JP2002131880A

JP2002131880A - 色素形成カプラーおよび安定化作用のある化合物を含む写真要素

Info

Publication number: JP2002131880A
Application number: JP2001285071A
Authority: JP
Inventors: David Clarke; クラークデビッド; Llewellyn James Leyshon; ジェイムズレイションレウェリン; Christopher P Moore; ピータームーアクリストファー
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2000-09-20
Filing date: 2001-09-19
Publication date: 2002-05-09
Also published as: US6444412B1; EP1191398A1; US20020058212A1; GB0023089D0

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた写真特性を示す写真要素を提供するこ
と。【解決手段】１種以上の色素形成カプラーと、式
（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、ＺおよびＸは本明細書中に記載のと
おり）により表される安定化剤化合物とを関連して有す
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンベンショナル
ハロゲン化銀カラー写真材料および酸化還元増強型ハロ
ゲン化銀カラー写真材料に関し、より詳細には、特定の
非画像形成化合物との組み合わせで色素形成カプラーを
含むそのような写真材料に関する。得られる色素は、写
真特性の優れた組み合わせ、特に色相および安定性に関
して優れた写真特性を示す。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素では、写真要素を
露光し、次いで、一般的に第一級芳香族アミン現像主薬
を使用する発色現像にかけると、カラー画像が形成され
る。発色現像はハロゲン化銀の像様還元および現像主薬
酸化体の生成をもたらす。現像主薬酸化体は１つ以上の
組み込まれた色素形成カプラーと反応して像様分布の色
素を形成する。

【０００３】いかなる多色発色性写真材料でも、そのよ
うに形成された色素が幾つかの特性を有することが望ま
しい。例えば、色素は、色が明るく、適切なスペクトル
領域の光を吸収し、しかも良好な色再現性が得られるよ
うに二次吸収をほとんど示さないものであるべきであ
る。処理の間にカラーカプラーによって形成される色素
は、光、熱、湿気および酸素への暴露によって経時的に
退色する傾向がある。３種の画像色素が同じ速度で退色
しないために、画像色の明らかな変化が生じることがあ
る。従って、形成される写真色素画像が、熱、湿気およ
び光による退色に対する抵抗性を有するものであること
が重要である。

【０００４】現像主薬酸化体と組み込まれたカプラーの
組み合わせから色素画像をハロゲン化銀写真材料中に形
成する場合は、カプラーの特性についてある種の制約が
ある。例えば、カプラーは、先に述べたような望ましい
特性を有する色素を形成すべきであり、色素形成反応の
効率も高くなくてはならない。さらに、カプラーが容易
に分散しうるものでなくてはならず、カプラー自体が
光、熱および湿気の有害な作用に対する抵抗性を有して
いなければならず、また、カプラーのカブリを形成する
傾向も低くなくてはならない。

【０００５】上記の望ましい特性の１つ（例えば色素の
高い光安定性）を達成するためにある１つの官能基を分
子中に組み込んだ場合に、写真的に形成された色素のそ
の他の望ましい特性の１つ以上（例えば色相）に悪影響
がおよぶことが非常にしばしばあることは、カプラー化
学の技術分野においてよく知られている。上記の望まし
い特性の全てまたは大部分を示すカプラーを得ることは
非常に困難である。例えば、ジアシルアミノフェノール
系シアンカプラーにより形成される色素は、熱および湿
気による退色に対して優れた抵抗性を示すが、光の作用
に対するそれらの抵抗能は特に不十分であり、それらの
吸収帯は、望ましい波長より、特にカラーペーパー用途
で望まれる波長よりも短い波長に位置する傾向がある。

【０００６】画像色素が置かれる化学的環境により画像
色素の吸収特性が変わることが知られている。例えば米
国特許第４，９５２，４８７号および第５，３７６，５
１９号明細書並びに特開昭５９−１７１９５３号公報に
は、色素の吸収波長をより長波長側にシフトさせるため
に、特定のフェノール系カプラー溶剤を使用することが
教示されている。さらに、色素の色相は、カプラーの分
子構造中に特定の官能基を導入することによっても操作
でき、これらの技術はカプリング反応性または画像色素
の光安定性等の他の特性の向上ももたらすことがある。

【０００７】画像色素の光安定性を改良する別の方法
は、カプラー分散体に特定の安定化作用のある添加剤を
組み込むことによるものである。例えば、米国特許第
６，００４，７３８号明細書には、特にフェノール系カ
プラー溶剤との組み合わせで使用される場合に、特定の
ビスフェノール系化合物の複素環式リン誘導体の使用に
より上記ジアシルアミノフェノール系シアン画像色素を
安定化できることが教示されている。特に、本願の優先
日と同日に出願された英国特許出願第００２３０９３．
８号には、光安定性をさらに改良するために、メタおよ
び／またはパラフルオロ置換並びにメタおよび／または
フルオロアルキル置換ジアシルアミノフェノール系シア
ン画像色素形成カプラーを選択することが記載されてい
る。

【０００８】光による劣化に対してイエロー画像色素を
安定化させるために同じリン系複素環式化合物を使用す
ることが米国特許第４，７４９，６４５号明細書に記載
されており、一方、英国特許第１，２６７，２８７号お
よび米国特許第４，７８２，０１１号明細書には、それ
ぞれ、これらの色素の安定化剤としてのそれらの未置換
形の親ビスフェノール系化合物の利点とそれらのモノブ
ロック型誘導体の利点が教示されている。さらに、ヨー
ロッパ特許出願第０３１０５５１号明細書およびヨーロ
ッパ特許出願第０３１０５５２号には、高い光安定性を
得るために、チアン誘導体およびイエロー色素形成カプ
ラーとの組み合わせでフェノール系酸化防止剤を使用す
ることが記載されている。

【０００９】米国特許第５，０１７，４６５号および第
５，０８２，７６６号明細書ならびにドイツ特許出願公
開第ＤＴＯＳ第４，３０７，１９４号には、画像色素の
安定性を改良するためにピラゾロアゾールマゼンタ色素
形成カプラーとの組み合わせで特定の環状の硫黄および
／または酸素含有安定化剤を使用することが記載されて
いる。

【００１０】それでもやはり、高い性能を示すカプラー
配合物を探し求める必要性が依然として存在する。なぜ
なら、これらの技術によって、写真的に形成された色素
のその他の望ましい特性の１つ以上（例えばその色相）
に悪影響が及ぶことが非常にしばしばあるためである。

【００１１】複素環式のケイ素保護型ビスフェノール類
は，S.D. PastorによりJ. Org. Chem., 1984, 49, 1927
に記載されており、ヨーロッパ特許出願第０１１４１４
８号には、プラスチック用の安定化剤としてのそれらの
使用が記載されている。色素形成カプラーを安定化させ
るためのそのような化合物の使用はそれらの中に記載さ
れていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題
は、他の写真特性の有意な低下なしに良好な色相の画像
色素を提供するとともに、光の作用に対して特に優れた
安定性を示す色素形成配合物を含んで成る写真要素を提
供することである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の態様によれば、
１種以上の色素形成カプラーと、式（Ｉ）：

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素または未置換
のまたは置換されたアルキル、アリール、アルコキシ、
アリールオキシもしくは置換アミノ基から独立に選ばれ
るか、あるいはＲ₁およびＲ₂は組み合わさってケイ素原
子に加えて窒素、酸素および硫黄から選ばれる１個以上
のヘテロ原子を含んでいてよい未置換のまたは置換され
た５〜１０員複素環式環を完成していてもよく；各Ｚは
置換されたまたは未置換のアレーンもしくは複素芳香環
系を完成するのに必要な原子を独立に表し；Ｘは単結合
であるか、または前記アレーンもしくは複素芳香環系を
連結する１個の原子を有する連結基であるか；あるいは
Ｘは、前記アレーンまたは複素芳香環系上のＸに対して
オルト位に存在する置換基とともに、窒素、酸素および
硫黄から選ばれる１または２個のヘテロ原子を含んでい
てよい未置換のまたは置換された５員、６員もしくは７
員縮合環を形成する）により表される安定化剤化合物と
を関連して有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成
る写真要素が提供される。

【００１６】本発明の別の態様において、それぞれ少な
くとも１種のイエロー、マゼンタまたはシアン色素形成
カプラーを関連して有する少なくとも１つの青感、緑感
または赤感ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー、マゼン
タおよびシアン画像色素形成ユニットを有する支持体を
含んで成る上記のような多色写真要素が提供される。

【００１７】本発明のさらに別の態様において、上記の
ような写真要素を像様露光した後に、写真要素を発色現
像主薬に接触させることを含む、上記のような写真要素
において画像を形成する方法が提供される。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の組み合わせは、「課題を
解決するための手段」の欄に概説した通りである。本発
明の安定化剤は、式（Ｉ）：

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素または未置換
のまたは置換されたアルキル、アリール、アルコキシ、
アリールオキシもしくは置換アミノ基から独立に選ばれ
るか、あるいはＲ₁およびＲ₂は組み合わさってケイ素原
子に加えて窒素、酸素および硫黄から選ばれる１個以上
のヘテロ原子を含んでいてよい未置換のまたは置換され
た５〜１０員複素環式環を完成していてもよく；各Ｚは
置換されたまたは未置換のアレーンもしくは複素芳香環
系を完成するのに必要な原子を独立に表し；Ｘは単結合
であるか、または前記アレーンもしくは複素芳香環系を
連結する１個の原子を有する連結基であるか；あるいは
Ｘは、前記アレーンまたは複素芳香環系上のＸに対して
オルト位に存在する置換基とともに、窒素、酸素および
硫黄から選ばれる１または２個のヘテロ原子を含んでい
てよい未置換のまたは置換された５員、６員もしくは７
員縮合環を形成するにより表されるビスフェノール誘導
体である。

【００２１】各Ｚは、アレーンまたは複素環式環、例え
ばナフタレン、ピリジンまたはキノリン環を形成するの
に必要な原子を表すが、好ましくは置換されていてもよ
いフェニル環を完成するのに必要な原子を表す。Ｘは前
記アレーンもしくは複素芳香環系の間に１つの原子を提
供する任意の連結基であり、好ましくは−ＣＲ’Ｒ”
−、−ＮＲ−、−Ｓ（Ｏ）_q−および−Ｏ−から選ばれ
る２価連結基（これらの式中、Ｒは未置換のまたは置換
されたアルキルもしくはアリール基であり、Ｒ’および
Ｒ”は水素および未置換のまたは置換されたアルキルも
しくはアリール基から独立に選ばれ、ｑは０、１または
２である）である。代わりに、Ｘは、前記アレーンまた
は複素芳香環系上のＸに対してオルト位に存在する置換
基とともに、窒素、酸素および硫黄から選ばれる１また
は２個のヘテロ原子を含んでいてよい置換されていても
よい５員、６員または７員縮合環系を形成していてよ
い。しかしながら、Ｘは、好ましくは硫黄原子または酸
素原子、より好ましくは未置換のまたは置換されたメチ
レン基である。好ましい態様において、このビスフェノ
ール安定化剤は式（IA）：

【００２２】

【化７】

【００２３】［式中、Ｒ₁およびＲ₂は、先に定義した通
りであり；Ｒ₃およびＲ₄はハロゲンまたは未置換のまた
は置換されたアルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、ＣＯＯＲもしくはＣＯＮＲ’Ｒ”基（式中、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は先に定義した通りである）からそ
れぞれ独立に選ばれ；そして各ｎは独立に１〜４の整数
であり；Ｘは、単結合であるか、または２つのフェニル
環を連結する１個の原子を有する連結基であるか；ある
いはＸは、Ｒ₃およびＲ₄（オルト位に存在する場合）と
ともに、窒素、酸素および硫黄から選ばれる１または２
個のヘテロ原子を含んでいてよい未置換のまたは置換さ
れた５員、６員もしくは７員縮合環を形成する］により
表される。

【００２４】Ｒ₁およびＲ₂は同じであっても相異なって
いてもよく、水素または未置換のまたは置換されたアル
キルもしくはアリール基から好ましくは選ばれるか、あ
るいは、Ｒ₁およびＲ₂はケイ素原子と組み合わさって酸
素原子を含んでいてよい５員または６員環を形成する。
Ｒ₃およびＲ₄は同じであっても相異なっていてもよい
が、合成のし易さからそれらが同じであることが都合良
く、好ましくは未置換のまたは置換されたアルキル、ア
リールもしくはアルコキシ基あるいはハロゲン原子から
選ばれ、最も好ましくは未置換アルキル基である。各ｎ
が２であるのが都合良く、置換基がオルト位およびパラ
位に存在することが好ましい。より好ましい態様におい
て、この安定化剤は式（IB）：

【００２５】

【化８】

【００２６】（式中、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子および未
置換のまたは置換されたアルキルもしくはアリール基か
ら独立に選ばれるか、あるいはＲ₅およびＲ₆はケイ素原
子と組み合わさって酸素原子を含んでいてよい５員また
は６員環を形成し；Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびＲ₁₀は水素も
しくはハロゲン原子または未置換のまたは置換されたア
ルキル、アリールもしくはアルコキシ基から独立に選ば
れ、好ましくはアルキル基、特に第２級または第３級ア
ルキル基である）により表される。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およ
びＲ₁₀は同じであっても相異なっていてもよいが、合成
のし易さからＲ₇とＲ₁₀が同じであることが都合良く、
特にアルキル基であり、Ｒ₈およびＲ₉については、それ
らは特にハロゲン原子またはアルキル基である。

【００２７】本明細書において、特に断らない限り、
「アルキル」なる用語は、不飽和または飽和の直鎖また
は分枝アルキル基（アルケニルおよびアラルキルを包含
する）意味し、また３〜８個の炭素原子を有する環状ア
ルキル基（シクロアルケニルを包含する）を包含し、そ
して「アリール」なる用語は特に縮合アリールを包含す
る。式（Ｉ）により表される安定化剤の具体例として
は、以下のものが挙げられるが、本発明がこれらに限定
されると解釈されるべきではない。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】本発明は、シアン色素形成カプラー、マゼ
ンタ色素形成カプラーまたはイエロー色素形成カプラー
から形成された色素の画像安定性を向上させるために、
式（Ｉ）により表される安定化剤化合物を使用して実施
できる。発色現像主薬酸化体との反応によりシアン色素
を形成するカプラーは、典型的には、米国特許第２，３
６７，５３１号、第２，４２３，７３０号、第２，４７
４，２９３号、第２，７７２，１６２号、第２，８９
５，８２６号、第３，００２，８３６号、第３，０３
４，８９２号、第３，０４１，２３６号、第４，３３
３，９９９号および第４，８８３，７４６号明細書；ヨ
ーロッパ特許出願第０５４４３２２号、第０５５６７０
０号、第０５５６７７７号、第０５６５０９６号、第０
５７０００６号および第０５７４９４８号、並びに“Fa
rbkuppler-eine Literature Ubersicht”, Agfa Mittei
lungen, 第III巻、第１５６〜１７５頁（１９６１年）
のような代表的な特許明細書および文献に記載されてい
るようなフェノール類、ナフトール類またはピラゾロア
ゾール類である。単独でまたは他のシアン色素形成カプ
ラーの存在下で本発明において有効に使用できるシアン
色素形成カプラーの１つの他のよく知られているタイプ
は、式（II）：

【００３３】

【化１３】

【００３４】（式中、Ｒ¹およびＲ²は未置換のまたは置
換されたアルキル、アリール、アミノもしくはアルコキ
シ基から選ばれるか、あるいは窒素、酸素および硫黄か
ら選ばれる１個以上のヘテロ原子を含む未置換のまたは
置換された５〜１０員複素環式環であり；そしてＣＯＧ
は、水素原子であるか、またはカプラーと発色現像主薬
酸化体との反応により離脱しうる基である）により表さ
れるフェノール系シアン色素形成カプラーである。

【００３５】Ｒ¹および／またはＲ²がアミノまたはアル
コキシ基である場合には、Ｒ¹および／またはＲ²は例え
ばハロゲン、アリールオキシまたはアルキルスルホニル
もしくはアリールスルホニル基により置換されていても
よい。しかしながら、Ｒ¹およびＲ²が未置換のまたは置
換されたアルキルもしくはアリール基または５〜１０員
複素環式環、例えばピリジル、モルホリノ、イミダゾリ
ルもしくはピリダゾリル基から選ばれることが好適であ
る。しかしながら、Ｒ¹は、好ましくは、未置換のまた
は置換されたアリールもしくは複素環式環であって、特
にアミド基に対してメタ位および／またはパラ位で電子
吸引性置換基（ハメットのσパラ値が０を超えるもの）
により置換されたものである。ハメットのσ値は、Wile
y and Sons（New York, N.Y.）から入手可能なHanschお
よびLeoによる“Substituent constants for Correlati
on Analysisin Chemistry and Biology”(1979)から得
られる。

【００３６】例えば、前記アリールまたは複素環式環
は、シアノ基、クロロ基、フルオロ基、ブロモ基、ヨー
ド基、アルキルカルボニルもしくはアリールカルボニル
基、アルキルオキシカルボニルもしくはアリールオキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、ア
ルキルカルボンアミドもしくはアリールカルボンアミド
基、アルキルオキシカルボニルアミノもしくはアリール
オキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルもしく
はアリールスルホニル基、アルキルスルホニルオキシも
しくはアリールスルホニルオキシ基、アルキルオキシス
ルホニルもしくはアリールオキシスルホニル基、アルキ
ルスルホキシドもしくはアリールスルホキシド基、アル
キルスルファモイルもしくはアリールスルファモイル
基、アルキルスルファモイルアミノもしくはアリールス
ルファモイルアミノ基、アルキルスルホンアミドもしく
はアリールスルホンアミド基、アリール基、アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アル
キルウレイドもしくはアリールウレイド基、またはアル
キルカルバモイルもしくはアリールカルバモイル基によ
り置換されていてもよく、これらの置換基はいずれもさ
らに置換されていてもよい。好ましい基は、ハロゲン、
シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルスルファモイ
ル、アルキルスルホンアミド、アルキルスルホニル、カ
ルバモイル、アルキルカルバモイルおよびアルキルカル
ボンアミドである。Ｒ²がアリールまたは複素環式環で
ある場合に、Ｒ²は同様に置換されていてよい。好適に
は、Ｒ¹は４−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェ
ニル、３，４−ジフルオロフェニル、４−シアノフェニ
ル、３−クロロ−４−シアノフェニル、ペンタフルオロ
フェニルまたは３−もしくは４−スルホンアミドフェニ
ル基である。Ｒ²は、より好ましくは、アルキル基であ
って、例えばハロゲン、アルキル、アリールオキシまた
はアルキルスルホニルもしくはアリールスルホニル基に
より置換されたものであり、これらの置換基はさらに置
換されていてもよい。Ｒ¹がアルキル基である場合に
は、Ｒ¹は同様に置換されていてもよい。特に、Ｒ²は
式：

【００３７】

【化１４】

【００３８】（式中、Ａｒは未置換のまたは置換された
アリール基であり、Ｌ’は−Ｏ−、−ＳＯ−または−Ｓ
Ｏ₂−等の二価連結基であり、そしてＲ_aおよびＲ_bは独
立にＨまたはアルキル基である）により表される基であ
ることができる。１つの態様において、Ｒ_aはアルキル
基であり、Ｒ_bはＨであり、そしてＬ’は−ＳＯ₂−であ
る。特に、Ｒ²は、基：

【００３９】

【化１５】

【００４０】（式中、各Ａは独立に置換基であるが、少
なくとも１つのＡはアルキルスルホンアミドもしくはア
リールスルホンアミド基またはアルキルスルファモイル
もしくはアリールスルファモイル基であり、ｒは１また
は２であり、そしてＲ_cは水素またはアルキル基であ
る）であることが好適である。フェノール酸素原子に対
してオルト位にハロゲンが存在することが好ましい。Ｃ
ＯＧは水素であるか、またはカプリング離脱基、適切に
は、ハロゲン原子、または硫黄、酸素もしくは窒素原子
により連結されている基である。クロロ基が都合良く使
用される。式（II）により表されるカプラーの具体例と
しては、以下のものが挙げられるが、本発明がこれらに
限定されると解釈されるべきではない。

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】発色現像主薬酸化体との反応によりマゼン
タ色素を形成するカプラーは、典型的には、米国特許第
２，３１１，０８２号、第２，３４３，７０３号、第
２，３６９，４８９号、第２，６００，７８８号、第
２，９０８，５７３号、第３，０６２，６５３号、第
３，１５２，８９６号、第３，５１９，４２９号、第
３，７５８，３０９号および第４，５４０，６５４号明
細書、並びに“Farbkuppler-eine Literature Ubersich
t”, Agfa Mitteilungen, 第III巻、第１２６〜１５６
頁（１９６１年）のような代表的な特許明細書および文
献に記載されているようなピラゾロン類、ピラゾロアゾ
ール類およびピラゾロベンゾイミダゾール類である。米
国特許第５，４４３，９４５号明細書には、マゼンタカ
プラーとして使用するのに適する活性化されたプロペン
も記載されている。単独でまたは他のマゼンタ色素形成
カプラーの存在下で本発明において有効に使用できるマ
ゼンタ色素形成カプラーは、好ましくは、下記構造（II
IA）または（IIIB）を有する式（III）のカプラーであ
る。

【００５１】

【化２５】

【００５２】この式中、Ｒ_aおよびＲ_bは独立に水素また
は置換基を表し；Ｒ_cは置換基（好ましくはアリール
基）であり；Ｒ_dは置換基（好ましくはアニリノ基、カ
ルボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、
アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニルまた
はＮ−複素環式基）であり；Ｘは水素またはカプリング
離脱基であり；そしてＺ_a、Ｚ_bおよびＺ_cは独立に置換
メチン基、＝Ｎ−Ｃ−、＝Ｃ−または−ＮＨ−である
が、Ｚ_a−Ｚ_b結合またはＺ_b−Ｚ_c結合の一方は二重結合
であり、他方は単結合であり、またＺ_b−Ｚ_c結合が炭素
−炭素二重結合である場合にはＺ_b−Ｚ_c結合は芳香環の
一部を形成していてもよく、そしてＺ_a、Ｚ_bおよびＺ_c
の少なくとも１つは基Ｒ_bに結合したメチン基を表す。
式（III）により表されるカプラーの具体例としては以
下のものが挙げられるが、本発明がこれらに限定される
と解釈されるべきではない。

【００５３】

【化２６】

【００５４】

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】発色現像主薬酸化体との反応によりイエロ
ー色素を形成するカプラーは、典型的には開鎖ケトメチ
レン化合物であり、“Farbkuppler-eine Literature Ub
ersicht”, Agfa Mitteilungen, 第III巻、第１１２〜
１２６頁（１９６１年）、米国特許第２，８７５，０５
７号、第２，４０７，２１０号、第３，２６５，５０６
号、第２，２９８，４４３号、第３，０４８，１９４
号、第３，４４７，９２８号、第３，９６０，５７０
号、第４，０２２，６２０号、第４，９１０，１２６
号、第４，４４３，５３６号、第５，２３８，８０３号
および第５，３４０，７０３号明細書、並びにヨーロッ
パ特許出願第０４８２５５２号、第０５１０５３５号、
第０５２４５４０号および第０５４３３６７号のような
代表的な特許明細書および文献に記載されている。特
に、本発明は、さらに、イエロー画像の耐光性を改良す
る手段を、式（IV）により表されるイエローカプラーか
ら提供することに使用できる。

【００５７】

【化２９】

【００５８】（式中、Ｒ³は未置換のまたは置換された
アルキルもしくはアリール基から選ばれるか、あるいは
窒素、酸素および硫黄から選ばれるヘテロ原子を１つ以
上含む５〜１０員複素環式環であり；ＣＯＧは水素原子
であるか、またはカプラーと発色現像主薬との反応によ
り離脱しうる基であり；Ｒ⁴は置換基であり；そしてｐ
は１〜５である）。Ｒ³は、好ましくは、アルキルまた
はアリール基であり、特に第３級アルキル基、例えばｔ
−ブチルである。各Ｒ⁴は、式（III）の化合物において
Ｒ¹のアリールまたは複素環式環について定義した置換
基から独立に選ばれる。Ｒ⁴として好ましい基はハロゲ
ン、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシ
カルボニル、アルキルスルファモイル、アルキルスルホ
ンアミド、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキ
ルカルバモイルまたはアルキルカルボンアミドである。
式（IV）により表されるカプラーの具体例としては以下
のものが挙げられるが、本発明がこれらに限定されると
解釈されるべきではない。

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】本発明での使用に適する安定化剤およびカ
プラーは、低沸点もしくは部分水溶性の補助有機溶剤を
併用してまたは併用せずに、それらの物質を１種以上の
高沸点の持久性有機溶剤に溶解させることによって調製
される乳化した写真分散体として写真要素に組み込まれ
る。溶解性、色素色相、熱もしくは光安定性または分散
体のカプリング反応性等の所望の特性を最適化するため
に、持久性溶剤のブレンドが都合良いことがある。

【００６４】得られた有機溶液を、次に、ゼラチン水溶
液と混合し、そしてヨーロッパ特許出願公開第１０３７
１０３号明細書（引用によりその記載は本明細書に含ま
れていることにする）に記載されているように、写真乳
化分散体を調製するのに概して相応しい高剪断または乱
流混合に好適な機械的混合装置に通す。

【００６５】しかしながら、特に、式（II）により表さ
れるもの等のシアン色素形成カプラーを使用する場合
に、色素色相と画像色素の光退色に対する安定性の望ま
しい組み合わせが得られるように、一般式（Ｖ）により
表されるＨドナーカプラー溶剤を配合に含めることが都
合良いことが見出された。

【００６６】

【化３４】

【００６７】この式中、各Ｒ⁵は置換基であり、ｍは１
〜３の整数であり、全てのＲ⁵基中に含まれる炭素原子
の総数は少なくとも８であり；そしてＹはＯＨまたはＮ
ＨＳＯ ₂Ｒ’’’（式中、Ｒ’’’は未置換のまたは置
換されたアルキルもしくはアリール基、あるいは窒素、
酸素および硫黄から選ばれる１個以上のヘテロ原子を含
む未置換のもしくは置換された５〜１０員複素環式環で
ある）である。

【００６８】そのような溶剤を使用する場合に、画像色
素の吸収特性は、より好ましい領域にシフトするが、そ
の効果はケイ素化合物の存在により増強されることが確
認された。さらなる利点としては、ケイ素化合物の安定
化能は、カプラー溶剤の存在下で高まる。置換基の大き
さは、これらの結果の両方を達成する際に影響を及ぼ
す。少なくとも１つの基（２つ以上の場合に、同じであ
っても相異なっていてもよい）がアルキル基または置換
アルコキシ基であることが好適である。典型例は、８〜
１５個の炭素原子を有する１個のアルキル基、またはそ
れぞれ４〜５個の炭素原子を有する２個のアルキル基で
ある。式（Ｖ）により表される溶剤の具体例としては、
以下のものが挙げられるが、本発明がこれらに限定され
ると解釈されるべきではない。

【００６９】

【化３５】

【００７０】いずれのカプラーについても適切なレイダ
ウンは約０．１ｇ／ｍ²〜約２ｇ／ｍ²、好ましくは約
０．２ｇ／ｍ²〜約１．０ｇ／ｍ²である。各１つの色記
録におけるカプラーに対する安定化剤の質量比は約０．
１：１〜約５：１、好ましくは約０．５：１〜約２：１
であるが、安定化剤とカプラーがほぼ等しい質量で存在
することがより好ましい。いずれの１つの色記録におい
ても、カプラーに対する溶剤の質量比は約０．２：１〜
約４：１、好ましくは約０．５：１〜約２：１である。

【００７１】特に断らない場合または「基」なる用語を
使用する場合、本明細書全体にわたって、置換基が置換
可能な水素を含む場合に、写真用途に必要な特性をなく
さない限り、その置換基の未置換形態だけでなく、本明
細書に記載の任意の置換基でさらに置換された形態のも
のも包含するものとする。好適には、置換基は、ハロゲ
ンであっても、または炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン
もしくは硫黄原子によって分子の残りの部分に結合して
いてもよい。置換基は、例えば、ハロゲン、例えば塩
素、臭素またはフッ素；ニトロ；ヒドロキシル；シア
ノ；カルボキシル；またはさらに置換されていてもよい
基、例えばアルキル（線状もしくは分枝状または環状の
アルキルを包含する）、例えばメチル、トリフルオロメ
チル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−t-ペン
チル−フェノキシ）プロピルおよびテトラデシル；アル
ケニル、例えばエチレン、２−ブテン；アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−
メトキシエトキシ、sec−ブトキシ、ヘキシルオキシ、
２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシおよ
び２−ドデシル−オキシエトキシ；アリール、例えばフ
ェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメ
チルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えばフェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、α−もしくはβ−ナフ
チルオキシおよび４−トリルオキシ；カルボンアミド、
例えばアセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テ
トラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル−
フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチル−フェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタ
デシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロ
キシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミ
ド、２−オキソピロリジン−１−イル、２−オキソ−５
−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラ
デカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ
ド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ド
デシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリルおよびＮ
−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニル
アミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミ
ノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペ
ンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェ
ニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、
Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−
ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニ
ル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェニル）−Ｎ’−エチルウレイドおよびｔ−ブチルカル
ボンアミド；スルホンアミド、例えばメチルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンア
ミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチ
ルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノおよびヘキサデシルスルホンアミ
ド；スルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−〔３−（ドデシルオ
キシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイルおよ
びＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、例えば
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイルおよび
Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；アシル、例えばアセ
チル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノ
キシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオ
キシカルボニルおよびドデシルオキシカルボニル；スル
ホニル、例えばメトキシスルホニル、オクチルオキシス
ルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチル
ヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチ
ルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシ
ルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスル
ホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスル
ホニルおよびｐ−トリルスルホニル；スルホニルオキ
シ、例えばドデシルスルホニルオキシおよびヘキサデシ
ルスルホニルオキシ；スルフィニル、例えばメチルスル
フィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシル
スルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルス
ルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニ
ルスルフィニルおよびｐ−トリルスルフィニル；チオ、
例えばエチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオおよびｐ−トリルチオ；アシ
ルオキシ、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイ
ルオキシ、Ｎ−フェニル−カルバモイルオキシ、Ｎ−エ
チルカルバモイルオキシおよびシクロヘキシルカルボニ
ルオキシ；アミン、例えばフェニルアニリノ、２−クロ
ロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミ
ノ、例えば１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−ス
クシンイミドまたは３−ベンジルヒダントイニル；ホス
フェート、例えばジメチルホスフェートおよびエチルブ
チルホスフェート；ホスフィット、例えばジエチルホス
フィットおよびジヘキシルホスフィット；複素環式基、
複素環式オキシ基または複素環式チオ基であって、置換
されていてもよく、炭素原子と、酸素、窒素および硫黄
からなる群より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子と
からなる３〜７員の複素環式環を含むもの、例えば２−
フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシ
または２−ベンゾチアゾリル；第４級アンモニウム、例
えばトリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例
えばトリメチルシリルオキシであってよい。

【００７２】所望であれば、これらの置換基はそれら自
体さらに前記置換基で１回以上置換されていてもよい。
使用される個々の置換基は、当業者であれば特定用途に
相応しい写真特性が得られるように選ぶことができ、そ
のような置換基としては、例えば疎水性基、可溶化基、
ブロッキング基、離脱基または離脱可能な基等が挙げら
れる。一般的に、上記の基およびそれらの置換基として
は、４８個以下の炭素原子を有するもの、典型的には１
〜３６個の炭素原子を有するもの、通常は２４個未満の
炭素原子を有するものが挙げられるが、選ばれる特定の
置換基に応じてそれ以上の数の炭素原子を有するものも
可能である。

【００７３】本発明において使用するのに適する材料
は、当該技術分野で知られている任意の方法でそして任
意の組み合わせで用いることができる。典型的には、そ
れらの材料はハロゲン化銀乳剤に組み込まれ、そしてそ
の乳剤は写真要素の一部を形成するように支持体上に層
としてコートされる。あるいは、特に断らない限り、現
像中、それらが現像生成物、例えば発色現像主薬酸化体
と反応的に関連するようにハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る位置に組み込むことができる。本明細書においては
「関連する」なる語句は、前記化合物が、ハロゲン化銀
乳剤層中に存在するか、または処理中にハロゲン化銀現
像生成物と反応できるような隣接位置に存在することを
意味する。

【００７４】各種成分の移行を制御するために、高分子
量疎水性基もしくは「バラスト」基をカプラー分子中に
含めることが望ましいことがある。代表的なバラスト基
としては、８〜４８個の炭素原子を含む置換されたまた
は未置換のアルキルもしくはアリール基が挙げられる。
このような置換基上の代表的な置換基としては、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル
チオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシ
ルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバ
モイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、ス
ルホンアミドおよびスファモイル基が挙げられるが、こ
れらの置換基は、典型的には１〜４２個の炭素原子を含
む。これらの置換基はさらに置換されていてもよい。

【００７５】写真要素は、単色要素または多色要素であ
ることができる。多色要素は、スペクトルの３つの主領
域のそれぞれに感受性の画像色素形成ユニットを含む。
各ユニットは、スペクトルの所定領域に感受性の１つの
乳剤層または複数の乳剤層からなることができる。要素
を構成する各層（画像形成ユニットを構成する層を含
む）は、写真技術分野で知られているような種々の順序
で配列することができる。別のフォーマットでは、スペ
クトルの３つの主領域のそれぞれに感受性の乳剤を、１
つのセグメント化された層として配置することができ
る。

【００７６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素形成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素形成カ
プラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、
少なくとも１種のイエロー色素形成カプラーを関連して
有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含
むイエロー色素画像形成ユニットを有する支持体を含ん
でなる。本発明の要素は、フィルター層、中間層、オー
バーコート層、下引き層等の追加の層を含むことができ
る。

【００７７】所望により、本発明の写真要素は、Kennet
h Mason Publications, Ltd. (Dudley Annex, 12a Nort
h Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England所
在）により出版されたResearch Disclosure, Item 3439
0（１９９２年１１月）および日本国特許庁から入手可
能な発明協会公開技報第９４−６０２３号、１９９４年
３月１５日発行（これらの内容は引用により本明細書に
含まれていることにする）に記載されているような塗布
された磁性層と組み合わせて使用できる。小型フォーマ
ットフィルムに本発明の材料を使用することが望ましい
場合は、Research Disclosure, Item 36230（１９９４
年６月）に適切な実施態様が記載されている。

【００７８】本発明の乳剤および要素で用いるのに適す
る材料についての以下の議論で、上記のように入手可能
なResearch Disclosure, Item 38957（１９９６年９
月）を参照する。本明細書では、この文献を「Research
Disclosure」と略記する。Research Disclosureの内容
（そこで引用されている特許および文献も含む）は引用
により本明細書中に含まれていることにし、以下で引用
する「節」は、ResearchDisclosureの「節（Sectio
n）」である。

【００７９】特に断らない限り、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤含有要素は、本発明の要素に備え付けら
れる処理指示書のタイプ（すなわち、カラーネガ、反転
または直接ポジ処理型）により示されるようにネガ型で
あってもまたはポジ型であってもよい。好適な乳剤およ
びそれらの調製並びに化学増感および分光増感の方法は
第Ｉ〜Ｖ節に記載されている。各種の添加剤、例えばＵ
Ｖ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定化剤、光吸収
剤、光散乱剤、および物性調節作用のある添加剤、例え
ば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤およびマット剤は、
例えば第II節および第VI〜VIII節に記載されている。色
材は第Ｘ〜XIII節に記載されている。有機溶剤への分散
を含むカプラーおよび色素を組み込むための好適な方法
は、第Ｘ（Ｅ）節に記載されている。走査促進は第XIV
節に記載されている。支持体、露光、現像システム並び
に処理方法および処理剤は第XV〜XX節に記載されてい
る。先に引用した１９９４年９月のResearch Disclosur
e, Item No. 36544に含まれている内容は、１９９６年
９月のResearch Disclosure, Item No. 38957において
は更新されている。幾つかの写真要素および処理工程
が、カラー反射性プリントと関連して使用できるものを
含めてResearch Disclosure, Item 37038,（１９９５年
２月）に記載されている。

【００８０】カプリング離脱基は当該技術分野において
周知である。そのような基は、カプラーの化学当量、す
なわちカプラーが２当量カプラーであるか４当量カプラ
ーであるかを決定、またはカプラーの反応性を変更する
ことができる。そのような基は、カプラーがコートされ
た層、または写真記録材料中の他の層に、カプラーから
の放出後、色素形成、色素色相調節、現像促進または抑
制、漂白促進または抑制、電子移動促進、色補正等の機
能を発揮することにより有利な効果を与えることができ
る。

【００８１】カプリング部位に水素が存在すると、４当
量カプラーとなり、別のカプリング離脱基が存在すると
通常２当量カプラーとなる。そのようなカプリング離脱
基の代表的なものとしては、例えばクロロ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオキ
シ、アシルオキシ、アシル、ヘテロシクリル、スルホン
アミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、
メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリール
チオおよびアリールアゾが挙げられる。これらのカプリ
ング離脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９
号、第３，２２７，５５１号、第３，４３２，５２１
号、第３，４７６，５６３号、第３，６１７，２９１
号、第３，８８０，６６１号、第４，０５２，２１２号
および第４，１３４，７６６号明細書、並びに英国特許
公報第１，４６６，７２８号、第１，５３１，９２７
号、第１，５３３，０３９号、第２，００６，７５５Ａ
号および第２，０１７，７０４Ａ号（これらの開示は引
用により本明細書に含まれていることにする）に記載さ
れている。先に列挙したこれらの代表的な特許および文
献に記載されている発色現像主薬酸化体との反応により
シアン色素を形成するカプラー等の画像色素形成カプラ
ーを要素に含めてよい。好ましくは、そのようなカプラ
ーはフェノール類、ナフトール類またはピラゾロアゾー
ル類である。

【００８２】発色現像主薬酸化体との反応によりマゼン
タ色素を形成するカプラーは先に示した通りである。好
ましくは、そのようなカプラーはピラゾロン類、ピラゾ
ロトリアゾール類、またはピラゾロベンゾイミダゾール
類である。発色現像主薬酸化体との反応によりイエロー
色素を形成するカプラーは先に示した通りである。その
ようなカプラーは、典型的には開鎖ケトメチレン化合物
である。発色現像主薬酸化体との反応により無色生成物
を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８号、
米国特許第３，６３２，３４５号、第３，９２８，０４
１号、第３，９５８，９９３号および第３，９６１，９
５９号明細書のような代表的な特許明細書に記載されて
いる。典型的には、そのようなカプラーは、発色現像主
薬酸化体との反応により無色生成物を形成する環状カル
ボニル含有化合物である。発色現像主薬酸化体との反応
により黒色色素を形成するカプラーは、米国特許第１，
９３９，２３１号、第２，１８１，９４４号、第２，３
３３，１０６号および第４，１２６，４６１号明細書、
並びにドイツ特許公開公報第２，６４４，１９４号およ
びドイツ特許公開公報第２，６５０，７６４号のような
代表的な特許明細書に記載されている。典型的には、そ
のようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反応によ
り黒色または中灰色の生成物を形成するレゾルシノール
類またはｍ−アミノフェノール類である。

【００８３】前述のものの他に、いわゆる「ユニバーサ
ル（universal）」または「ウォッシュアウト（washou
t）」カプラーを用いてもよい。これらのカプラーは画
像色素形成には寄与しない。したがって、例えば未置換
カルバモイルを有するナフトールまたは２位もしくは３
位で低分子量置換基により置換されたものを使用しても
よい。このタイプのカプラーは、例えば米国特許第５，
０２６，６２８号、第５，１５１，３４３号および第
５，２３４，８００号明細書に記載されている。

【００８４】米国特許第４，３０１，２３５号、第４，
８５３，３１９号および第４，３５１，８９７号明細書
に記載されているように、カプラーの組み合わせであっ
て、それらのカプラーのいずれかに周知のバラストまた
はカプリング離脱基を含んでいてもよいものを使用する
ことも有用な場合がある。米国特許第４，４８２，６２
９号明細書に記載されているような可溶化基を含有して
もよい。カプラーは、「ロング（wrong）」カラードカ
プラー（例えば層間補正のレベルを調整するため）と組
み合わせて用いてもよく、カラーネガ用途では、ヨーロ
ッパ特許第０２１３，４９０号；特開昭５８−１７２６
４７号；米国特許第２，９８３，６０８号、第４，０７
０，１９１号および第４，２７３，８６１号明細書；ド
イツ特許第２，７０６，１１７号および第２，６４３，
９６５号；英国特許第１，５３０，２７２号；並びに特
開昭５８−１１３９３５号公報に記載されているものの
ようにマスキングカプラーと組み合わせて使用してもよ
い。マスキングカプラーは、必要に応じてシフトまたは
ブロックされたものであってもよい。

【００８５】本発明に使用される材料は、画像の品質を
改良するために、処理工程、例えば漂白または定着の工
程を促進さもなければ変更する写真有用基（ＰＵＧ）を
放出する材料と組み合わせて使用してもよい。漂白促進
剤放出カプラー、例えばヨーロッパ特許第０１９３３８
９号、ヨーロッパ特許第０３０１４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号、第４，８６５，９５６号および
第４，９２３，７８４号明細書に記載されているものは
有用であろう。造核剤、現像促進剤またはそれらの前駆
体（英国特許第２，０９７，１４０号、英国特許第２，
１３１，１８８号）；電子移動剤（米国特許第４，８５
９，５７８号、米国特許第４，９１２，０２５号）；カ
ブリ防止剤および混色防止剤、例えばヒドロキノン類、
アミノフェノール類、アミン類、没食子酸の誘導体；カ
テコール；アスコルビン酸；ヒドラジド類；スルホンア
ミドフェノール類；並びに非色形成カプラーと組み合わ
せて本発明の組成物を使用することも考えられる。

【００８６】また、本発明に使用される材料は、コロイ
ド銀ゾル、またはイエロー、シアン、および／もしくは
マゼンタフィルター色素を水中油型分散体、ラテックス
分散体または固体粒子分散体として含んでなるフィルタ
ー色素層と組み合わせて使用してもよい。さらに、本発
明に使用される材料は「スミアリング（smearing）」カ
プラー（例えば米国特許第４，３６６，２３７号；ヨー
ロッパ特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，
５５６号および第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れているようなもの）と共に使用してもよい。また、本
発明の組成物は、例えば特開昭６１−２５８２４９号公
報または米国特許第５，０１９，４９２号明細書に記載
されているように保護された形態で覆われるかまたはコ
ートされてもよい。

【００８７】本発明に使用される材料は、さらに、例え
ば「現像抑制剤放出」化合物（ＤＩＲ）等のＰＵＧを放
出する画像調整作用のある化合物と組み合わせて使用し
てもよい。本発明の組成物との組み合わせで有用なＤＩ
Ｒは、当該技術分野において知られており、その例は、
米国特許第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２
２号；第３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４
号；第３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９
号；第３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１
号；第３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３
号；第３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５
号；第４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９
号；第４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８
号；第４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２
号；第４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８
号；第４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３
号；第４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８
号；第４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６
号；第４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１
号；第４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００
号；第４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９
号；第４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９
号；第４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６
号；第４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７
号；第４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５
号；第４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９
号；第４，９６６，８３５号および第４，９８５，３３
６号明細書、英国特許公報第１，５６０，２４０号；第
２，００７，６６２号；第２，０３２，９１４号および
第２，０９９，１６７号、ドイツ特許第２，８４２，０
６３号；第２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２
４号および第３，６４４，４１６号、並びにヨーロッパ
特許公報第０２７２５７３号；第０３３５３１９号；第
０３３６４１１号；第０３４６８９９号；第０３６２８
７０号；第０３６５２５２号；第０３６５３４６号；第
０３７３３８２号；第０３７６２１２号；第０３７７４
６３号；第０３７８２３６号；第０３８４６７０号；第
０３９６４８６号；第０４０１６１２号および第０４０
１６１３号に記載されている。

【００８８】そのような化合物は、Photographic Scien
ce and Engineering, 第１３巻、１７４頁（１９６９
年）のC. R. Barr, J. R. ThirtleおよびP. W. Vittum
による“Developer-Inhibitor-Releasing (DIR) Couple
rs for Color Photography”（引用によりその記載は本
明細書に含まれていることにする）にも開示されてい
る。一般的に、現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、
カプラー部分および抑制剤カプリング離脱部分（ＩＮ）
を含む。抑制剤放出カプラーは、抑制剤を遅延放出する
タイミング部分または化学的スイッチも含む時間遅延型
（ＤＩＡＲカプラー）のものであってよい。典型的な抑
制剤部分の例としては、オキサゾール類、チアゾール
類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサジアゾール
類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類、チアトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラゾール類、
ベンゾイミダゾール類、インダゾール類、イソインダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、セレノテトラゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレノベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンゾオキサゾール類、セレノ
ベンゾオキサゾール類、メルカプトベンゾイミダゾール
類、セレノベンゾイミダゾール類、ベンゾジアゾール
類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトジ
アゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、テレウロ
テトラゾール類またはベンゾイソジアゾール類が挙げら
れる。好ましい実施態様において、抑制剤部分または基
は、以下の式のものから選ばれる：

【００８９】

【化３６】

【００９０】［前記式中、Ｒ_Iは１〜約８個の炭素原子
を有する直鎖および分枝アルキル、ベンジル、フェニル
およびアルコキシ基並びにこれらの置換基を全く含まな
いか１個以上含有する基からなる群より選ばれ；Ｒ_IIは
Ｒ_Iおよび−ＳＲ_Iから選ばれ；Ｒ_IIIは１〜約５個の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル基であり、ｍ
は１〜３であり；そして、Ｒ_IVは水素、ハロゲン、アル
コキシ、フェニル、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_Vお
よび−ＮＨＣＯＯＲ_V（前記式中、Ｒ_Vは置換されたおよ
び未置換のアルキル基およびアリール基から選ばれる）
からなる群より選ばれる］。

【００９１】現像抑制剤放出カプラー中に含まれるカプ
ラー部分は、カプラーが配置されている層に対応する画
像色素を形成するのが典型的であるが、異なるフィルム
層と組合わさった場合は異なる色を形成してもよい。現
像抑制剤放出カプラー中に含まれるカプラー部分が無色
生成物および／または処理中に写真材料から洗い出され
る生成物（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）を形成
することも有用であろう。

【００９２】カプラーのような化合物は、処理中に化合
物との反応によって直接的に、またはタイミング基もし
くは連結基を介して間接的にＰＵＧを放出することがで
きる。タイミング基はＰＵＧの時間的遅延放出をもたら
し、そのような分子内求核置換反応を用いる基（米国特
許第４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った電
子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２
３号、第４，４２１，８４５号および第４，８６１，７
０１号明細書；特開昭５７−１８８０３５号、特開昭５
８−９８７２８号、特開昭５８−２０９７３６号および
特開昭５８−２０９７３８号明細書）；カプラー反応後
にカプラーまたは還元剤として機能する基（米国特許第
４，４３８，１９３号および第４，６１８，５７１号明
細書）；および前記特徴を併せ持つ基のようにＰＵＧの
時間的遅延放出する。典型的には、タイミング基は下記
式のうちの１つにより表される：

【００９３】

【化３７】

【００９４】［前記式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚ
はニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイ
ル（−ＳＯ₂ＮＲ₂）およびスルホンアミド（−ＮＲＳＯ
₂Ｒ）基からなる群より選ばれ；ｎは０または１であ
り；そして、Ｒ_VIは置換されたおよび未置換のアルキル
基およびフェニル基からなる群より選ばれる］。各タイ
ミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲの各カプラー部分のカ
プリング離脱位置に結合している。

【００９５】タイミング基または連結基は非共役鎖に沿
う電子移動によっても機能を発揮することもある。連結
基は当該技術分野で様々な名称で知られている。ヘミア
セタールもしくはイミノケタールの開裂反応を利用でき
る基またはエステル加水分解による開裂反応を利用でき
る基（例えば米国特許第４，５４６，０７３号明細書）
としばしば呼ばれる。非共役鎖に沿うこの電子移動は、
典型的には、比較的速い分解をもたらして二酸化炭素、
ホルムアルデヒドまたは他の低分子量副生成物が生成す
る。これらの基はヨーロッパ特許第４６４，６１２号、
第５２３，４５１号、米国特許第４，１４６，３９６号
明細書、並びに特開昭６０−２４９１４８号および第６
０−２４９１４９号公報に例示されている。本発明に用
いるのに好適な現像抑制剤放出カプラーとしては以下の
ものが挙げられるが、これらに限定されない：

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【化３９】

【００９８】

【化４０】

【００９９】本発明の思想が、Kenneth Mason Publicat
ion, Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emswort
h, Hampshire PO101 7DQ, Englandから入手可能なResea
rchDisclosure, Item 18716（１９７９年１１月）（引
用によりその記載が本明細書に含まれていることにす
る）に記載されているような反射カラープリントを得る
ことに使用できることも考えられる。本発明に使用され
る材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記
載されているようなｐＨ調整された支持体上に；酸素透
過性が低い支持体上に（ヨーロッパ特許第０５５３３３
９号）; エポキシ溶剤を使用して（ヨーロッパ特許第０
１６４９６１号）；ニッケル錯体安定化剤とともに（例
えば米国特許第４，３４６，１６５号、第４，５４０，
６５３号および第４，９０６，５５９号明細書に記
載）；多価カチオン、例えばカルシウムに対する感受性
を低減するためのバラスト化されたキレート化剤、例え
ば米国特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されて
いるようなバラスト化されたキレート化剤とともに；お
よび、例えば米国特許第５，０６８，１７１号明細書に
記載されているようなステイン低減作用のある化合物と
ともに適用してもよい。本発明と組み合わせて使用する
のに有用な他の化合物は、第９０−０７２，６２９号；
第９０−０７２，６３０号；第９０−０７２，６３１
号；第９０−０７２，６３２号；第９０−０７２，６３
３号；第９０−０７２，６３４号；第９０−０７７，８
２２号；第９０−０７８，２２９号；第９０−０７８，
２３０号；第９０−０７９，３３６号；第９０−０７
９，３３７号；第９０−０７９，３３８号；第９０−０
７９，６９０号；第９０−０７９，６９１号；第９０−
０８０，４８７号；第９０−０８０，４８８号；第９０
−０８０，４８９号；第９０−０８０，４９０号；第９
０−０８０，４９１号；第９０−０８０，４９２号；第
９０−０８０，４９４号；第９０−０８５，９２８号；
第９０−０８６，６６９号；第９０−０８６，６７０
号；第９０−０８７，３６０号；第９０−０６７，３６
１号；第９０−０８７，３６２号；第９０−０８７，３
６３号；第９０−０８７，３６４号；第９０−０８８，
０９７号；第９０−０９３，６６２号；第９０−０９
３，６６３号；第９０−０９３，６６４号；第９０−０
９３，６６５号；第９０−０９３，６６６号；第９０−
０９３，６６８号；第９０−０９４，０５５号；第９０
−０９４，０５６号；第９０−１０３，４０９号；第８
３−６２，５８６号；第８３−０９，９５９号のアクセ
ス番号を有するDerwent Abstractsに記載されている日
本国公開公報に開示されている。

【０１００】塩化銀、塩臭化銀、塩臭ヨウ化銀、臭化
銀、臭ヨウ化銀または塩ヨウ化銀等のいかなるハロゲン
化銀の組み合わせもこの写真要素に使用できる。乳剤組
成物が混合ハロゲン化物である場合に、結晶形成中にま
たは増感もしくは融解の一環として形成後に、少量成分
を添加してよい。ハロゲン化銀乳剤粒子の形状は、立方
体形、擬立方体形、八面体形、十二面体形または平板状
であることができる。その記載が引用により本明細書に
含まれていることにするヨーロッパ特許出願公開第１０
３７１０３号に記載されているように、熟成環境、還元
性環境または酸化性環境等のいかなる適切な環境でも乳
剤を析出させることができる。

【０１０１】平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を本発明にお
いて使用できる。特に考えられる平板状粒子乳剤は、乳
剤粒子の全投影面積の５０％超が０．３マイクロメート
ル未満（青感性乳剤については０．５マイクロメートル
未満）の厚さおよび２５より大きい平均平板度（Ｔ）
（好ましくは１００より大きい）を有する平板状粒子に
より占められているものであり、ここで、「平板度（ta
bularity）」なる用語は、

【０１０２】

【数１】

【０１０３】［前記式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等
価円直径（マイクロメートル単位）であり、そしてｔは
平板状粒子の平均厚さ（マイクロメートル単位）であ
る］を表すものとして、当該技術分野で使用されてい
る。実際には乳剤ＥＣＤは約４マイクロメートルを超え
ることはほとんどないが、写真乳剤の平均有効ＥＣＤ
は、上は約１０マイクロメートルまでの範囲におよぶこ
とができる。写真感度と粒状度の両者はＥＣＤの増大に
つれて増加するので、一般的に、所望の感度要件の達成
と両立する最小の平板状粒子ＥＣＤを用いることが好ま
しい。

【０１０４】乳剤の平板度は、平板状粒子の厚さの減少
につれて著しく増加する。所望の平板状粒子の投影面積
が、薄い（ｔ＜０．２マイクロメートル）平板状粒子に
より満たされることが好ましい。最低レベルの粒状度を
達成するためには、所望の平板状粒子投影面積が、超薄
（ｔ＜０．０７マイクロメートル）平板状粒子により満
たされることが一般的に好ましい。平板状粒子の厚さ
は、典型的には、下は約０．０２マイクロメートルまで
の範囲におよぶ。しかしながら、よりいっそう薄い平板
状粒子厚さが考えられる。例えばDaubendiek等の米国特
許第４，６７２，０２７号明細書には、粒子厚さ０．０
１７マイクロメートルの３モル％ヨウ化物平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤について報告されている。超薄平板状粒子
高塩化物乳剤はMaskaskyの米国特許第５，２１７，８５
８号明細書に開示されている。

【０１０５】先に述べたように、特定厚さ未満の平板状
粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも５０％を占
める。高平板度の利点を最大限に高めるためには、上記
の厚さの基準を満足する平板状粒子が、乳剤の全粒子投
影面積の都合良い最大限達成可能な百分率を占めること
が一般的に好ましい。例えば好ましい乳剤において、上
記の厚さ基準を満足する平板状粒子が全粒子投影面積の
少なくとも７０％を占める。最高性能の平板状粒子乳剤
において、上記の厚さの基準を満足する平板状粒子は全
粒子投影面積の少なくとも９０％を占める。

【０１０６】好適な平板状粒子乳剤は、各種の従来の教
示、例えば以下のものから選ぶことができる：Kenneth
Mason Publications Ltd., Emsworth, Hampshire PO10
7DD,Englandにより出版されたResearch Disclosure, It
em 22534（１９８３年１月）；米国特許第４，４３９，
５２０号；第４，４１４，３１０号；第４，４３３，０
４８号；第４，６４３，９６６号；第４，６４７，５２
８号；第４，６６５，０１２号；第４，６７２，０２７
号；第４，６７８，７４５号；第４，６９３，９６４
号；第４，７１３，３２０号；第４，７２２，８８６
号；第４，７５５，４５６号；第４，７７５，６１７
号；第４，７９７，３５４号；第４，８０１，５２２
号；第４，８０６，４６１号；第４，８３５，０９５
号；第４，８５３，３２２号；第４，９１４，０１４
号；第４，９６２，０１５号；第４，９８５，３５０
号；第５，０６１，０６９号および第５，０６１，６１
６号明細書。

【０１０７】これらの乳剤は、表面感光性乳剤、すなわ
ち、主にハロゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤
であってよく、またはこれらの乳剤は、主にハロゲン化
銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる乳剤で
あってよい。これらの乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面
感光性乳剤またはカブらせていない内部潜像形成型乳
剤、またはカブらせていない内部潜像形成型の直接ポジ
乳剤であって、現像を均一露光を使用してまたは造核剤
の存在下で行った場合にポジ型であるものであってよ
い。

【０１０８】写真要素は、典型的にはスペクトルの可視
領域の化学放射線に露光されると潜像を形成し、次に処
理して可視色素画像を形成することができる。可視色素
画像を形成する処理には、要素を発色現像主薬と接触さ
せて、現像可能なハロゲン化銀を還元するとともに発色
現像主薬を酸化する工程を含む。発色現像主薬酸化体
は、次に、カプラーと反応して色素を形成する。

【０１０９】ネガ型ハロゲン化銀を使用する場合に、上
記処理工程によりネガ画像が得られる。カラーネガフィ
ルムと称されるそのような要素の１つのタイプは画像捕
捉に合うように設計されている。通常そのような要素に
おいて十分な画像を得るには、感度（低光条件に対する
要素の感度）が重要である。そのような要素は、典型的
には、臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば周知のカラーネガ
処理方法、例えばTheBritish Journal of Photography
Annual of 1988、第１９１〜１９８頁に記載のKodak C-
41（商標）処理で処理することができる。カラーネガフ
ィルム要素を、続いて映画用のものとして観察可能な投
影プリントを形成するのに使用する場合に、Eastman Ko
dak Co. から入手可能なH-24マニュアルに記載されてい
るKodak ECN-2（商標）処理のような処理を用いてカラ
ーネガ画像を透明支持体上に得ることができる。カラー
ネガ現像時間は典型的には３分１５秒以下であり、望ま
しくは９０秒以下であり、６０秒以下の場合もある。

【０１１０】本発明の写真要素は、反復使用を意図した
露光構造物または限定使用を意図した露光構造体（「使
い捨てカメラ」、「フィルム付レンズ」または「感光材
料パッケージユニット」と種々の呼び方がある）中に装
填することができる。

【０１１１】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。そのような要素は、画像捕捉カラーネガ要
素から光学的にプリントされた画像を受容するように設
計されている。カラープリント要素は、反射観察（例え
ばスナップショット）のために反射性支持体上に、また
は映画におけるように投影観察のために透明支持体上に
提供することができる。カラー反射プリント用の要素
は、反射性支持体、典型的には紙上に提供され、塩化銀
乳剤を使用し、要素が先に述べたように処理されたカラ
ーネガフィルムを通して露光されるいわゆるネガ−ポジ
プロセスを用いて光学的にプリントしてもよい。このプ
リントを次に、例えばBritish Journal ofPhotography
Annual, 第１９８〜１９９頁（１９８８年）に記載さ
れているようなKodak RA-4（商標）処理を用いて処理し
てポジ反射画像を形成する。カラー投影プリントは、例
えばH-24マニュアルに記載されているようにKodak ECP-
2（商標）処理に従って処理することができる。カラー
プリント現像時間は、典型的には９０秒以下であり、望
ましくは４５秒以下であり、３０秒間以下の場合もあ
る。

【０１１２】反転要素は、光学プリントすることなくポ
ジ画像を形成できる。ポジ（または反転）画像を得るに
は、発色現像工程の前に、非発色現像主薬を用いて現像
して、露光ハロゲン化銀を現像するけれども色素は形成
させず、その後要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン
化銀を現像可能にする。このような反転乳剤は典型的に
はKodak E-6（商標）処理等のカラー反転処理を用いて
処理するように書かれた使用説明書を添えて販売されて
いる。あるいは、直接ポジ乳剤を用いてポジ画像を得る
こともできる。上記乳剤は、典型的には、上述のカラー
ネガ（Kodak C-41（商標））、カラープリント（Kodak
RA-4（商標））または反転（Kodak E-6（商標））処理
のような適切な方法を用いて処理するための指示書を添
えて販売されている。

【０１１３】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類、例えば以下のものである：４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンア
ミドエチル）アニリンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）アニリン硫酸塩、４−アミノ−３−（２−メタンス
ルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシ
エチル）−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン
酸。現像に続いて、通常、漂白、定着または漂白−定着
の従来工程を行って、銀またはハロゲン化銀を除去し、
洗浄し、そして乾燥する。

【０１１４】

【実施例】以下の例により、本発明の化合物の調製およ
び写真使用を具体的に示す。本発明が、これらの例に限
定されないことは理解されるべきである。シアン色素形
成カプラー、マゼンタ色素形成カプラーおよびイエロー
色素形成カプラーの合成は文献に詳しく記載されてい
る。例えば、式（II）により表されるシアン色素形成カ
プラー（Ｃ−１）の合成は米国特許第６，００４，７３
８号明細書に記載されている。式（III）により表され
るマゼンタ色素形成カプラーはヨーロッパ特許出願第０
６０２７５１号（Ｍ−１）、特開平４−４１４８８号公
報（Ｍ−２）およびヨーロッパ特許出願題０４７１７０
号（Ｍ−３）に記載されている方法に従って調製でき
る。式（IV）により表されるイエロー色素形成カプラー
（Ｙ−１）の合成は東ドイツ特許第２６９６９７号に記
載されている。本発明において使用される式（Ｖ）によ
り表される全てのカプラーは、市販のものであるかまた
は標準的な技術を用いて調製したものである。ビスフェ
ノール誘導体安定化剤化合物を、対応するビスフェノー
ルから以下のスキームに従って調製した。例１安定化剤ＳＴ３の合成

【０１１５】

【化４１】

【０１１６】市販入手可能なビスフェノール（３４．０
ｇ，０．１mol）のトルエン（２５０ｍｌ）溶液をアセ
トン氷浴中でトリエチルアミン（２１ｇ，０．２mol）
および触媒量の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡ
Ｐ）（１ｇ）と攪拌した。トルエン（６０ｍｌ）中のジ
クロロシラン（３０．４ｇ，０．１２mol）を３０分間
にわたって滴下添加し、氷浴を取り去り、そして溶液を
室温で１時間攪拌した。この時間の間に、かなりの量の
トリエチルアミン塩酸塩が析出したので、それを濾過に
より除去した。濾液を無水状態になるまで減圧下で蒸発
させ、次いで粘稠な橙色の油状残留物を酢酸エチル（３
００ｍｌ）中に溶解させ、そして水で洗浄した。ＭｇＳ
Ｏ₄で乾燥させた後、有機層を蒸発させると、橙色の油
状物として粗生成物が得られた。この粗生成物をアセト
ニトリルで粉砕するとクリーム色の固形物が得られた。
この固形物を濾過により集め、そしてさらにメタノール
から結晶化させると、最終生成物が白色結晶性固形物
［３６．５ｇ（７０％）、融点１３９〜１４０℃］とし
て得られた。ＧＣ／ＭＳから、１つの成分だけが生成物
に一致することが判った（分子イオンｍ／ｚ５２
０）。Ｃ₃₅Ｈ₄₀Ｏ₂Ｓｉとしての計算値：Ｃ，８０．７％；
Ｈ，７．７％実験値：Ｃ，８０．７％；Ｈ，７．８％他の安定化剤はビスフェノール出発物質を適切に選択す
ることにより調製できる。

【０１１７】写真の例例２シアンコーティング（ａ）写真要素の作製例となるカプラーＣ−１を以下の手順に従ってゼラチン
中に分散させた：カプラーＣ−１（５．５９ｇ，６．８
８mmol）を、カプラー溶剤Ｓ１（２．８ｇ）と酢酸エチ
ル（２ｇ）の混合物に溶解させ、そしてその混合物を加
熱して溶液とした。０．２５％のジイソプロピルナフタ
レンスルホン酸（ナトリウム塩）界面活性剤を含有する
水性ゼラチン（４０ｇ，１０％）を６０℃で添加後、Da
weInstruments“Soniprobe”を使用してこの混合物を２
分間の超音波撹拌により分散させ、次いで水で６０ｇに
希釈した。油性溶液に比較のための安定化剤Ｃ−ＳＴ１
（５．５９ｇ）を添加したことを除き、カプラーＣ１の
第２の分散体を上記のように調製した。これらの分散体
において、カプラー溶剤Ｓ１の量も５．５９ｇに増やし
た。下記表１に示すように、比較のための安定化剤を同
じ質量の本発明に係る各安定化剤ＳＴ１〜ＳＴ８に置き
換えたことを除き、同様にしてさらに８つの分散体を調
製した。

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】上記分散体のそれぞれを、予めコートされ
たゲルパッド（３ｇ・ｍ^-2）を有する樹脂コート紙支持
体上にコートするのに先立って、適切な量の赤感性立方
晶塩化銀写真乳剤（平均エッジ長：０．３６μｍ）と混
合し、そして３００ｇの水性ゼラチンでさらに稀釈し
た。適切な量のビス（ビニルスルホニルメタン）硬膜剤
を含む保護ゼラチンスーパーコート（１．０ｇ・ｍ^-2）
を感光層上に適用した。銀およびカプラーの被覆量はそ
れぞれ０．２１ｇ・ｍ^-2および０．８３１mmol・ｍ^-2で
あった。全コーティング構造を以下に示す。

【０１２０】

【外１】

【０１２１】処理および評価これらのコーティングの試料ストリップをステップタブ
レット（濃度範囲０〜３，濃度差０．１５）を通して露
光し、次いで標準的なKodak RA4（商標）処理液によっ
て現像した。各コーティングのセンシトメトリー曲線を
作成し、そして反射モードで動作する分光光度計を使用
して画像色素の分光吸収特性も求めた。試料面で５０ｋ
ｌｘの露光強度を与えるキセノンアーク光源を具備する
標準的な模擬デイライト退色装置を使用して画像色素の
光安定性を評価した。試料ストリップを、この退色装置
内でTinuvin 328（商標）（Ciba-Geigy）を含む紫外線
吸収フィルターの下側に据え付けた。このTinuvin 328
（商標）は、ゼラチン中に分散され、そして１．０ｇ・
ｍ^-2の塗布量で透明ポリエステルシート上にコートされ
たものである。これらの試験の最後に、センシトメトリ
ー曲線を再び読みとり、そして１．０の初期値からのス
テータスＡ赤濃度の減少を記録した。結果を表１に再現
した。この表には、各コーティングの初期センシトメト
リー曲線から読みとった最大濃度およびコントラスト
（γ）と光退色実験中の１．０からの濃度の減少が示さ
れている。初期センシトメトリーパラメーターは、カプ
リング活性の目安を与える。この表には、画像色素の色
相の便利な表現を示すために、求められた分光吸収曲線
から読みとった画像色素の極大吸収の波長も含まれてい
る。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】得られた結果から、安定化されていない参
照用のコーティング（試料１）と比較して、比較のため
のリン系安定化剤（Ｃ−ＳＴ１）を含むコーティング
（試料２）において、低いコントラストおよび最大濃度
により示されるように、カプリング活性が減少したこと
がはっきりと判る。本発明で使用した安定化剤（ＳＴ−
１〜ＳＴ−８）は、比較のための安定化剤Ｃ−ＳＴ１と
比較して、改良されたカプリング活性を示した。また、
本発明の安定化剤は、Ｃ−ＳＴ１を含有する対応するコ
ーティングの画像色素色相よりもかなり深い画像色素色
相を示した。画像色素色相は、実際に、ほとんどの場合
に、カプラーのみを含む参照用コーティングから得られ
たものよりも深かった。比較のための安定化剤Ｃ−ＳＴ
１よりも安定化剤ＳＴ１〜ＳＴ８の存在が画像色素の光
安定性をより有効に改良することは明らかである。

【０１２４】例３シアンコーティング（ｂ）写真要素の作製カプラーＣ−２の分散体であって、安定化剤Ｃ−ＳＴ１
もＳＴ１も含まないものと安定化剤Ｃ−ＳＴ１またはＳ
Ｔ１を含むものの３つの分散体を調製し、例２に記載の
手順に従ってコートした。カプラーＣ−３の同様な分散
体であって、安定化剤Ｃ−ＳＴ１もＳＴ６も含まないも
のと安定化剤Ｃ−ＳＴ１またはＳＴ６を含むものも調製
し、コートした。別の例となるカプラーＣ−４と安定化
剤のＣ−ＳＴ１またはＳＴ１の２つの共分散体からさら
にコーティングを作製した。これらの分散体の油相の組
成を以下に示す。１．C-2(5.06g, 6.88mmol)＋S1(2.53g)＋酢酸エチル(2.
0g) ２．C-2(5.06g, 6.88mmol)＋C-ST1(5.06g)＋S1(5.06g)
＋酢酸エチル(2.0g) ３．C-2(5.06g, 6.88mmol)＋ST1(5.06g)＋S1(5.06g)＋
酢酸エチル(2.0g) ４．C-3(5.30g, 6.88mmol)＋S1(2.15g)＋酢酸エチル(2.
0g) ５．C-3(5.30g, 6.88mmol)＋C-ST1(5.30g)＋S1(5.30g)
＋酢酸エチル(2.0g) ６．C-3(5.30g, 6.88mmol)＋ST6(5.30g)＋S1(5.30g)＋
酢酸エチル(2.0g) ７．C-4(5.52g, 6.88mmol)＋C-ST1(5.52g)＋S1(5.52g)
＋酢酸エチル(2.0g) ８．C-4(5.52g, 6.88mmol)＋ST1(5.52g)＋S1(5.52g)＋
酢酸エチル(2.0g)

【０１２５】処理および評価得られたコーティングを、例２に記載したように処理
し、画像安定性および色相の評価のための試験ストリッ
プを得た。試験手順は、光安定性試験を６週間に延長し
たことを除き、例２に記載した試験手順と同様であっ
た。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】これらの結果から、本発明で使用されるケ
イ素系安定化剤ＳＴ１が、カプラーＣ−２およびＣ−４
の画像色素に由来する光により誘発される濃度の減少を
抑えることに関し、比較のためのリン系安定化剤Ｃ−Ｓ
Ｔ１よりも優れていることが判る。また、本発明で使用
されるケイ素系安定化剤は、リン化合物より高いコント
ラストの画像を与えるとともに、より満足のいく（より
深い）画像色素色相を与えた。安定化剤ＳＴ６とカプラ
ーＣ−３の組み合わせは同様に有利である。

【０１２８】例４シアンコーティング（ｃ）写真要素の作製さらに、例となるカプラーＣ−１の分散体を調製し、そ
して例２に概説した手順に従ってコートした。これらの
分散体の各油相の組成は以下の通りであった。１．C-1(5.59g, 6.88mmol)＋dBP(2.80g)＋酢酸エチル
(2.0g) ２．C-1(5.59g, 6.88mmol)＋C-ST1(5.59g)＋dBP(5.59g)
＋酢酸エチル(2.0g) ３．C-1(5.59g, 6.88mmol)＋ST1(5.59g)＋dBP(5.59g)＋
酢酸エチル(2.0g) カプラー溶剤としてフェノール系溶剤Ｓ１の代わりにフ
タル酸ジブチル（ｄＢＰ）を使用したことを除き、これ
らの分散体は例２の試料１，２および３（表１）を複製
したものである。

【０１２９】処理および評価得られたコーティングを例２に記載のように処理し、画
像安定性および色相の評価のための試料ストリップを得
た。試験手順は、例２に記載のものと同じであった。得
られた結果を表３にまとめた。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】これらの結果から、比較のためのリン系安
定化剤Ｃ−ＳＴ１と比較して、本発明で使用されるケイ
素系安定化剤ＳＴ１が、カプラーＣ−１およびカプラー
溶剤としてのｄＢＰと併用された場合に、改良された
（わずかに深い）色相でもってより高いコントラストの
画像を与えるとともに光安定化剤としてかなり有効であ
ることが判る。しかしながら、この改良の程度は、Ｓ１
をカプラー溶剤として使用した例２で確認されたものよ
りもかなり小さかった。

【０１３２】例５イエローコーティング写真要素の作製カプラーに対して０．４６倍の質量比でｄＢＰをカプラ
ー溶剤として使用し、例２に記載の手法を用いて、イエ
ローピバロイルアセトアニリドカプラーＹ−１（４．２
３ｇ，４．６５mmol）の分散体を調製した。安定化剤Ｓ
Ｔ１（１．３６ｇ，２．３２mmol）をカプラーとともに
含めたことを除き、このカプラーの第２の分散体を同様
に調製した。安定化剤ＳＴ１の代わりに比較のための安
定化剤Ｃ−ＳＴ２またはＣ−ＳＴ３を独立に同じモル濃
度で使用してさらに２つの比較のための分散体を調製し
た。

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】純粋な塩化物乳剤の代わりに塩臭化銀（Ｂ
ｒ８０％）写真乳剤を使用したことと銀被覆量が０．
４０ｇ・ｍ^-2であったことを除き、これらの分散体の各
々を例２に記載の手順に従ってコートした。

【０１３５】処理および評価例２に記載のように露光後、コーティングを標準的なＫ
ｏｄａｋＥＰ（商標）処理サイクルで処理し、そして
ステータスＡ青濃度測定値を記録したことおよび画像色
素の光安定性を５０klx の代わりに５．４klx の強度で
評価したことを除き、処理されたストリップを例２に記
載のように評価した。得られた結果を表４にまとめた。

【０１３６】

【表４】

【０１３７】これらの結果から、本発明で使用した複素
環式ケイ素系安定化剤ＳＴ１がイエロー画像色素用の有
効な安定化剤でもあり、既に知られているものと同等の
またはより優れた性能を示すことが判る。比較のための
リン系安定化剤Ｃ−ＳＴ３と比べて、ＳＴ１コーティン
グのより高いコントラスト（γ）により示されるカプリ
ング反応性の観点でのわずかな改良もあったが、この場
合に、画像色素吸収帯の波長はどちらの安定化剤によっ
てもあまり影響されなかった。

【０１３８】例６マゼンタコーティング写真要素の作製カプラーに対して０．５倍の質量比のｄＢＰをカプラー
溶剤として使用し、例６に記載の手法を用い、マゼンタ
ピラゾロトリアゾールカプラーＭ−１（３．１２ｇ，
４．８７mmol）の分散体を調製した。安定化剤ＳＴ２
（３．１２ｇ，５．６９mmol）をカプラーとともに含め
たことおよびｄＢＰレベルを３．１２ｇに増やしたこと
を除き、このカプラーの別の分散体を同様に調製した。
安定化剤ＳＴ２の代わりに比較のための安定化剤Ｃ−Ｓ
Ｔ１を同じ質量濃度で使用した以外は同様な第３の分散
体を調製した。同じ配合に別のピラゾロトリアゾールカ
プラーＭ−２（２．３５ｇ，４．８７mmol）およびピラ
ゾロンカプラーＭ−３（３．８７ｇ，４．８７mmol）を
それぞれ使用してさらに２組の３通りの分散体を調製し
た。

【０１３９】処理および評価例２に記載の手順に従って、これらの分散体の各々をコ
ートし、露光し、そして処理した。ステータスＡ緑濃度
測定値を記録してセンシトメトリー性能を追跡したこと
と、１週間だけの退色後に光安定性を評価したことを除
き、これらの処理したストリップについても例２に記載
のように評価した。得られた結果を表５にまとめた。

【０１４０】

【表５】

【０１４１】これらの結果から、マゼンタ色素形成カプ
ラーＭ−１に対して複素環式ケイ素系安定化剤ＳＴ２も
有効な安定化剤であるとともにカプラーＭ−２およびＭ
−３に由来する色素に対して比較のための安定化剤Ｃ−
ＳＴ１よりも優れた安定化剤であることが判る。本発明
を特定の好ましい態様を参照して詳しく説明したが、本
発明の精神および範囲の中で様々な変更および改良をな
すことができることが当然に理解されるべきである。

【０１４２】

【発明の効果】本発明の要素は、他の写真特性の有意な
低下なしに光の作用に対する優れた安定性を示す、良好
な色相を有する画像色素を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者レウェリンジェイムズレイションイギリス国，ハートフォードシャーダブリュディー１３エイチダブリュ，ワットフォード，スタンベリーアベニュ 30 (72)発明者クリストファーピータームーアイギリス国，エイチエー２９キューエル，ミドルセックス，ハロウ，トーベイロード 158 Ｆターム(参考） 2H016 BD05 BE01 BF02 BK00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１種以上の色素形成カプラーと、式
（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素または未置換のまたは置換
されたアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シもしくはアミノ基から独立に選ばれるか、あるいはＲ
₁およびＲ₂は組み合わさってケイ素原子に加えて窒素、
酸素および硫黄から選ばれる１個以上のヘテロ原子を含
んでいてよい未置換のまたは置換された５〜１０員複素
環式環を完成していてもよく；各Ｚは置換されたまたは
未置換のアレーンもしくは複素芳香環系を完成するのに
必要な原子を独立に表し；Ｘは単結合であるか、または
前記アレーン環もしくは複素芳香環系を連結する１個の
原子を有する連結基であるか；あるいはＸは、前記アレ
ーン環または複素芳香環系上のＸに対してオルト位に存
在する置換基とともに、窒素、酸素および硫黄から選ば
れる１または２個のヘテロ原子を含んでいてよい未置換
のまたは置換された５員、６員もしくは７員縮合環を形
成する）により表される安定化剤化合物とを関連して有
する感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素。
【請求項２】前記安定化剤化合物が式（IA）：【化２】［式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素または未置換のまたは置換
されたアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シもしくはアミノ基から独立に選ばれるか、あるいはＲ
₁およびＲ₂は組み合わさってケイ素原子に加えて窒素、
酸素および硫黄から選ばれる１個以上のヘテロ原子を含
んでいてよい未置換のまたは置換された５〜１０員複素
環式環を完成していてもよく；Ｒ₃およびＲ₄はハロゲン
または未置換のまたは置換されたアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、ＣＯＯＲもしくはＣＯＮ
Ｒ’Ｒ”基（式中、Ｒは未置換のまたは置換されたアル
キルもしくはアリール基であり、Ｒ’およびＲ”は水素
および未置換のまたは置換されたアルキルもしくはアリ
ール基から独立に選ばれる）からそれぞれ独立に選ば
れ；そして各ｎは独立に１〜４の整数であり；Ｘは、単
結合であるか、または２つのフェニル環を連結する１個
の原子を有する連結基であるか；あるいはＸは、Ｒ₃お
よびＲ₄（オルト位に存在する場合）とともに、窒素、
酸素および硫黄から選ばれる１または２個のヘテロ原子
を含んでいてよい未置換のまたは置換された５員、６員
もしくは７員縮合環を形成する］により表される請求項
１記載の写真要素。
【請求項３】Ｘが−ＣＲ’Ｒ”−、−ＮＲ−、−Ｓ
（Ｏ）_q−および−Ｏ−から選ばれる２価連結基である
が、Ｒが未置換のまたは置換されたアルキルもしくはア
リール基であり、Ｒ’およびＲ”は水素および未置換の
または置換されたアルキルもしくはアリール基から独立
に選ばれ、ｑは０、１または２である請求項１または２
記載の写真要素。
【請求項４】前記ハロゲン化銀乳剤層が式（II）：【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は未置換のまたは置換されたアル
キル、アリール、アミノもしくはアルコキシ基から独立
に選ばれるか、あるいは窒素、酸素および硫黄から選ば
れる１個以上のヘテロ原子を含む未置換のまたは置換さ
れた５〜１０員複素環式環であり；そしてＣＯＧは、水
素原子であるか、またはカプラーと発色現像主薬酸化体
との反応により離脱しうる基である）により表されるシ
アン色素形成カプラーを関連して有する請求項１〜３の
いずれか１項に記載の写真要素。
【請求項５】式（II）により表されるシアン色素形成
カプラーのためのカプラー溶剤が式（Ｖ）：【化４】［式中、各Ｒ⁵は置換基であり、ｍは１〜３の整数であ
り、全てのＲ₅基中に含まれる炭素原子の総数は少なく
とも８であり；そしてＹはＯＨまたはＮＨＳＯ
₂Ｒ’’’（式中、Ｒ’’’は未置換のまたは置換され
たアルキルもしくはアリール基、あるいは窒素、酸素お
よび硫黄から選ばれる１個以上のヘテロ原子を含む未置
換のもしくは置換された５〜１０員複素環式環である）
である］により表される請求項１〜４のいずれか１項に
記載の写真要素。