JP3383470B2 - 写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定のメチン発色団を
含有する色素収量の高いカプラーを含む写真ハロゲン化
銀材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のハロゲン化銀カラー写真は、現像
の際にハロゲン化銀が還元されることによって生成する
現像剤化合物の酸化体とカプラー化合物とが酸化的カッ
プリングすることによって生成する色素によるものであ
る。カプラー効率を改善するため、４モルではなく２モ
ルだけのハロゲン化銀の理論消費量でカプラーが色素を
生成できるようなカップリング離脱基をカプラー化合物
に付与することがしばしばある。「洗出」種を除き、カ
ップリング離脱基は処理後に写真要素中に残存すること
があるが、得られる画像に悪影響を及ぼすことがあって
はならない。

【０００３】カップリング離脱基として放出可能な色素
又は色素前駆体を使用することで、いわゆる「色素収量
の高い」カプラーを提供し、よってカプラーの理論効率
を改善することが知られている。このような様式では、
カプラーは１個ではなく２個の色素分子を提供すること
ができる。このため、さらに銀使用量の効率改善につい
ても想到することができる。

【０００４】有用な色素収量の高いカプラー（ＨＤＹ）
が、MooberryとSingerの米国特許第４，８４０，８８４
号明細書に記載されている。これらのカプラーは、発色
現像剤の酸化体と反応してある種の色素を生成する際に
第二の色素又はその前駆体を放出する。この米国特許明
細書によると、記載の新規カプラーは、画質を低下させ
ることなく写真要素中のハロゲン化銀濃度を低下させる
ことができる。

【０００５】しかしながら、Mooberryの特許明細書に記
載されている色素収量の高いカプラーにはいくつかの欠
点があることがわかった。この特許明細書のアゾ色素放
出性カプラーは常用のカプラーで得られる色素生成効率
を改善するものではあるが、このようなカプラーの製造
に付随する製造コストの増加を正当化するのに必要な程
度の改善ではない。その上、放出されることにより生じ
る色素の特性が望ましいものとはいえない。イエローア
ゾ色素は、常用のイエローカプラーから生じるアザメチ
ン色素の２０，０００に対し、３０，０００付近の吸光
度を提供する。しかしながら、これらの吸光度は望まし
いものとはいえず、またこれらのアゾ色素は一般に幅広
い吸収帯域を示すので色相が劣化することになる。

【０００６】メチン色素は、５０，０００付近に相当す
る吸光度を提供するので、色相や安定性の問題を解決す
ることができれば、より高い濃度を提供することができ
る。Mooberryの特許明細書の実施例３〜６は、放出され
る第二の色素にメチン色素発色団を提案するものである
が、提案された特定の色素で得られる特性は望ましいも
のとはいえない。例示されているカプラーは、その安定
性や満足のいく色素色相について最適な特性を付与する
ものではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、カ
プラーの安定性と満足のいく色素色相について所望の特
性を示す色素収量の高いカプラーを含む写真要素を提供
することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下式で示され
る色素収量の高いカプラーと組み合わされている写真ハ
ロゲン化銀乳剤層を担持する支持体を含む写真要素を提
供する。

【０００９】

【化４】

【００１０】上式中、ＣＯＵＰは、発色現像剤酸化体と
カップリングして第一の色素を生成することができる写
真カプラー残基であり、Ｔはタイミング基であり、ｍは
０〜２の整数であり、Ｌは、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ
（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−及び
−ＯＣ（＝ＮＳＯ₂ Ｒ）−〔但し、Ｒは置換されていて
もいなくてもよいアルキル又はアリールである〕から成
る群より選ばれた結合基であり、ＤＹＥは、下式で示さ
れる所望の吸光波長範囲を有する放出可能な第二の色素
又は色素前駆体である。

【００１１】

【化５】

【００１２】上式中、Ｒ¹ は、水素又は置換されていて
もいなくてもよいアルキル又はアリール（ヘテロアリー
ルを含む）基であり、Ａは、置換されていてもいなくて
もよいアリール（ヘテロアリールを含む）環であり、Ｒ
² は、各々独立に、置換されていてもいなくてもよいア
ルキル基であって、Ｚ’又はｎ＝０の場合にはＺと共に
環を形成することができ、ｐは０〜３の整数であり、
Ｚ、Ｚ’及びＹ’は、各々独立に、水素又は置換基であ
り、Ｙは電子求引性基であり、ｎは０、１又は２であ
り、そしてＢは、下式で示される複素環である。

【００１３】

【化６】

【００１４】上式中、ＸはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒ⁵ ）〔但
し、Ｒ⁵ は水素又はアルキルである〕であり、ＷはＮ又
はＣ（Ｒ⁴ ）〔但し、Ｒ⁴ は水素又は置換基である〕で
あり、Ｒ³ は、その炭素又は窒素原子を介して該複素環
に結合されている置換基であり、但し、Ｒ³ とＲ⁴ とが
結合して環を形成することは可能であり、さらにＲ³ と
Ｒ⁴ がフェニル環を形成する場合には、Ｚは水素、Ｗは
Ｃ（Ｒ⁴ ）、そしてＸは酸素であって、そのフェニル環
は、０．２３以上のハメットシグマ（パラ）値を示す置
換基を含有しない。

【００１５】本発明はまた、新規カプラー化合物、及び
本発明の写真要素を用いた画像形成方法をも提供する。
本発明は、カプラーの安定性と満足のいく色素色相につ
いて所望の特性を示す色素収量の高いカプラーを含む写
真要素を提供するものである。

【００１６】先に記載したように、本発明の色素収量の
高いカプラーは以下の一般式で示される。

【００１７】

【化７】

【００１８】上式中、ＣＯＵＰは、カップリング部位で
発色現像剤酸化体と反応して第一の色素を生成すること
ができるカプラーの母体基であり、Ｔは、同じであって
も異なってもよい１個又は２個の任意のタイミング基で
あり、ｍは０〜２の整数であり、Ｌは特定の結合基組の
一つであり、そしてＤＹＥは、特定のメチン発色団を含
有する放出可能な第二の色素又は色素前駆体である。Ｃ
ＯＵＰは、現像剤酸化体とカップリングして色素を生成
することができるカプラーの母体部分である。以降、詳
細に記載するように、この色素は、所望のいずれの色の
ものであっても、また無色であっても、さらに所望であ
れば処理時に写真要素から洗い出されるか或いは脱色さ
れるいわゆるユニバーサルタイプであってもよい。

【００１９】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００２０】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号及び同第３，５１９，４２９号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 126〜15
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、発色現像
剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾ
ールであることが好ましい。

【００２１】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。

【００２２】ＣＯＵＰは、発色現像剤酸化体とカップリ
ングしたときにイエロー色素を生成できるものであるこ
とが最も好適である。イエロー色素は、結合基によって
可視領域の外側に最も容易にシフトされるので、カプラ
ーから２個のイエロー色素分子を生成させることが好ま
しい。さらに、常用のイエロー色素の吸光度は望ましい
ものとはいえないので、吸光度の高いイエロー色素を放
出させることは、得られる濃度を大幅に改善するのに役
立つであろう。

【００２３】発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物
を生成するカプラーについては、英国特許第８６１，１
３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書といった代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物を生成す
る環状カルボニル含有化合物である。

【００２４】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００２５】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００２６】Ｔは、ｍの値が０〜２であることからわか
るように、存在しなくてもよいし、１個又は２個のタイ
ミング基であってもよい。このような基は、当該技術分
野では周知であって、例えば、ヘミアセタールの開裂
反応を利用する基（米国特許第４，１４６，３９６号明
細書、特願昭６０−２４９１４８号及び同６０−２４９
１４９号明細書）、共役系での電子移動反応を利用す
る基（米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特願昭５７−１８８０３５号、同第５８
−９８７２８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−
２０９７３８号明細書）、イミノケタールの切断を利
用する基（米国特許第４，５４６，０７３号明細書）、
カプラー反応後にカプラー又は還元剤として作用する
基（米国特許第４，４３８，１９３号及び同第４，６１
８，５７１号明細書）並びに分子内求核置換反応を利
用する基（米国特許第４，２４８，９６２号明細書）が
ある。必要に応じて本発明のＬ−ＤＹＥ基に結合されて
いるタイミング基は、このＬ−ＤＹＥ基を放出すること
ができるならばいずれの基であってもよい。上記のの
基は、Ｌ−ＤＹＥ基を放出させる基としては適当ではな
いが、一連の２個のタイミング基の第一の基として役立
つことはできる。これ以外のタイミング基は、一般に−
Ｌ−ＤＹＥ基の放出に好適である。上記のに記載した
タイミング基が最も好適である。一般に、これらは、Ｃ
ＯＵＰ又は別のタイミング基から酸素原子への結合を含
むが、この酸素原子は、置換されていてもいなくてもよ
いヒドロカルビル環又は複素環式環の、必要に応じて１
個又は２個のアルキル基で置換されていてもよい環結合
メチル基と共役しうる位置に結合されており、そしてこ
のメチル基がＬ−ＤＹＥ基又は第二のタイミング基に結
合されている。芳香族ヒドロカルビル基をベースにした
このような基の典型的なものは以下の式で示される。

【００２７】

【化８】

【００２８】上式中、Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキル
スルホニル、スルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びス
ルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ）基から成る群より選ば
れ、Ｒは水素又はアルキルのような置換基であり、
Ｒ^I 、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、各々独立に、水素又はカップリ
ング反応や放出反応若しくはこれにより生じた色素の特
性に悪影響を及ぼさない置換基である。芳香族複素環を
含有するこのような基の一例を以下に挙げる。

【００２９】

【化９】

【００３０】上式中、Ｒ⁹ 〜Ｒ¹²は、各々独立に、水素
又はカップリング反応や放出反応若しくはこれにより生
じた色素の特性に悪影響を及ぼさない置換基である。Ｌ
は、第二の色素にＣＯＵＰ（又は存在する場合にはＴ）
を結合させるための基である。Ｌは、現像処理において
カプラーが発色現像剤と酸化的カップリングする際に−
Ｌ−ＤＹＥ又は−（Ｔ）_m −Ｌ−ＤＹＥを切断させるこ
とができる式を有する。ＣＯＵＰが現像剤酸化体と結合
して第一の色素を形成した後、−Ｌ−ＤＹＥ又は−
（Ｔ）_m −Ｌ−ＤＹＥのフラグメントがＣＯＵＰから遊
離される。Ｌに適した基は−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ
（Ｓ）−、−ＳＣ（Ｏ）−、−ＳＣ（Ｓ）−又は−ＯＣ
（＝ＮＳＯ₂ Ｒ）−であり、ここでＲは置換されていて
もいなくてもよいアルキル又はアリールである。このよ
うな基は、上記のフラグメントをＣＯＵＰ又は存在する
場合にはタイミング基から切断させることを可能にし、
また処理の際にＤＹＥから切断される。このような基は
また、色素の色相をシフトさせる働きをもつので、該カ
プラーが写真要素中で完全な形にある間は、そのカプラ
ーが要素を透過する光を不当に妨害することはない。

【００３１】本発明のカプラーは、電気的に中性な発色
団を有する第二の色素を放出する。このことは、その特
徴的な色相における発色団が表面的な電荷をまったく有
さないことを意味する。本発明の第二の色素は、結合基
に結合された窒素原子を含有する。このような色素は、
例えば、上記の米国特許第４，８４０，８８４号明細書
に記載されているように、或いは本明細書に記載のよう
に合成することができる。

【００３２】米国特許第４，８４０，８８４号明細書で
は、用語「ＤＹＥ」は、隣接窒素原子はＤＹＥの一部で
はないように定義されているが、本明細書での定義では
この窒素原子は包含される。いずれの場合でも、放出に
よって生じる色素の組成は同じである。

【００３３】ＤＹＥの置換基の種類や大きさを、所望の
拡散度合を可能にするＤＹＥの分配係数を付与するよう
に選定することができる。用語「ＤＹＥ」はまた、記載
の置換窒素原子が発色団の必要な部分である色素前駆体
をも包含する。本明細書ではロイコ色素部分としても記
載する。このような前駆体は、前記米国特許第４，８４
０，８８４号明細書にさらに詳細に記載されている。

【００３４】ＤＹＥは、所望の吸光波長範囲を有する放
出可能な第二の色素又は色素前駆体である。このＤＹＥ
は以下の式で示される。

【００３５】

【化１０】

【００３６】Ｒ¹ は、水素又は置換されていてもいなく
てもよいアルキル又はアリール（ヘテロアリールを含
む）基である。このＲ¹ は、カプラーに悪影響を及ぼさ
ないものであればいずれの置換基であってもよい。Ｒ¹
は、例えば、水素、又は炭素原子数１〜４２個、典型的
には１〜２２個のアルキルであることができる。好まし
いＲ¹ は、置換されていてもいなくてもよいアルキル、
例えば炭素原子数１〜１８個のアルキル、又は置換され
ていてもいなくてもよいアリール、例えばフェニルであ
る。Ｒ¹ は、好適にはメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ドデシル、等であることができる。環状
又は分岐鎖のアルキル基、例えばイソプロピル、シクロ
ペンチル又はシクロヘキシルは、炭素原子数１〜５個の
アルキルを有するものとして有利であることがわかっ
た。

【００３７】Ａは、任意置換基のＲ² を最大で３個まで
含有する置換されていてもいなくてもよいアリール（ヘ
テロアリールを含む）環である。Ａは、フェニル環、ナ
フチル環又はチアゾール環であることが好適である。Ｒ
² は、各々独立に、置換されていてもいなくてもよいア
ルキル基であって、Ｚ’と共に環を形成することがで
き、またｐは０〜３の整数である。一つ以上のＲ² 置換
基が存在することができ、これには好ましくは炭素原子
数１〜５個のアルキル基、例えばメチル基やプロピル基
が含まれる。

【００３８】Ｚ、Ｚ’及びＹ’は、各々独立に、水素又
は置換基である。Ｙは電子求引性基である。電子求引性
とは、Ｙのハメットシグマ（パラ）定数値が０よりも大
きいことを意味する。各種置換基の定数値は、Ｈａｎｓ
ｃｈ及びＬｅｏのＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ Ｃｏｎｓｔ
ａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａｌ
ｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏ
ｌｏｇｙ（Ｗｉｌｅｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７
９）に記載されている。Ｙは、ハメットシグマ（パラ）
定数値が０．３以上、最も好ましくは０．４以上の置換
基であることが好ましい。好適な例として、シアノ、カ
ルボキシル、スルホニル及びアシル基が挙げられる。

【００３９】ｎは、共役ビニル基の数を表し、色素の色
相に影響を及ぼす値であって、０、１又は２である。Ｂ
は、下式で示される複素環である。

【００４０】

【化１１】

【００４１】ＸはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒ⁵ ）であるが、ここ
で、Ｒ⁵ は水素又は炭素原子数２２個以下のアルキルで
ある。最も好適なＸはＯである。ＷはＮ又はＣ（Ｒ⁴ ）
であるが、ここで、Ｒ⁴ は水素又は置換基である。Ｒ³
は、その炭素又は窒素原子を介して該複素環に結合され
ている置換基である。Ｒ³ は、置換されていてもいなく
てもよいアルキル又はアリール基であることが好適であ
る。所望であれば、Ｒ ³ とＲ⁴ とが結合して環を形成す
ることができる。さらにＲ³ とＲ⁴ がフェニル環を形成
する場合には、Ｚは水素、ＷはＣ（Ｒ⁴ ）、そしてＸは
酸素であって、そのフェニル環は、０．２３以上のハメ
ットシグマ（パラ）値を示す置換基を含有しない。この
ような組合せの強い電子求引力が、このような組合せの
置換基を含むカプラーの不安定さの原因であると考えら
れる。

【００４２】Ｒ³ とＲ⁴ が環を形成する場合には、置換
されていてもいなくてもよい環、特に芳香族環を使用す
ることができる。例えば、フェニル環やナフチル環を挙
げることができる。この環は、好適には、それぞれが最
大で２０個までの炭素原子を含むアルキル基のような置
換基、例えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、等を
１種以上含有することができる。好ましい実施態様で
は、ＸがＯで、ＷがＣ（Ｒ⁴ ）であり、そしてＲ³ とＲ
⁴とがフェニル環を形成することでＢがベンゾオキサゾ
ール基となる。

【００４３】本発明のカプラーは、イエロー色素の放出
に特に好適である。このような場合、メチン発色団がア
ゾ系よりも好ましいが、その理由は、モル吸光度が高い
ために必要な色素量が少なくて済むこと、帯域が狭く且
つ曲線形状が良好であること（色相が良好、色が真
正）、そしてカプラー母体に結合された場合のシフト形
における望ましくない色が減少することである。

【００４４】現像液中でのカプラーの分解は、フィルム
におけるマゼンタ汚染をもたらすが、これは発色団内の
置換基とカプラーの全体的な可溶性と関係がある。Ｂに
おける電子求引性置換基、特にベンゾオキサゾール、環
又はその他の中央の二重結合の分極は、この望ましくな
い効果を促進する。このため、発色団内の適当なすべて
の置換基位置において、中性又は電子供与性の（ハメッ
トシグマ（パラ）値が０以下である）置換基、例えば
Ｈ、アルキル又はアルコキシが好ましい。二重結合に対
してオルトの位置にＨよりも大きなＲ² 置換基を少なく
とも一つ付与することが好ましいが、これは、立体障害
により現像剤の求核種が中央の二重結合を攻撃できない
ようにし分解を防止するのに役立つからである。他のＲ
² 位置におけるＨよりも大きな置換基は、窒素助色団が
多少ねじれることで発色団との共役がはずれることがあ
り、求核種による分解を受けやすくする。と同時に、こ
のような置換基は、処理前にカプラーの色相シフトを改
善することができる。これらの位置では水素及びメチル
が一般に好ましい。

【００４５】イエローメチン色素の色相は、求電子性カ
ルボニル基を介してカプラー母体に結合されると紫外領
域へシフトする。Ｎ−助色団に対してオルトの位置にお
けるメチル又はメトキシルの置換は、シフトされた形態
において発色団をねじると同時に着色の少ないカプラー
を与える。しかしながら、メトキシルの場合には安定性
及び合成の理由から、これは一般には望ましくないトレ
ードオフである。

【００４６】類似のアゾ色素を放出するカプラーと比較
して、本発明のカプラーは、より良好な吸光度及び色相
のような優れた写真特性を提供し、しかもカプラーの色
が最小限になるようにより良好にシフトされる。周知の
メチン色素放出性カプラーと比較して、本発明のカプラ
ーは、より安定であり且つ色相のような優れた写真特性
を提供する。

【００４７】本発明の色素収量の高いカプラーには、潜
在的な利点がいくつかある。色素生成量をより高めるこ
とができるので、フィルムに含めるべきカプラー、銀及
びゼラチンの量を削減することができる。このため、よ
り薄い層が可能となるので、下部層における光散乱が減
少されて鮮鋭性が改善される。層がより薄くなると、望
ましくない吸収レベルも減少されうるので、下部層にお
ける画質をさらに改善することができる。こうして、本
発明の利益は、最上部層において特に有利であるが、こ
のことは、常用のカラーネガ層配置では青感性層を意味
する。本発明の写真要素に好適なカプラーを以下に例示
する。

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】

【化３３】

【００７０】

【化３４】

【００７１】

【化３５】

【００７２】

【化３６】

【００７３】

【化３７】

【００７４】

【化３８】

【００７５】

【化３９】

【００７６】

【化４０】

【００７７】

【化４１】

【００７８】

【化４２】

【００７９】

【化４３】

【００８０】

【化４４】

【００８１】

【化４５】

【００８２】

【化４６】

【００８３】

【化４７】

【００８４】

【化４８】

【００８５】

【化４９】

【００８６】

【化５０】

【００８７】

【化５１】

【００８８】

【化５２】

【００８９】

【化５３】

【００９０】

【化５４】

【００９１】

【化５５】

【００９２】

【化５６】

【００９３】

【化５７】

【００９４】

【化５８】

【００９５】

【化５９】

【００９６】

【化６０】

【００９７】

【化６１】

【００９８】

【化６２】

【００９９】

【化６３】

【０１００】

【化６４】

【０１０１】

【化６５】

【０１０２】

【化６６】

【０１０３】

【化６７】

【０１０４】

【化６８】

【０１０５】

【化６９】

【０１０６】

【化７０】

【０１０７】

【化７１】

【０１０８】

【化７２】

【０１０９】

【化７３】

【０１１０】

【化７４】

【０１１１】

【化７５】

【０１１２】

【化７６】

【０１１３】

【化７７】

【０１１４】

【化７８】

【０１１５】

【化７９】

【０１１６】本発明の方法は、本発明の写真要素を露光
した後、その要素を発色現像剤に接触させてカラー像を
形成させる工程を含む。発色現像剤については、本明細
書において後により詳細に記載する。

【０１１７】本明細書に記載した発明は、本出願と同日
出願された米国特許出願第０８／２５０，２５８号、同
第０８／２５０，７４２号、同第０８／２５０，４１６
号及び同第０８／２５０，１９９号明細書に開示されて
いる発明の一つ又は二つ以上との併用が可能であり、本
明細書ではこれらの内容全体を参照することにより取り
入れることとする。

【０１１８】本明細書で用いられている用語「置換基」
は、特に断らない限り、その定義する範囲は広いもので
ある。置換基は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又
はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ及び−ＣＯ
₂ Ｈ；並びにさらに置換されていてもよい基、例えば、
直鎖又は分岐鎖アルキルをはじめとするアルキル〔例、
メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル及び
テトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、２−ブテ
ン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テト
ラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、
アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、アリー
ルオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α
−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ）、カ
ルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミド、ブチ
ルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オ
キソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチ
ルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、
３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、
Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキ
シカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルア
ミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルア
ミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−
ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフ
ェニルカルボニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミ
ノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシル
ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ
−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェ
ニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカル
ボンアミド〕、スルホンアミド（例、メチルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホン
アミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メ
チルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−スルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミ
ド）、スルファモイル｛例、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオ
キシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及び
Ｎ−ドデシルスルファモイル｝、カルバモイル｛例、Ｎ
−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及び
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル｝、アシル〔例、アセ
チル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオ
キシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル〕、スル
ホニル（例、メトキシスルホニル、オクチルオキシスル
ホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘ
キシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルス
ルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルス
ルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニ
ル及びｐ−トルイルスルホニル）、スルホニルオキシ
（例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスル
ホニルオキシ）、スルフィニル（例、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル及びｐ−トルイルスルフィニル）、チオ〔例、
エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキ
シ（例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデ
カノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカル
バモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキ
シ）、アミン（例、フェニルアニリノ、２−クロロアニ
リノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン）、イミノ
〔例、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシ
ンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェ
ート（例、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホス
フェート）、ホスフィット（例、ジエチルホスフィット
及びジヘキシルホスフィット）、酸素、窒素及び硫黄か
ら成る群より選択された少なくとも１種の異種原子と炭
素原子とを含む３〜７員複素環を含有し、また置換され
ていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基又
は複素環式チオ基（例、２−フリル、２−チエニル、２
−ベンズイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリ
ル）、並びにシリルオキシ（例、トリメチルシリルオキ
シ）、であることができる。

【０１１９】用いられる特定の置換基は、特定の用途に
望まれる写真特性を獲得するよう選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、等を含むことができる。一般
に、上記の基とその置換基は、炭素原子を１〜４２個
（通常は２４個未満）有するものを含むことができる
が、選ばれた特定の置換基によっては、炭素原子数がさ
らに増加する場合もある。その上、上記のように、置換
基自体が上記の何らかの基で適宜置換されていてもよ
い。

【０１２０】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤と混合され、その混合物を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、それらを、現像時に発色現像剤酸化体のよう
な現像生成物と反応的に組み合わされるハロゲン化銀乳
剤層に隣接した場所に取り込ませることもできる。この
ように、本明細書では、用語「組み合わされる」は、当
該化合物が、ハロゲン化銀乳剤層中にあるか又は処理時
にその化合物がハロゲン化銀現像生成物と反応しうる隣
接した場所にあることを意味する。

【０１２１】各種成分の移行を制御するため、その成分
分子に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含める
ことが望ましいこともある。代表的なバラスト基には、
８〜４２個の炭素原子を含有する置換されているか又は
置換されていないアルキル基又はアリール基が含まれ
る。このような基に結合する代表的な置換基には、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有するのが典型的
である。また、このような置換基がさらに置換されてい
てもよい。

【０１２２】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、ある特定のスペクトル領域に感性のあ
る単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画
像形成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント
化層として配置することもできる。

【０１２３】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【０１２４】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）、並びに米国特許第５，２５２，４４１
号明細書、同第５，２５４，４４９及び同第５，２５
４，４４６号明細書に記載されており、本明細書ではこ
れらを参照することにより取り入れることとする。

【０１２５】このような層を使用するカラーネガフィル
ムは、フィルムの使用及び履歴に関連する有用な各種情
報を記録し且つこのような層上に保存することができる
カメラとの組合せで使用することができる。特別な例と
して、場面毎やロール単位での露光情報が挙げられる。
次いで、これらのフィルムは、フィルムの特性情報と共
にフィルムの露光情報や使用情報を検索することがで
き、また必要に応じて処理を変更することにより最適な
性能を確実なものにし、また必要に応じて磁性層の処理
に関する詳細を記録する、そのような自動化された処理
装置において処理されることができる。その後、これら
のフィルムは、フィルムと処理の両方の履歴情報を検索
することができ、また必要に応じて、その情報に基づい
て、印刷時間、印刷光強度、印刷光色バランス、印刷光
色温度、印刷倍率又は印刷レンズの調整、露光、又は印
刷時間、及び色フィルターの中から選ばれた露光特性を
変更することができるそのような自動化されたプリンタ
ーを使用して印刷され、各種発色材料からバランスのよ
いディスプレイプリントを製造することができる。これ
らの層は、支持体の感光層と同じ側に位置していても、
或いは支持体が磁性層と感光層の間になるように配置し
てもよい。この情報は、楽しい画像を作り出す上で役立
つようにフィルムの処理や印刷条件を変更するのに有用
である。

【０１２６】上記のような磁性層を担持する支持体を使
用することが特に考えられる。

【０１２７】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９８９年１２月、Ｉｔｅｍ ３０８１１９）を参照する
こととする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。
このＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容物
は、その中で引用されている特許明細書及び刊行物を含
め、本明細書では参照することにより取り入れることと
する。また、以降でいうセクションとは、このＲｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションをさすも
のとする。また、本発明の材料は、特許庁より入手する
ことができる公開技報第９４−６０２３号（発明協会、
１９９４年３月）に記載されている材料との併用も可能
である。本明細書では、この刊行物を参照することによ
り取り入れることとする。

【０１２８】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＩＶに記載されている。色材
及び現像調節剤については、セクションＶＩＩ〜ＸＸＩ
に記載されている。ベヒクルについてはセクションＩＸ
に記載されている。各種添加剤、例えば蛍光増白剤、カ
ブリ防止剤、安定剤、光吸収物質及び光散乱物質、硬膜
剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及びマット剤は、例えばセ
クションＶ、ＶＩ、ＶＩＩＩ、Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩ及びＸ
ＶＩに記載されている。製造法についてはセクションＸ
ＩＶ及びＸＶに、他の層及び支持体についてはセクショ
ンＸＩＩＩ及びＸＶＩＩに、処理法及び処理剤について
はセクションＸＩＸ及びＸＸに、そして露光別法につい
てはセクションＸＶＩＩＩに、それぞれ記載されてい
る。

【０１２９】当該技術分野ではカップリング離脱基がよ
く知られている。このような基は、カプラーの化学的当
量数、すなわちそれが２当量カプラーであるか４当量カ
プラーであるか、を決めることができ、またカプラーの
反応性を調節することができる。このような基は、カプ
ラーから放出された後に、色素形成、色相調整、現像促
進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子移動
促進、色補正、等などの機能を発揮することによって、
該カプラーが塗布されている層または写真記録材料中の
他の層に有利な影響を与えることができる。

【０１３０】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、また別のカップリング離脱基が存
在すると通常は２当量カプラーが得られる。このような
カップリング離脱基の代表的な種類には、例えばクロ
ロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スル
ホニルオキシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホ
ンアミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾー
ル、メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリ
ールチオ及びアリールアゾが含まれる。これらのカップ
リング離脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９
号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２
１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，
２１２号及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英
国特許第１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２
７号及び同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願
公開第２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７
０４Ａ号明細書に記載されており、本明細書ではこれら
の開示を参照することにより取り入れることとする。

【０１３１】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用なこともあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「逆の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。例えば、カラーネガ要素において、以下の層を上
部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本発
明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【０１３２】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【０１３３】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【０１３４】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【０１３５】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料
を、本発明の材料で置き換えるか又は補うことができ
る。

【０１３６】（１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【０１３７】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【０１３８】（１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【０１３９】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【０１４０】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善する材
料と組み合わせて使用することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特許第
４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及び
同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている漂白
促進剤放出型カプラーが有用な場合もある。また、核生
成剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英国特許第
２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８８号明細
書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；
同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤及び
色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフェノー
ル、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコル
ビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；及び
非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も考えられ
る。

【０１４１】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【０１４２】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と一緒に
使用することができる。本発明の組成物との組合せに有
用なＤＩＲは、当該技術分野では知られており、またそ
れらの例が以下の特許文献に記載されている：米国特許
第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、
同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４
号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２
９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，
７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４
９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１
２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，
１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第
４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同
第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２
号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３
４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，０
０４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，
７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４
６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８
５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，
８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第
４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同
第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、
同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９
号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３
３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第
２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び
同第２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４
２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６
３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；
並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１
９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、
同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３
６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，
２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【０１４３】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れることとする。一般
に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー
部分と抑制剤カップリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑
制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミ
ング部分又は化学スイッチをさらに含む時間遅延型（Ｄ
ＩＡＲカプラー）のものであってもよい。典型的な抑制
剤部分の例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾ
ール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、
セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾー
ル、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、
メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、
メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又は
ベンズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様
では、抑制剤部分又は基は以下の化学式の中から選ばれ
る。

【０１４４】

【化８０】

【０１４５】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれる。

【０１４６】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているものとして別の色を形成する
こともできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含
まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際
に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有
用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【０１４７】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、先に本発明の色素収量の高いカプラーに関して記
載したタイミング基を含むことができる。本発明におい
て用いられるのに好適な現像抑制剤放出型カプラーに
は、以下の化合物が含まれるが、これらに限定はされな
い。

【０１４８】

【化８１】

【０１４９】

【化８２】

【０１５０】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている：９０
−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３１、
９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７８２
２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−７９
３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９０−
７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８７、９
０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０４９
０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−８０
４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９０−
８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６１、９
０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７３６
４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−９３
６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９０−
９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５５、９
０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６２５８
６及び８３−９９５９。

【０１５１】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【０１５２】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【０１５３】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載
している。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明
細書に記載されている。

【０１５４】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【０１５５】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【０１５６】本発明に有用な塩化銀平板状粒子は、｛１
００｝主面を有する粒子を含む。これらの粒子は、形態
学的に安定であると共に、各種の増感色素で容易に増感
されることができる。本発明に好適な塩化銀乳剤は、
隣接縁比が１０未満の｛１００｝主面によって画定され
ており且つそれぞれのアスペクト比が２以上である平
板状粒子が、粒子集団投影面積の５０％以上を占めてい
ることを特徴とする乳剤である。このような乳剤につい
ては、Ｈｏｕｓｅらの認可された米国特許出願第１１
２，４８９号明細書、Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第
５，２６４，３３７号明細書及び認可された米国特許出
願第０３５，３４９号明細書に記載されており、本明細
書ではこれらを参照することにより取り入れることとす
る。

【０１５７】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【０１５８】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光することにより潜像を形成させ
ることができ、また、その後これを処理することにより
可視色素像を形成させることができる。可視色素像を形
成させるための処理には、写真要素を発色現像剤と接触
させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現
像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤
が、順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【０１５９】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１
〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１カラープ
ロセスで処理することができる。適用可能であれば、Ｔ
ｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９
８〜１９９頁）に記載されているイーストマン・コダッ
ク社のＲＡ−４処理のようなカラープリント処理に従い
要素を処理してもよい。ポジ像（または反転像）を得る
ために、発色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像す
ることにより色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を
現像し、次いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にさせてもよい。別法として、直接
ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。

【０１６０】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【０１６１】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。

【０１６２】本明細書及び特許請求の範囲の全体にわた
り、置換可能な水素を含有する基（例、アルキル、アミ
ン、アリール、アルコキシ、複素環、等）によって置換
基を同定する場合には、特に断らないかぎり、その置換
基の未置換形態のみならず、写真的に有用な何らかの置
換基でさらに置換されている形態もまた包含されること
を理解されたい。通常、こうしたさらなる置換基が有す
る炭素原子数は３０個未満、典型的には２０個未満であ
る。

【０１６３】本発明のカプラーは、米国特許第４，８４
０，８８４号明細書に記載されている方法をはじめとす
る有機合成技術分野で知られている方法によって調製す
ることができる。

【０１６４】

【実施例】カプラーの合成 下記式で示されるカプラーの合成

【０１６５】

【化８３】

【０１６６】カプラーの合成について全体の経路をスキ
ームＩに記載する。結合基中間体１０を４段階で合成し
た。２，６−ルチジン（５６ｇ、０．５２モル、６０．
７ｍＬ）を含有する塩化メチレン約５００ｍＬ中に市販
のｐ−アミノ安息香酸メチル（７８．６ｇ、０．５２モ
ル）を溶解し、氷浴で冷却し、そして無水トリフルオロ
メタンスルホン酸（１４６ｇ、塩化メチレン５０ｍＬ中
０．５２モル／Ｌ）を５分間かけて滴下することにより
処理した。この反応混合物を３０分かけて室温にまで温
めてから過剰量の２Ｎ ＨＣｌで洗浄した。次いで、そ
の有機相を２５０ｍＬずつの１Ｎ ＮａＨＣＯ₃ で４回
洗浄した。その水性洗浄液を１２Ｎ ＨＣｌで酸性にし
てクリーム色の固体を析出させ、これを集め、水で洗浄
し、そして乾燥したところ、８６ｇのトリフルオロメチ
ルスルホンアミド（ｐ−トリフルオロメチルスルホンア
ミド安息香酸メチル）が得られた。このトリフルオロメ
チルスルホンアミド（８６ｇ、０．３モル）を、６６０
ｍＬの水にＮａＯＨ（５５ｇ、１．３８モル）を含む溶
液に、攪拌しながら加えた。この混合物を約１５分間攪
拌した後、過剰量の２Ｎ ＨＣｌで酸性にして析出物を
得、これを集めて水で洗浄し、そして乾燥したところ、
７２ｇのケン化安息香酸が得られた。この安息香酸（７
４．９ｇ、０．２７８モル）を、３５０ｍＬの酢酸エチ
ルと、３滴のＤＭＦと、５３ｇ（０．４１７モル）の塩
化オキサリルとの混合物中で３時間攪拌することによ
り、酸塩化物へ転化させた。溶剤を減圧蒸留でとばし、
そして残留する塩化オキサリルを１５０ｍＬの塩化メチ
レンと５０ｍＬのヘプタンとの混合物により３回除去し
た。粗生成物の油状物を２５ｍＬのヘプタンと混合して
冷蔵庫内で一晩置いておいた。形成した結晶を約２００
ｍＬのヘプタン中でスラリー化してから風乾すると、５
７．６ｇの酸塩化物が得られた。この酸塩化物（５７．
６ｇ、１００ｍＬのテトラヒドロフラン中０．１９８モ
ル）を、機械的攪拌具が取り付けられた３口丸底フラス
コ中で５℃に冷却された１００ｍＬのピリジンに３−ア
ミノ−４−ヒドロキシベンジルアルコール（２７．５
ｇ、０．１９８モル）を含む溶液へ、よく攪拌しながら
１０分間かけて滴下した。室温で３０分後、反応混合物
を３００ｍＬの酢酸エチルで希釈し、そして過剰量の２
Ｎ ＨＣｌと水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ₄ で乾燥
してストリップ処理することにより粗油状物を得、これ
に２００ｍＬのヘプタンを添加すると即座に結晶化し
た。この結晶を集めて風乾すると、６９ｇの結合基１０
が得られた。この結合基１０を、３２ｇ（０．０８２モ
ル）の１０と４８．５ｇ（０．０８２モル）の１１を２
００ｍＬのＤＭＦと一緒にし、そしてテトラメチルグア
ニジン（１８．８ｇ、０．１６４モル）で処理すること
によって、カプラー１１へ結合させた。この反応混合物
を２時間攪拌した後、酢酸エチルで希釈し、そして過剰
量の１Ｎ ＨＣｌ及び水で洗浄した。その有機層をＭｇ
ＳＯ₄ で乾燥し、濃縮して油状物にした。その油状物を
２部の酢酸エチルに溶解し、そして８部のヘプタンで希
釈した。これらの溶剤を攪拌しながら蒸発させると、褐
色の結晶が得られた。これらの結晶をヘプタン中でスラ
リー化し、これを集め、そして風乾することにより目的
のカプラーを約６０ｇ得た。

【０１６７】色素中間体１３を、以下に示すスキームＩ
Ｉに従い合成した。凝縮器と加熱マントルを取り付けた
丸底フラスコにおいて市販の２，５−ジメチルアニリン
（５０ｇ、０．４１３モル）をギ酸（４６ｇ、１モル、
３８ｍＬ）へ加えた。この混合物を２時間加熱還流した
後、室温にまで冷却してから２Ｌの冷水中によく攪拌し
ながら注ぎ込んだ。得られた析出物を集め、風乾する
と、６１ｇのホルムアミド（２，５−ジメチルホルムア
ニリド）が得られた。このホルムアミド（５９．６ｇ、
０．４モル）とブロモデカン（１０４．６ｇ、０．４モ
ル）を、還流凝縮器、加熱マントル及び窒素パージを具
備した３口丸底フラスコにおいて、４０ｍＬのｔ−ブタ
ノール及び４００ｍＬのＴＨＦと混合した。この混合物
をカリウムｔ−ブトキシド（４９．２ｇ）で処理し、１
２時間加熱還流し、室温にまで冷却し、そして酢酸エチ
ルで希釈した。次いで、この混合物を過剰量の１Ｎ Ｈ
Ｃｌ及び水で洗浄した。その有機層をＭｇＳＯ₄ で乾燥
して濃縮すると、約１２０ｇの粗アルキル化ホルムアミ
ドが得られた。このアルキル化ホルムアミド（１２０
ｇ、０．３８モル）を４２０ｍＬの酢酸及び１２０ｍＬ
の１２Ｎ ＨＣｌに溶解し、そして１６時間加熱還流し
た。溶剤を減圧蒸留でとばし、そして得られた固体を集
めて風乾すると、１０７ｇの対応するアミン塩酸塩
（２，５−ジメチル−Ｎ−ドデシルアニリン塩酸塩）が
得られた。このアミン塩酸塩（３４．２ｇ、０．１０５
モル）を、機械的攪拌具及び加熱マントルを具備した大
口の３Ｌ丸底フラスコ内で、２５０ｍＬの酢酸と、２０
ｍＬの１２Ｎ ＨＣｌと、２０ｍＬのホルムアルデヒド
と共に混合した。この混合物を約８０℃に加熱した後、
熱を除去し、そしてよく攪拌しながら少量ずつのＮ，Ｎ
−ジメチルニトロソアニリン（２２．５ｇ、０．１５モ
ル）で１０分間かけて処理した。溶剤を減圧蒸留でとば
し、得られた油状物を３００ｍＬの酢酸エチルと過剰量
の２Ｎ ＨＣｌに溶解した。その水相を３００ｍＬずつ
の酢酸エチルでさらに３回洗浄した。これらの酢酸エチ
ル抽出物にシリカゲルパッドを通過させた後、溶剤を減
圧下で除去してスラリーを得、これに５００ｍＬのヘプ
タンを加えて結晶化させた。この結晶を集め、風乾した
ところ、１７ｇのアルデヒド（２，５−ジメチル−４−
ドデシルアミノ−ベンズアルデヒド；ＤＭＢＡ）が得ら
れた。

【０１６８】機械的攪拌具を具備した６００ｍＬの丸底
フラスコ内で、２００ｍＬの酢酸に市販の４−ｔ−ブチ
ルフェノール（３０ｇ、０．２モル）を溶解させ、０℃
まで冷却した。この混合物に、硝酸（１３ｍＬの水中１
３ｍＬ）を１０分間かけて滴下した後、触媒量のＮａＮ
Ｏ₂ で処理した。４５分後、反応混合物を過剰量の１Ｎ
ＨＣｌで洗浄し、そしてその有機層をＭｇＳＯ₄ で乾
燥してストリップ処理すると、３７ｇの２−ニトロ−４
−ｔ−ブチルフェノールが得られた。このニトロフェノ
ール（３７ｇ、０．１９モル）を１００ｍＬの酢酸エチ
ルに溶解し、そしてティースプーン１杯分の１０％Ｐｄ
／Ｃと共にＰａｒｒボトルの中に入れた。その混合物
を、水素化装置で、３．４×１０⁵ Ｐａ（５０ｐｓｉ）
の水素下、攪拌しながら１時間処理した。触媒をセライ
ト（商標）で濾過して除去し、そして酢酸エチルを減圧
下でストリップした。約２００ｍＬのヘプタンを添加し
て結晶化させた物質から２５．６ｇの対応するアミン
（２−アミノ−４−ｔ−ブチルフェノール）が得られ
た。

【０１６９】氷浴と添加漏斗を具備した１Ｌの３口丸底
フラスコ内で、メタノール（３８ｇ、１．２モル、４８
ｍＬ）と２００ｍＬのギ酸メチルに、マロノニトリル
（３９．６ｇ、０．６モル）を溶解させた。この混合物
を１０℃に冷却し、そして塩化チオニル（５５ｇ、０．
４６モル、３３．６ｍＬ）を５分間かけて滴下した。３
０分後に析出物が形成し、そしてさらに１００ｍＬのギ
酸メチルを添加した。１時間後、その析出物を集めて２
０分間風乾したところ、５２ｇの対応するイミン塩中間
体１４が得られた。この塩を、窒素パージした気密ボト
ルの中で保存した。このイミン塩（１０．７ｇ、０．０
８モル）と２−アミノ−４−ｔ−ブチルフェノール
（６．６ｇ、０．０４モル）を１００ｍＬのメタノール
と共に６０℃で１０分間加熱してから２００ｍＬの酢酸
エチルと過剰量の水により希釈した。この有機層をＭｇ
ＳＯ₄ で乾燥してストリップ処理すると、８．６ｇのベ
ンゾオキサゾール１５が得られた。この油状物（４．５
ｇ、０．０２モル）と、８０ｍＬの酢酸に含まれたアル
デヒドＤＭＢＡ（６．７ｇ、０．０２モル）と、３滴の
トリエチルアミンを８０℃で１５分間加熱した後、室温
で一晩攪拌してスラリー状の結晶を得た。この結晶を集
めて１００ｍＬのメタノールで洗浄すると、約７ｇのメ
チン色素１６を含む二つの収穫があった。この色素
（３．５ｇ、０．００６８モル）を約２５ｍＬの塩化メ
チレンと２，６−ルチジン（１．９ｇ、０．０１７モ
ル）に溶解した。この混合物をホスゲン（トルエン中
１．９３Ｍ、０．０１４モル、７．２ｍＬ）で１分間か
けて処理した。１０分後、混合物を分離漏斗内で過剰量
の冷１Ｎ ＨＣｌで洗浄した後、冷水で洗浄した。有機
相をＭｇＳＯ₄で乾燥し、ストリップ処理すると、塩化
カルバモイル１３が３．７ｇ得られた。スケールアップ
後、窒素パージを具備しジメチルアミノピリジン（３．
８ｇ、０．０３１モル）と１５０ｍＬの塩化メチレンと
を含有する１Ｌの３口丸底フラスコ内で、この塩化カル
バモイル（１７．９ｇ、０．０３１モル）をカプラー１
２（２９．３ｇ、０．１３１モル）と反応させた。この
混合物をＤＢＵ（１４．１ｇ、０．０９３モル）で処理
し、４時間攪拌し、酢酸エチルで希釈し、そして過剰量
の１Ｎ ＨＣｌ及び水で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ₄
で乾燥し、濃縮して粗油状物とし、これを、溶離液とし
て塩化メチレン／ヘプタン／酢酸エチル（５／３／２）
を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにかけた。約２
０．５ｇの本発明のカプラーがフォーム状で得られた。

【０１７０】

【化８４】

【０１７１】

【化８５】

【０１７２】写真例 コーティングフォーマット１ 層２：ゼラチン（１．０８ｇ／ｍ² ）、１，１’−〔オ
キシビス（メチレンスルホニル）ビス−エテン〕硬膜剤
（全ゼラチン量の２％）、サポニン拡散剤（全ゼラチン
量の１％） 層１：ゼラチン（２．３１ｇ／ｍ² ）、乳剤（２．１５
ｇ／ｍ² Ａｇ、平均粒径２．５μｍ、ヨウ化物９モル
％、ヨウ臭化銀乳剤）、画像カプラー〔ＣＯＭＰ−Ｙ１
（０．４０ｍＭ／ｍ² ）、他のＣＯＭＰ及びＩＮＶ
（０．２０ｍＭ／ｍ²）〕、サポニン拡散剤（全ゼラチ
ン量の１％） レムジェットフィルムベース

【０１７３】試験片は、常用のステップウェッジを用い
て露光し、そしてコダック社のFlexicolor C-41(商標)
処理法で処理した。カプラーは、ジ−ｎ−ブチルフタレ
ートに分散させた。

【０１７４】実施例１Ａ この実施例は、コーティングフォーマット１を使用し
て、色素部分のベンゾオキサゾール環の電子求引性置換
基が及ぼす悪影響を示すものである。使用したカプラー
の式は以下の通り。

【０１７５】

【化８６】

【０１７６】色素収量の高いカプラー：

【化８７】

【０１７７】表１は、本発明の化合物を含むコーティン
グと比較用化合物を含むコーティングとで得られた最大
濃度を、工業的に用いられている比較用のイエローカプ
ラーＣ−１を他のカプラーの２倍のモル濃度で塗布して
得られた濃度と比較したものである。色素像の極大吸収
（すなわち、約４５０ｎｍにおける値）に対する５５０
ｎｍにおける色素像の吸収％を記載する。この数値は、
処理時に放出された色素の分解量を示すものである。こ
の数値が大きいほど、問題が悪化する。ここに記載した
実施例における５５０ｎｍ吸収率は、大部分が、マゼン
タ色に着色した分解生成物の生成によるものである。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】表１は、常用のカプラーＣ−１と比較した
場合に、色素収量の高いカプラーはどれも改善されたＤ
max を示したが、そのベンゾオキサゾール芳香環に電子
求引性の強い基が置換基として含まれていると、５５０
ｎｍにおける相対吸収率が望ましくないほどに高くなる
ことを示している。この５５０ｎｍにおける相対吸収率
の望ましくない増加は、カップリング離脱したフラグメ
ントの分解にまつわる問題を示唆するものである。

【０１８０】別の４−クロロベンゾオキサゾールを含有
する色素収量の高いカプラーを２種類調製した。これら
が示した５５０ｎｍにおける相対吸収率は２０％と２２
％である。これらは、直接比較用にその対応する非クロ
ロ類似体を調製しなかったので表には含めなかったが、
この結果は、５５０ｎｍにおける望ましくないほどに高
い吸収率が、複素環に電子求引性の強い置換基を有する
ベンゾオキサゾール化合物に共通の特徴であるという結
論と矛盾するものではない。

【０１８１】実施例１Ｂ 未露光フィルム片（漂白、定着によりハロゲン化銀を除
去しておいた）から直径１３ｍｍのフィルムパンチを取
り出し、そしてフローセル内に配置した。そのフローセ
ル中を、４０℃、２０ｍｌ／分の一定速度で発色現像液
をポンプ送液し、そして分光光度計を用いて３８０ｎｍ
における濃度の時間による低下を監視することによりカ
プラーの損失を追いかけた。これらのデータから、カプ
ラーの分解半減期を算出した。これらのデータは、表１
に記載したように、本発明の化合物が、複素環に電子求
引性の強い置換基を有するベンゾオキサゾールを含む比
較用化合物よりも、安定であることを示している。

【０１８２】実施例２ 以下のフォーマット２を使用して試料を調製し、そして
実施例１に記載したように露光、処理、評価を行った。
これらの結果を表２にまとめる。 コーティングフォーマット２ 層２：ゼラチン（５．３８ｇ／ｍ² ）、１，１’−〔メ
チレンビス（スルホニル）ビス−エテン〕硬膜剤（全ゼ
ラチン量の２％）、拡散剤（全ゼラチン量の１％） 層１：ゼラチン（２．６９ｇ／ｍ² ）、乳剤（平板状粒
子ヨウ臭化銀１．３×０．２μｍ、ヨウ化物４モル％、
０．４０ｇ／ｍ² Ａｇ）、画像カプラー〔Ｃ−１（０．
３９ｍＭ／ｍ² ）又は色素収量の高いカプラー（０．１
９ｍＭ／ｍ² ）〕、拡散剤（全ゼラチン量の１％） レムジェットフィルムベース又はグレイ銀ハレーション
防止フィルムベース カプラーはジ−ｎ−ブチルフタレートに分散させた。

【０１８３】

【表２】

【０１８４】表２によると、本発明の化合物は、塗布モ
ル量を２倍とした比較用の常用カプラーよりもはるかに
高い反応性（ガンマ及びＤmax で測定）を示すと共に、
常用のカプラーに匹敵するラムダ極大及び半値幅を示し
た。

【０１８５】実施例３ 色素収量の高いカプラーを含む写真要素を多層フィルム
フォーマットにて調製した。ＩＳＯ４００スピードのコ
ーティング組を調製したが、青光感性画像化層を除くす
べての層を同じとした。これらの青光感性層の構造を以
下に示す。

【０１８６】コーティング１（対照） 層１：上部青光高感度層 ゼラチン（１．９１ｇ／ｍ² ） Ｃ−１（０．２２ｇ／ｍ² ） Ｃ−２（０．０９ｇ／ｍ² ） Ｂ−１（０．００５ｇ／ｍ² ） Ｄ−５（０．０５ｇ／ｍ² ） ＣＣ−１（０．０２ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ａ（０．２３ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｂ（０．５７ｇ／ｍ² Ａｇ） 層２：下部青光低感度層 ゼラチン（２．０１ｇ／ｍ² ） Ｃ−１（０．７ｇ／ｍ² ） Ｃ−２（０．２８ｇ／ｍ² ） Ｂ−１（０．００３ｇ／ｍ² ） Ｄ−５（０．０６ｇ／ｍ² ） ＣＣ−１（０．０２ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｃ（０．６４ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｄ（０．２３ｇ／ｍ² Ａｇ）

【０１８７】コーティング２（本発明） 層１：コーティング１のＣ−１とＣ−２を省略し且つ下
記を用いた以外はコーティング１と同じ Ｉ−１（０．２４ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ａ（０．２３ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｂ（０．２９ｇ／ｍ² Ａｇ） 層２：コーティング１のＣ−１とＣ−２を省略し且つ下
記を用いた以外はコーティング１と同じ ゼラチン（１．９１ｇ／ｍ² ） Ｉ−１（０．６６ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｃ（０．３２ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｄ（０．１１ｇ／ｍ² Ａｇ）

【０１８８】コーティング３（本発明） 層１：コーティング１のＣ−１とＣ−２を省略し且つ下
記を用いた以外はコーティング１と同じ Ｉ−２（０．２１ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ａ（０．２３ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｂ（０．２９ｇ／ｍ² Ａｇ） 層２：コーティング１のＣＯＭＰ−Ｙ１とＣＯＭＰ−Ｙ
２を省略し且つ下記を用いた以外はコーティング１と同
じ ゼラチン（１．９１ｇ／ｍ² ） Ｉ−２（０．６３ｇ／ｍ² ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｃ（０．３２ｇ／ｍ² Ａｇ） 青増感ヨウ臭化銀乳剤Ｄ（０．１１ｇ／ｍ² Ａｇ）

【０１８９】これらの実験に用いたハロゲン化銀乳剤は
以下の通り。 Ａ：平板状、４．１モル％Ｉ、３．４×０．１４μｍ Ｂ：３Ｄ、９モル％Ｉ、１．０６μｍ Ｃ：平板状、６モル％Ｉ、０．９６×０．２６μｍ Ｄ：平板状、１．３モル％Ｉ、０．５３×０．０９μｍ

【０１９０】多層コーティング構造の残部は、三酢酸セ
ルロースの透明支持体に以下の層を順に適用したものか
ら成る。ハロゲン化銀の量は１ｍ² 当たりの銀のグラム
数（ｇ）で記載してある。その他の材料の量については
１ｍ² 当たりのグラム数（ｇ）で記載してある。

【０１９１】層Ａ｛ハレーション防止層｝ ０．２３６ｇの銀を含むブラックコロイド銀ゾル及び
２．４４ｇのゼラチン。 層Ｂ｛第一（低感度）赤感性層｝ ０．４４ｇの赤増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物１．３モ
ル％、平均粒子径０．５５μｍ、平均粒子厚０．０８μ
ｍ）、０．４３ｇの赤増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４
モル％、平均粒子径１．０μｍ、平均粒子厚０．０９μ
ｍ）、０．４８ｇのシアン色素生成画像カプラーＣＣ−
１、０．０３３ｇのシアン色素生成マスキングカプラー
ＣＭ−１、０．０３９ｇのＢＡＲ化合物Ｂ−１及び１．
８３ｇのゼラチン。

【０１９２】層Ｃ｛第二（高感度）赤感性層｝ ０．７２ｇの赤感性ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル
％、平均粒子径１．３μｍ、平均粒子厚０．１２μ
ｍ）、０．２３ｇのシアン色素生成画像カプラーＣＣ−
１、０．０２７ｇのシアン色素生成マスキングカプラー
ＣＭ−１、０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１及び１．
６６ｇのゼラチン。 層Ｄ｛第三（最高感度）赤感性層｝ １．１１ｇの赤増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル
％、平均粒子径２．６μｍ、平均粒子厚０．１３μ
ｍ）、０．１３ｇのシアン色素生成画像カプラーＣＣ−
１、０．０３３ｇのシアン色素生成マスキングカプラー
ＣＭ−１、０．０１３ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１、０．０
５０ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−２及び１．３６ｇのゼラチ
ン。

【０１９３】層Ｅ｛中間層｝ ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−１及び１．３３ｇ
のゼラチン。 層Ｆ｛第一（低感度）緑感性層｝ ０．５４ｇの緑増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物１．３モ
ル％、平均粒子径０．５５μｍ、平均粒子厚０．０８μ
ｍ）、０．２８ｇの緑増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４
モル％、平均粒子径１．０μｍ、平均粒子厚０．０９μ
ｍ）、０．２６ｇのマゼンタ色素生成画像カプラーＭ−
１、０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプラ
ーＭＭ−１及び１．７８ｇのゼラチン。 層Ｇ｛第二（高感度）緑感性層｝ １．００ｇの緑増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル
％、平均粒子径１．２５μｍ、平均粒子厚０．１２μ
ｍ）、０．０８１ｇのマゼンタ色素生成画像カプラーＭ
−１、０．０６７ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプ
ラーＭＭ−１、０．０２４ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−１及び
１．４８ｇのゼラチン。

【０１９４】層Ｈ｛第三（最高感度）緑感性層｝ ０．９７ｇの緑増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４モル
％、平均粒子径２．１９μｍ、平均粒子厚０．１３μ
ｍ）、０．０６２ｇのマゼンタ色素生成画像カプラーＭ
−１、０．０５６ｇのマゼンタ色素生成マスキングカプ
ラーＭＭ−１、０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−３、
０．０１１ｇのＤＩＲ化合物Ｄ−４及び１．３３ｇのゼ
ラチン。 層Ｉ｛中間層｝ ０．１１ｇのイエロー色素材料ＹＤ−２及び１．３３ｇ
のゼラチン。

【０１９５】青感性層をここに塗布した。層２に続いて
層１を塗布した。その後、この青光感性層の上に層Ｊを
塗布した。 層Ｊ｛保護層｝ ０．１１１ｇの色素ＵＶ−１、０．１１１ｇの色素ＵＶ
−２、０．２２２ｇの未増感臭化銀リップマン乳剤及び
２．０３ｇのゼラチン。

【０１９６】このフィルムを、全ゼラチンの２重量％に
相当する硬膜剤Ｈ−１を塗布することにより硬化した。
この試料の各種層には、当該技術分野で通常実施されて
いるように界面活性剤、塗布助剤、掃去剤、可溶性吸収
色素及び安定剤を添加した。この多層試料に標準的なウ
ェッジ露光を施した後、コダック社のFlexicolor C-41
(商標）処理法に従い処理した。この多層試料には、変
調伝達関数（ＭＴＦ）実験によるアキュータンス試験を
実施した。このＭＴＦ実験については、JamesT.H.のThe
Theory of the Photographic Process; 4th Ed., Ch.
21 に記載されている。以下のＭＴＦ測定値が得られ
た。

【０１９７】表３は、センシトメトリーデータの比較
と、下部（緑感性及び赤感性）層のアキュータンスに対
する良好な効果とを示すものである。

【０１９８】

【表３】

【０１９９】表３は、本発明のコーティングが、比較用
よりもはるかに少ないハロゲン化銀とカプラーの塗布量
であっても、比較用に対して同等以上の色素生成（ガン
マとＤmax での測定値）を示したことを説明するもので
ある。Ｄmin の変化は非常に少なく、また感度の変化
は、塗布したハロゲン化銀の量が大幅に削減（比較用よ
りも３５％も少ない）されたことを考慮すれば、驚くほ
ど少ないものである。

【０２００】また、青光感性層の塗布量の減少は薄層化
をもたらし、およそ０．８μｍの減少と推定される。こ
の銀量の削減と薄層化によって、緑記録と赤記録におけ
るアキュータンスの低下が少なくなる。これらの層で
は、中性（白色光）又は分離（赤光若しくは緑光）のい
ずれかの露光を与えた場合に、アキュータンスの相当な
増加が認められた。

【０２０１】実施例３の多層の青感性層及び各種フィル
ム層に用いた常用の画像カプラー（Ｃ−１及びＣ−２）
の化学式を以下に示す。

【０２０２】

【化８８】

【０２０３】

【化８９】

【０２０４】成分物質の化学式は以下の通り。

【０２０５】

【化９０】

【０２０６】

【化９１】

【０２０７】

【化９２】

【０２０８】

【化９３】

【０２０９】

【化９４】

【０２１０】

【化９５】

【０２１１】

【化９６】

【０２１２】

【化９７】

【０２１３】

【化９８】

【０２１４】

【化９９】

【０２１５】

【化１００】

【０２１６】

【化１０１】

【０２１７】

【化１０２】

【０２１８】

【化１０３】

【０２１９】

【化１０４】

【０２２０】

【化１０５】

【０２２１】実施例４ この実施例は、コーティングフォーマット１を使用し、
メチン色素を放出する本発明のカプラーと、常用のイエ
ローカプラー及びアゾ色素を放出するカプラーとを、セ
ンシトメトリーについて比較するものである。これらの
比較により、本発明の化合物の優れた性能が例示され
る。比較用のアゾ色素放出性カプラーの化学式を以下に
示す。

【０２２２】

【化１０６】

【０２２３】

【表４】

【０２２４】表４は、等モル量で塗布した場合に、本発
明のメチン色素放出性カプラーが、比較用のアゾ色素放
出性の色素収量の高いカプラーよりも高いガンマ及びＤ
maxを与えたことを示している。その上、本発明のカプ
ラーは、常用のカプラーに非常に近い極大吸収波長と半
値幅の値を提供する。

【０２２５】上記の実施例は、本発明の特別な実施態様
を例示するためのものであり、本発明の材料や組合せの
範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に包含さ
れるさらに別の実施態様及び利点については、当業者で
あれば明白である。ここで引用した特許明細書、刊行物
並びに同日出願及び同時係属特許出願明細書について
は、本明細書ではそれら全体を参照することにより取り
入れることとする。

【０２２６】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 （１）下式で示される色素収量の高いカプラーと組み合
わされている写真ハロゲン化銀乳剤層を担持する支持体
を含む写真要素。

【０２２７】

【化１０７】

【０２２８】上式中、ＣＯＵＰは、発色現像剤酸化体と
カップリングして第一の色素を生成することができる写
真カプラー残基であり、Ｔはタイミング基であり、ｍは
０〜２の整数であり、Ｌは、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ
（＝Ｓ）−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−及び
−ＯＣ（＝ＮＳＯ₂ Ｒ）−〔但し、Ｒは置換されていて
もいなくてもよいアルキル又はアリールである〕から成
る群より選ばれた結合基であり、ＤＹＥは、下式で示さ
れる所望の吸光波長範囲を有する放出可能な第二の色素
又は色素前駆体である。

【０２２９】

【化１０８】

【０２３０】上式中、Ｒ¹ は、水素又は置換されていて
もいなくてもよいアルキル又はアリール（ヘテロアリー
ルを含む）基であり、Ａは、置換されていてもいなくて
もよいアリール（ヘテロアリールを含む）環であり、Ｒ
² は、各々独立に、置換されていてもいなくてもよいア
ルキル基であって、Ｚ’と共に環を形成することがで
き、ｐは０〜３の整数であり、Ｚ、Ｚ’及びＹ’は、各
々独立に、水素又は置換基であり、Ｙは電子求引性基で
あり、ｎは０、１又は２であり、そしてＢは、下式で示
される複素環である。

【０２３１】

【化１０９】

【０２３２】上式中、ＸはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒ⁵ ）〔但
し、Ｒ⁵ は水素又はアルキルである〕であり、ＷはＮ又
はＣ（Ｒ⁴ ）〔但し、Ｒ⁴ は水素又は置換基である〕で
あり、Ｒ³ は、その炭素又は窒素原子を介して該複素環
に結合されている置換基であり、但し、Ｒ³ とＲ⁴ とが
結合して環を形成することは可能であり、さらにＲ³ と
Ｒ⁴ がフェニル環を形成する場合には、Ｚは水素、Ｗは
Ｃ（Ｒ⁴ ）、そしてＸは酸素であって、そのフェニル環
は、０．２３以上のハメットシグマ（パラ）値を示す置
換基を含有しない。

【０２３３】（２）ＸがＯである、（１）項に記載の要
素。 （３）ＷがＣ（Ｒ⁴ ）〔但し、Ｒ⁴ は水素又は置換基で
ある〕である、（１）項に記載の要素。 （４）Ｒ³ がアルキル又はアリール基である、（１）項
に記載の要素。 （５）Ｒ³ とＲ⁴ とが結合して環を形成している、
（１）項に記載の要素。

【０２３４】（６）Ｒ³ とＲ⁴ とにより形成された環が
置換されていてもいなくてもよい芳香族環である、
（５）項に記載の要素。 （７）前記芳香族環が、置換されていてもいなくてもよ
いフェニル及びナフチル基から成る群より選ばれた、
（６）項に記載の要素。 （８）前記芳香族環が、置換されていてもいなくてもよ
いフェニル環である、（７）項に記載の要素。

【０２３５】（９）前記フェニル環が少なくとも一つの
アルキル置換基を含む、（８）項に記載の要素。 （１０）前記置換基が最大で８個までの炭素原子を含
む、（９）項に記載の要素。 （１１）前記置換基が、メチル基、イソプロピル基又は
ｔ−ブチル基から選ばれた、（９）項に記載の要素。

【０２３６】（１２）前記フェニル環が２個のメチル置
換基を含む、（９）項に記載の要素。 （１３）前記２個のメチル置換基が４位と６位に位置し
ている、（１２）項に記載の要素。 （１４）ｍが少なくとも１であり、そして少なくとも一
つのＴがＣＯＵＰ又は別のタイミング基から酸素原子へ
の結合を含み、この酸素原子は、置換されていてもいな
くてもよい芳香族ヒドロカルビル環又は複素環式環の、
必要に応じて１個又は２個のアルキル基で置換されてい
てもよい環結合メチル基と共役しうる位置に結合されて
おり、そしてこのメチル基がＬ−ＤＹＥ基又は第二のタ
イミング基に結合されている、（１）項に記載の要素。

【０２３７】（１５）ｍが０である、（１）項に記載の
要素。 （１６）ｍが１又は２であり、そして少なくとも一つの
Ｔが、以下の式：

【０２３８】

【化１１０】

【０２３９】〔上式中、Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキ
ルスルホニル、スルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及び
スルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂ Ｒ）基から成る群より選
ばれ、Ｒは水素又はアルキルのような置換基であり、Ｒ
^I 、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、各々独立に、水素又はカップリン
グ反応や放出反応若しくはこれにより生じた色素の特性
に悪影響を及ぼさない置換基である〕で示される、
（１）項に記載の要素。 （１７）ｍが２である、（１６）項に記載の要素。 （１８）Ｌが−ＯＣ（＝Ｏ）−である、（１）項に記載
の要素。 （１９）Ｙが、０．３以上のハメットシグマ（パラ）値
を示す電子求引性基である、（１）項に記載の要素。

【０２４０】（２０）Ｙが、シアノ、カルボキシル、ス
ルホニル及びアシルから成る群より選ばれた、（１）項
に記載の要素。 （２１）Ｒ¹ が、置換されていてもいなくてもよいアル
キル又はアリール基である、（１）項に記載の要素。 （２２）前記置換されていてもいなくてもよいアルキル
又はアリール基が、最大で４２個の炭素原子を含む、
（２１）項に記載の要素。 （２３）前記基が、最大で２２個の炭素原子を含む置換
されていてもいなくてもよいアルキル基である（２２）
項に記載の要素。

【０２４１】（２４）前記置換されていてもいなくても
よいアルキル基が、メチル、エチル、プロピル、プロパ
ン酸、ブチル、ペンチル及びドデシルから成る群より選
ばれた、（２３）項に記載の要素。 （２５）Ｒ¹ が環状又は分岐状のアルキル基である、
（２１）項に記載の要素。 （２６）前記アルキル基が１〜６個の炭素原子を含む、
（２５）項に記載の要素。 （２７）前記アルキル基が、イソプロピル、シクロペン
チル及びシクロヘキシルから成る群より選ばれた、（２
６）項に記載の要素。 （２８）Ａがフェニル又はナフチル環である、（１）項
に記載の要素。

【０２４２】（２９）ｐが１以上である、（２８）項に
記載の要素。 （３０）Ａが少なくとも一つのメチル又はプロピル基を
Ｒ² として含有する、（２９）項に記載の要素。 （３１）Ａがチアゾール５員環である、（１）項に記載
の要素。 （３２）ＣＯＵＰが、発色現像剤酸化体とのカップリン
グ時にイエロー色素を形成する式のものである、（１）
項に記載の要素。

【０２４３】（３３）ＣＯＵＰが、発色現像剤酸化体と
のカップリング時に無色色素を形成する式のものであ
る、（１）項に記載の要素。 （３４）ＣＯＵＰが、発色現像剤酸化体とのカップリン
グ時に、処理の際に要素から洗い出される無色色素を形
成する式のものである、（１）項に記載の要素。 （３５）ＸがＯであり、ＷがＣ（Ｒ⁴ ）であり、そして
Ｒ³ とＲ⁴ フェニル環を形成する、（１）項に記載の要
素。 （３６）処理してカラーネガ像を形成することができ
る、（１）項に記載の要素。 （３７）反転処理してポジ像を形成することができる、
（１）項に記載の要素。 （３８）（１）項に記載のカプラー化合物。

【０２４４】（３９）像様露光後の（１）項に記載の写
真要素と発色現像剤酸化体とを接触させる処理を含む、
画像形成方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド ホーク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14607, ロチェスター，アレクサンダー ストリ ート 325 (72)発明者 ツェン ツィ ウ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ロイヤル バークデー ル コート ８ (72)発明者 デビッド トーマス サウスビー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，ハンティントン メドウ 115 (72)発明者 フランク ディノ コムス アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，イーグルスフィールド ウェイ 156 (56)参考文献 特表 平５−504425（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/36 G03C 7/00 510 G03C 7/00 520 G03C 7/00 530 G03C 7/30

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下式で示される色素収量の高いカプラー
   と組み合わされている写真ハロゲン化銀乳剤層を担持す
   る支持体を含む写真要素。 【化１】 上式中、 ＣＯＵＰは、発色現像剤酸化体とカップリングして第一
   の色素を生成することができる写真カプラー残基であ
   り、 Ｔはタイミング基であり、 ｍは０〜２の整数であり、 Ｌは、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−ＳＣ
   （＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−及び−ＯＣ（＝ＮＳＯ_２
   Ｒ）−〔但し、Ｒは置換されていてもいなくてもよいア
   ルキル又はアリールである〕から成る群より選ばれた結
   合基であり、 ＤＹＥは、下式で示される所望の吸光波長範囲を有する
   放出可能な第二の色素又は色素前駆体である。 【化２】 上式中、 Ｒ^１は、水素又は置換されていてもいなくてもよいアル
   キル又はアリール（ヘテロアリールを含む）基であり、 Ａは、置換されていてもいなくてもよいアリール（ヘテ
   ロアリールを含む）環であり、 Ｒ^２は、各々独立に、置換されていてもいなくてもよい
   アルキル基であって、Ｚ’と共に環を形成することがで
   き、 ｐは０〜３の整数であり、 Ｚ、Ｚ’及びＹ’は、各々独立に、水素又は置換基であ
   り、 Ｙは電子吸引性基であり、 ｎは０、１又は２であり、そしてＢは、下式で示される
   複素環である。 【化３】 上式中、 ＸはＯ、Ｓ又はＮ（Ｒ^５）〔但し、Ｒ^５は水素又はアル
   キルである〕であり、ＷはＮ又はＣ（Ｒ^４）〔但し、Ｒ
   ^４は水素又は置換基である〕であり、 Ｒ^３は、その炭素又は窒素原子を介して該複素環に結合
   されている置換基であり、 但し、Ｒ^３とＲ^４とが結合して環を形成することは可能
   であり、さらにＲ^３とＲ^４がフェニル環を形成する場合
   には、Ｚは水素、ＷはＣ（Ｒ^４）、そしてＸは酸素であ
   って、そのフェニル環は、０．２３以上のハメットシグ
   マ（パラ）値を示す置換基を含有しない。
2. 【請求項２】 ＸがＯである、請求項１記載の写真要
   素。
3. 【請求項３】 ＷがＣ（Ｒ ^４ ）〔但し、Ｒ ^４ は水素又は
   置換基である〕である、請求項１記載の写真要素。
4. 【請求項４】 Ｒ ^３ がアルキル又はアリール基である、
   請求項１記載の写真要素。
5. 【請求項５】 Ｒ ^３ とＲ ^４ とが結合して環を形成してい
   る、請求項１記載の写真要素。
6. 【請求項６】 Ｒ ^３ とＲ ^４ とにより結合された環が置換
   されていてもいなくてもよい芳香族環である、請求項５
   記載の写真要素。
7. 【請求項７】 ｍが０である、請求項１記載の写真要
   素。
8. 【請求項８】 Ｌが−ＯＣ（＝Ｏ）−である、請求項１
   記載の写真要素。
9. 【請求項９】 ＣＯＵＰが、発色現像剤酸化体とのカッ
   プリング時にイエロー色素を形成する式のものである、
   請求項１記載の写真要素。
10. 【請求項１０】 ＸがＯであり、ＷがＣ（Ｒ ^４ ）であ
    り、そしてＲ ^３ とＲ ^４ がフェニル環を形成する、請求項
    １記載の写真要素。