コーザーガンマを若干低下させるが、
カプラーＡ１が赤レシーバーガンマを低下させる量（３
４％）はＣ２のそれ（１３％）よりもはるかに大きく且
つ望ましいものである。

【０１２４】表４ オーバーコート：ゼラチン（２．６９） ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤（０．２２７） コーザー：Ｍ−１（０．４３）、Ｓ−１（０．３４４）及びＳＴ−１（０．０８ ６） Ａ）ＤＩＲカプラーを含まないもの（非抑制型対照標準）； Ｂ）Ｃ２（０．１４１）及びＳ−１（０．２８２）比較用；又は Ｃ）Ａ１（０．１４２）及びＳ−１（０．２８４）本発明 緑増感ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤（０．８０７Ａｇ） ゼラチン（２．６９） 中間層：ＩＳ−１（０．０５４）及びＳ−１（０．０５４） ゼラチン（０．８６） レシーバー：ＣＣ−１（０．７５３）及びＳ−２（０．７５３） Ｂ−２（０．０５４）及びＳ−３（０．０５４） ＩＲ−５（０．０２２）及びＳ−５（０．０４４） 赤増感ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤（０．８０７Ａｇ） ゼラチン（２．６９） 酢酸セルロース系支持体（ゲルＵ−コート及びハレーション防止裏層付き）

【０１２５】

【化５０】

【０１２６】

【化５１】

【０１２７】

【化５２】

【０１２８】実施例４ 本発明に用いられる多層フィルム構造を表５に概略的に
示す。未述の成分の構造を表５の直後に示す。成分の塗
布量は、特に断らない限りｇ／ｍ² の単位で示す。多層
フィルムの各種層におけるバインダーとしてはゼラチン
を使用した。磁気記録層を含むポリエチレンナフタレー
トのような支持体上に類似の組成物を塗布することがで
きる。このフィルムは、 Kodak Flexicolor C-41（商
標）プロセスによって処理することでインターイメージ
及び色を改良することができる。

【０１２９】表５：多層フィルム構造 １．オーバーコート層： マットビーズ ゼラチン（０．８９） ２．ＵＶ保護層： ＵＶ吸収剤ＵＶ−１（０．１１１）及びＳ−４（０．１１１） ＵＶ吸収剤ＵＶ−２（０．１１１）及びＳ−４（０．１１１） 臭化銀リップマン乳剤（０．２１５Ａｇ） ゼラチン（０．７０） ３．高感度イエロー層： Ｙ−１（０．１５０）イエロー色素生成カプラー及びＳ−１（０．０７５） ＩＲ−１（０．０３２）ＤＩＲカプラー及びＳ−１（０．０１６） Ｂ−１（０．００５４）ＢＡＲＣ及びＳ−３（０．００７０） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．４３５Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（２．３×０．１３μｍ） ゼラチン（０．７５３） ４．低感度イエロー層： Ｙ−１（０．９１５）及びＳ−１（０．４５７） ＩＲ−１（０．０３２）及びＳ−１（０．０１６） Ｂ−１（０．００６５）及びＳ−３（０．００８４） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１８０Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（１．４×０．１３μｍ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１２０Ａｇ） １．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．８５×０．１３μｍ） 青感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１８０Ａｇ） １．３モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０９μｍ） ゼラチン（１．６６８） ビス（ビニルスルホニル）メタン硬膜剤 ゼラチン総重量の２．１％ ５．イエローフィルター層： Ｒ−１（０．０７５）、Ｓ−２（０．１２１）及びＳＴ−２（０．０１０） ゼラチン（０．８６１） ＹＤ−１（０．０９７）及びＹＤ−２フィルター色素（０．１０８） ６．高感度マゼンタ層： Ｍ−１（０．０５０）マゼンタ色素生成カプラー及びＳ−１（０．０４５） ＳＴ−１（０．００５）添加剤 ＭＭ−１（０．０２５）マスキングカプラー及びＳ−１（０．０５０） Ａ１（０．０２７）ＤＩＲカプラー及びＳ−１（０．０５４） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．６９９Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９８×０．１１μｍ） ゼラチン（１．２２） ７．中感度マゼンタ層： Ｍ−１（０．１２０）、Ｓ−１（０．０１２）及びＳＴ−１（０．０１２） ＭＭ−１（０．０３０）及びＳ−１（０．０６０） Ａ１（０．０３１）ＤＩＲカプラー及びＳ−１（０．０６２） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．６４６Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．６１×０．１２μｍ） ゼラチン（１．４１） ８．低感度マゼンタ層： Ｍ−１（０．１７０）、Ｓ−１（０．１５３）及びＳＴ−１（０．０１７） ＭＭ−１（０．０３６）及びＳ−１（０．０７２） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３７７Ａｇ） ３．３モル％ヨウ化物立方体粒子（０．２７５μｍ） 緑感性ヨウ臭化銀乳剤（０．１０８Ａｇ） １．３モル％ヨウ化物平板状粒子（０．５４×０．０９μｍ） ゼラチン（１．１８） ９．中間層： Ｒ−１（０．０７５）中間層スカベンジャー及びＳ−６（０．１１３） ゼラチン（０．８６） １０．高感度シアン層： ＣＣ−１（０．１８０）シアン色素生成カプラー及びＳ−２（０．１８０） ＣＭ−１（０．０３２）マスキングカプラー ＩＲ−３（０．０３８）ＤＩＡＲカプラー及びＳ−５（０．０７６） ＩＲ−４（０．０３８）ＤＩＡＲカプラー及びＳ−２（０．０７６） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．９８８Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（１．１０×０．１１μｍ） ゼラチン（１．４５） １１．中感度シアン層： ＣＣ−１（０．１９０）及びＳ−２（０．１９０） ＣＭ−１（０．０１１） Ｂ−１（０．０２７）及びＳ−３（０．０３５） ＩＲ−３（０．０５４）及びＳ−５（０．１０８） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．２２５Ａｇ） ４．５モル％ヨウ化物平板状粒子（０．９８×０．１１μｍ） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．８７０Ａｇ） ３．３モル％ヨウ化物立方体粒子（０．４９μｍ） ゼラチン（１．３５） １２．低感度シアン層： ＣＣ−１（０．３９０）及びＳ−２（０．３９０） ＩＲ−４（０．０１１）及びＳ−２（０．０２２） Ｂ−１（０．０７５）及びＳ−３（０．０９８） 赤感性ヨウ臭化銀乳剤（０．３９０Ａｇ） ３．３モル％ヨウ化物立方体粒子（０．３２μｍ） ゼラチン（１．６４） １３．中間層： Ｒ−１（０．０７５）及びＳ−６（０．１１３） ゼラチン（０．８６） １４．ハレーション防止層： グレー銀（０．１５Ａｇ）、ＣＤ−１（０．０１６１）、 ＭＤ−１（０．０４３） ＵＶ−１（０．０７５３）、Ｓ−４（０．０７５３）、Ｓ−１ ゼラチン（１．６１） ＹＤ−３（０．０２８）及びＳ−１（０．０５６） 三酢酸セルロース系支持体

【０１３０】

【化５３】

【０１３１】

【化５４】

【０１３２】

【化５５】

【０１３３】

【化５６】

【０１３４】

【化５７】

【０１３５】

【化５８】

【０１３６】

【化５９】

【０１３７】

【化６０】

【０１３８】

【化６１】

【０１３９】

【化６２】

【０１４０】

【化６３】

【０１４１】

【化６４】

【０１４２】

【化６５】

【０１４３】

【化６６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般構造式（Ｉ）で示される１−フ
   ェニル−３−アニリノ−４−ベンゾトリアゾリル−５−
   ピラゾロン系マゼンタ色素形成性ＤＩＲカプラーが組み
   合わされているハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素。 【化１】 〔上式中、 Ｒ₁ は水素、塩素、フッ素又はメチル基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、各々独立に、水素、ハロゲン、
   アルキル、フェニル、アルコキシ、フェノキシ、アルキ
   ルチオ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイ
   ル、アルコキシカルボニル及びアリールオキシカルボニ
   ル基から成る群より選ばれ、 Ｒ₅ は水素、臭素、塩素、フッ素又はアルキル基を表
   し、 Ｒ₆ 及びＲ₇ は、各々独立に、水素、ハロゲン、カルボ
   ンアミド、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモ
   イル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アル
   キルスルホキシル、アリールスルホキシル、スルホニル
   オキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
   ニル、アシルオキシ、アシル、イミド、トリフルオロメ
   チル及びシアノ基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ
   ₆ とＲ₇の少なくとも一方は水素ではなく、 Ｒ₈ 及びＲ₉ は、各々独立に、水素、ハロゲン、アルキ
   ル、フェニル、アルコキシ、フェノキシ、アルコキシカ
   ルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボンアミ
   ド、スルホンアミド、カルバモイル及びカルバモイルオ
   キシ基から成る群より選ばれるが、但し、Ｒ₈ とＲ₉ の
   少なくとも一方は水素ではなく、 さらに、（１）Ｒ₅ が水素である場合には、Ｒ₆ 及びＲ
   ₇ の当該アニリノ窒素の位置を基準とするハメットシグ
   マ値の合計が０．３０以上であり且つＲ₁ も水素であ
   り、また（２）Ｒ₅ が臭素、塩素、フッ素又はアルキル
   基である場合には、Ｒ₆ 及びＲ₇ の当該アニリノ窒素の
   位置を基準とするハメットシグマ値の合計が０．２０以
   上であり、そしてＲ₈ 及びＲ₉ のパイ値の合計は０．６
   ０以上３．００以下である。〕