JPH08234386A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 合成時、フィルム製造時及びフィルム保存時
に安定であり、且つ、写真的に有用な基を有効に放出す
る１−アリール−４−アリールオキシ−２−ピラゾリン
−５−オン系カプラーを提供すること。 【解決手段】 写真的に有用な基（ＰＵＧ）を放出する
ことができる基を含む４−アリールオキシカップリング
離脱基を有する特定の置換基を有する１−アリール−２
−ピラゾリン−５−オン系カプラーが組み合わされてい
る感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真的に有用な基
を放出できるある種のタイミング基又は順に写真的に有
用な基を放出できるさらに別のタイミング基を放出でき
るある種のタイミング基を放出することができる安定な
１−アリール−２−ピラゾリン−４−アリールオキシ−
５−オン系マゼンタカプラーが組み合わされている感光
性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真要素では、写真材料に
露光を施した後、第一アミン発色現像液で現像するとカ
ラー画像が形成される。現像することにより、ハロゲン
化銀が像に従い還元され、そしてこれに対応して現像剤
酸化体が生成する。次いで、この現像剤酸化体が１種以
上の色素生成性内式カプラーと像様反応し、色素像が形
成される。と同時に、写真要素中に存在するカプラーの
少なくとも１種が、得られる像の写真特性に影響を与え
ることができる基を放出できることが普通である。この
ような場合、カップリング過程において「カップリング
離脱基」と呼ばれるカプラーの一部が放出され、これが
順に得られる画像に所定の様式で影響を与える。マゼン
タ色素生成性カプラーは減法混色カラー写真法で用いら
れる。この目的に有用な主要なカプラーの一種に、ピラ
ゾロン環に基づくものがある。酸素によってピラゾロン
環に結合されたカップリング離脱基を有するピラゾロン
系カプラーは、潜在的に魅力的な２当量マゼンタカプラ
ーとして長い間考えられている。酸素で結合されたカッ
プリング離脱基によってピラゾロン系カプラーの活性を
高めることができるが、これらのカプラーは周囲酸素に
対して一般に不安定であるため、それらの合成は難し
く、しかも保存時に分解し、露光、処理時に生成する色
素の濃度を低下させるので、フィルム環境において実用
することができない。具体的には、３位にアニリノ又は
アシルアミノ置換基を有するピラゾロン系カプラーは、
カップリング離脱基としてアリールオキシを使用すると
許容できない安定性を示す。結果的に、ピラゾロン系カ
プラーは、カップリング離脱部位に水素を有するいわゆ
る「４当量」カプラーを使用するか、又はピラゾロン環
に結合した硫黄又は窒素原子を有するカップリング離脱
基を含むいわゆる「２当量」カプラーを使用している。
このようなカプラーは、その主目的が画像色素の形成に
ある画像カプラーとして、又はその主目的が最終画像を
調節して鮮鋭度、粒状度、などを高めることにある画像
調節カプラーとして用いられている。

【０００３】米国特許第３，４１９，３９１号明細書
に、２当量カプラーとして、色素生成反応性が高く且つ
色カブリが発生しにくい特殊なピラゾロン系化合物が記
載されている。このことは保存の要件とは何ら関係がな
い。上記特許明細書によると、そのピラゾロン環は、そ
の３位や他の位置に何らかの特定の置換基が存在するも
のに限定はされていない。具体的にその３位にある置換
基として記載されているものとして、アニリノ、アシル
アミノ、アルキル、アミノ、アルコキシ、アミド、カル
バモイル、ウレイド、チオ、グアニジノ、等が含まれ
る。上記特許明細書に記載されているカプラーは、その
１位にアリール基を、そしてその３位には、とりわけア
ルキル基又はカルボキシエステル基を含有することがで
きる。上記特許明細書に記載されているアリールオキシ
カプラーは、色カブリ（焼出し）を発生せず、しかも反
応性が改良されるといわれている。このため、該カプラ
ーは、現像後に、光や高温に晒された場合に生じるＤ
_min における焼出しや黄変が少ないといわれている。ア
リールオキシカップリング離脱基を有するピラゾロン系
カプラーの保存性の低さについては言及されていない
が、当該技術分野ではそれらの不安定さはよく知られて
いる。

【０００４】米国特許第４，９８５，３３６号明細書
に、現像主薬酸化体との反応時に何らかの化合物を放出
することができる前駆体化合物を緑感性層内に含む写真
要素について記載されており、その放出された化合物は
別の現像主薬酸化体分子とさらに反応した際に現像抑制
剤を放出できることが記載されている。例示されている
数種の化合物はフェノキシカップリング離脱基を有し、
そのパラ位にニトロ基が、またオルト位に放出基が結合
しているが、ピラゾロン環の３位にメチル基が存在する
ために必要な保存性が得られない。１−アリール−４−
アリールオキシ−２−ピラゾリン−５−オン系カプラー
の不安定さを解決するための試みにおいて、該ピラゾロ
ンを含有する層と組み合わせて安定化成分を含有させる
ことが、同時係属特許出願明細書に提案されている。こ
の提案されている化合物はスルフィド、スルホキシド又
はスルホン化合物である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】合成時、フィルム製造
時及びフィルム保存時に安定であり、且つ、写真的に有
用な基を有効に放出するが、安定化剤化合物、特に写真
要素に硫黄を導入しかねない化合物を存在させる必要の
ない１−アリール−４−アリールオキシ−２−ピラゾリ
ン−５−オン系カプラーが写真要素中に含まれることが
望ましい。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、写真的に有用
な基（ＰＵＧ）を放出することができる基を含む４−ア
リールオキシカップリング離脱基を有する１−アリール
−２−ピラゾリン−５−オン系カプラーが組み合わされ
ている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素であっ
て、 （１）前記１−アリール−２−ピラゾリン−５−オン環
は、３−シアノ置換基又は該環の３位にアシル基、チオ
基、スルホキシド基、スルホン基若しくは四面体炭素原
子によって結合された置換基を含有するが、前記四面体
炭素原子には、σ^* 値の合計が１．５以上である他の３
個の原子又は置換基が結合しており、 （２）前記４−アリールオキシカップリング離脱基は、 （ａ）該アリールオキシ環上のすべての置換基のハメッ
トシグマ定数の合計が０．３以上になるように選ばれた
環置換基を含有するが、但し、該アリールオキシ環を該
ピラゾロンに結合させている酸素原子に対してオルト位
にニトロ置換基を含むことはなく、 （ｂ）（ｉ）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結
合させている酸素原子に対してオルト位又はパラ位に当
たる少なくとも一つの位置に、ＰＵＧ又は別のタイミン
グ基〔該タイミング基は順にＰＵＧに直接もしくはさら
に別のタイミング基を介して結合されている〕に結合し
た四面体炭素原子を含む置換基を含有するか、或いは
（ii）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結合させ
ている酸素原子に対してオルト位に当たる位置に、ＰＵ
Ｇ又は別のタイミング基〔該タイミング基は順にＰＵＧ
に直接もしくはさらに別のタイミング基を介して結合さ
れている〕に結合した〔該アリールオキシ環との間にメ
チレン橋を含むかもしくは含まずに〕カルバメート基を
含有するが、但し、該アリールオキシ環の員又は環置換
基の一つ以上が結合して新たに別の環を１個以上形成す
ることはでき、しかもこれらの新たに別の環はＰＵＧの
放出を妨害することがない、このような写真要素を提供
するものである。

【０００７】本発明はまた、新規写真要素において画像
を形成する方法をも提供する。本発明のカプラーを内蔵
する写真要素は、カップリング時にマゼンタ色素を生成
し、そして写真的に有用な基を時限放出すると共に、合
成時、フィルム製造時及び保存時の安定性を向上させ
る。以下、本発明を詳しく説明する。

【０００８】１位において識別されるアリール基及び４
位において識別されるアリールオキシ基は各々独立に選
ばれ、各アリール基は、炭素系芳香族基又はヘテロ芳香
族基を含むことができ、また置換基として使用可能な下
記のいずれの基を含んでもよい。１−アリール基は、例
えば、フェニル、トリクロロフェニル、ピリジル、ナフ
チル、キノリニル、等であることができる。２，４，６
−トリクロロフェニル又は４−アシルアミノフェニル置
換基が好適な例である。試験結果に基づくと、すべての
アリールオキシ環置換基についてハメットシグマ定数値
の合計を計算することにより、４−アリールオキシ基の
置換基を適切に選定することができると考えられる。４
−アリールオキシ環がフェノキシ基を含む場合、少なく
とも一つの置換基は本明細書中に記載する置換基として
使用可能な基から独立に選ばれなければならないが、但
し、すべての環置換基のハメット定数値（アリール環を
ピラゾロン環に結合させている酸素原子に関する該環置
換基のそれぞれの位置に依存してオルト位もしくはパラ
位の場合はσ_p 又はメタ位の場合はσ_m ）の合計（Σ
σ）が０．３以上になるように、環置換基の中には十分
な電子求引能が存在する。各種置換基に関する定数値の
一覧表及び用語の定義については、「ハメット置換基定
数及び共鳴場パラメーターの概説(Survey of Hammett S
ubstituent Constants and Resonance Field Parameter
s)」[C. Hansch, A. Leo, and R. Taft, Chem. Rev., 9
1, 165-195, 1991] を参照のこと。

【０００９】４−アリールオキシ基がフェノキシ以外の
炭素系芳香族環（例、縮合環系）を含む場合又はヘテロ
芳香族環を含む場合には、Σσを求める際に、炭素系芳
香族環又はヘテロ芳香族環の種類に応じて修正係数を含
める必要がある。このような修正値については、例え
ば、以下に引用する「有機酸及び有機塩基のｐＫａ予測
値」の表７．１又は表Ａ．６に記載されている。こうし
て、写真的に有用な基（ＰＵＧ）を含有するもの以外に
アリールオキシ環に置換基がない場合、複素環式環自体
又は縮合炭素系芳香族系自体が、環の合計が必要とされ
る０．３を上回るようにσ修正因子を提供する必要があ
る。そうでない場合には、電子求引性置換基が必要であ
る。

【００１０】４−アリールオキシ環がフェノキシ環であ
る場合には、正のσ値は電子求引性を表し且つその水素
の値は０であるため、少なくとも１個の電子求引性基の
存在によって合計値０．３が達成されうることになる。
有用な置換基の例として、ハロゲン、−ＮＯ₂ 、−Ｃ
Ｎ、−ＮＲ’ＳＯ₂ Ｒ”、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ
（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＯＣ
（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＳＯ₂ Ｒ’、−ＳＯ
₂ Ｒ’、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−ＳＯ₂ ＯＲ’及び
−ＣＦ₃ のようなハロゲン化アルキルが含まれる。ここ
で、Ｒ’とＲ”は各々独立に水素又は置換基を表す。好
適な置換基の具体例として、スルファモイル、例えばＮ
−メチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−
（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル；スルフ
ァミド、例えばヘキサデシルスルファミド及びＮ−オク
タデシルメチルスルファミド；カルバモイル、例えばＮ
−メチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイ
ル；ジアシルアミノ、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−
フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニ
ル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリ
ル及びＮ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ；アリールオ
キシカルボニル、例えばフェノキシカルボニル及びｐ−
ドデシルオキシフェノキシカルボニル；アルコキシカル
ボニル、例えば炭素原子を２〜３０個含有するアルコキ
シカルボニル、例えばメトキシカルボニル、テトラデシ
ルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル、ベンジルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル；アルコキシスルホニル、例えば炭素原
子１〜３０個含有するアルコキシスルホニル、例えばメ
トキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラ
デシルオキシスルホニル及び２−エチルヘキシルオキシ
スルホニル；アリールオキシスルホニル、例えばフェノ
キシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ
スルホニル；アルカンスルホニル、例えば炭素原子１〜
３０個含有するアルカンスルホニル、例えばメタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、２−エチルヘキサンスル
ホニル及びヘキサデカンスルホニル；並びにアレーンス
ルホニル、例えばベンゼンスルホニル、４−ノニルベン
ゼンスルホニル及びｐ−トルエンスルホニルが挙げられ
る。上記スルホニル化合物に対応するスルフィニル化合
物やスルホキシル化合物もまた好適である。好適な４−
アリールオキシ基のアリール部分の例は、フェニル、ナ
フチル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラゾリル、イミ
ダゾリル、キノリニル、等である。

【００１１】重要なことは、４−アリールオキシ基が、
アリール環をピラゾロン環に結合させている酸素原子に
対してオルト位に当たる位置にニトロ基を含まないこと
である。オルト−ニトロ基は、対応するピラゾロンカプ
ラーに対する不安定化効果が非常に強く、これらを急速
に分解させることになるので、排除することが必要であ
る。このような組合せは、処理時に所望のＰＵＧ放出を
成しえない、或いは保存時にＰＵＧを放出することで非
像様効果を引き起こしてしまう、不安定なカプラーを提
供することになる。本発明に包含される種類の一般式を
以下に示す。

【００１２】

【化１】

【００１３】

【化２】

【００１４】上式中、Ａｒ¹ は炭素系芳香族基又はヘテ
ロ芳香族基である。Ｗは、以下の式ＩＩ〜ＶＩで表され
る置換基の１種から成る群より選ばれる。

【００１５】

【化３】

【００１６】上式中、Ｃは四面体α−炭素原子であり、
Ｘ、Ｙ及びＺは該α−炭素原子に結合されており且つ各
々独立に水素又は置換基であって、Ｘ、Ｙ及びＺのσ^*
定数値の合計は１．５以上である。

【００１７】

【化４】

【００１８】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に水素又
は置換基であり、そしてｋは０〜２である。ＰＵＧを含
有する各置換基は、式ＩＡの場合にはアリールオキシ基
をピラゾロン環に結合させている酸素原子に対してオル
ト位又はパラ位に当たる位置に、また式ＩＢの場合には
前記酸素原子に対してオルト位に位置している。ｍは１
〜３である。Ｒ_VIは炭素原子数１〜３０個のアルキル基
又は炭素原子数が最大で３０個の炭素系芳香族基もしく
はヘテロ芳香族基であり、Ｒ_VII は各々独立に水素、炭
素原子数１〜５個のアルキル基又は炭素原子数６〜１０
個のアリール基である。ＴＩＭＥは各々独立にタイミン
グ基である。ｎは各々独立に０〜２である。各ｐは０又
は１である。ＰＵＧは各々独立に写真的に有用な基であ
る。Ｑ₁ 〜Ｑ₅ の各々は、炭素系芳香族環又はヘテロ芳
香族環を形成するのに適した炭素原子又は窒素原子であ
る。Ｒ_IXは各々独立に置換基であり、ｑは０〜４であ
る。但し、アリールオキシ基のＰＵＧ放出作用に悪影響
がない限り、アリールオキシ環員又は環置換基の一つ以
上が結合して一つ以上の新たに別の環を形成することは
できる。さらに、Ｒは、Ｑ₁ 又はＱ₅ に結合している場
合にはニトロ基であることはできない。

【００１９】ＰＵＧは当該技術分野では周知のいずれの
写真的に有用な基であってもよい。例えば、ＰＵＧは、
色素又は色素前駆体、例えば増感色素、フィルター色
素、画像色素、ロイコ色素、ブロックされた色素、シフ
トされた色素又は紫外線吸収剤であることができる。別
法として、ＰＵＧは、放出されると写真要素中の成分と
さらに反応することができる写真試薬であることができ
る。このような試薬として現像促進剤、現像抑制剤、漂
白促進剤、漂白抑制剤、カプラー（例、競争カプラー、
発色カプラー又はＤＩＲカプラー）、現像主薬（例、競
争現像主薬又は補助現像主薬）、銀錯生成剤、定着剤、
トナー、硬膜剤、タンニング剤、カブらせ剤、カブリ防
止剤、ステイン防止剤、安定剤、求核試薬、二求核試
薬、化学増感剤、化学減感剤、分光増感剤及び分光減感
剤が挙げられる。典型的な抑制剤部分の例として、オキ
サゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オ
キサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、
チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾ
ール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾー
ル、メルカプトベンゾキサゾール、セレノベンゾオキサ
ゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズ
イミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾ
ール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾ
ール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾ
ール、テルロテトラゾール又はベンズイソジアゾールが
挙げられる。好ましい実施態様では、抑制剤部分又は基
は以下の化学式の中から選ばれる。

【００２０】

【化５】

【００２１】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれ、またｌは１〜４である。他のＰＵＧの例が、後に
引用する１９９４年のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅに記載されている。本発明による各種のＰＵＧ
を放出するのに適した４−アリールオキシタイミング基
の例を以下に記載する。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】

【化１５】

【００３２】

【化１６】

【００３３】

【化１７】

【００３４】

【化１８】

【００３５】

【化１９】

【００３６】本発明の４−アリールオキシ基はタイミン
グ基として機能し、典型的には下記式の一方で示され
る。

【００３７】

【化２０】

【００３８】上式中、ＰＵＧは抑制剤のような写真的に
有用な基であり、Ｒ_IXは電子求引性基、例えばニトロ、
シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル（−ＳＯ
₂ Ｎ（Ｒ’）Ｒ”）及びスルホンアミド（−ＮＲ’ＳＯ
₂ Ｒ”）基であり、Ｒ’及びＲ”は各々独立に水素又は
置換基であり、Ｒ_VIはアルキル基又はフェニル基であ
り、Ｒ_VII は水素又はアルキルもしくはアリール基であ
り、ＴＩＭＥはタイミング基であり、ｎは０、１又は２
であり、そしてｐは０又は１であり、ｑは０〜４であ
る。式中の酸素原子は、１−アリール−２−ピラゾリン
−５−オン系カプラーの４位に結合される。

【００３９】抑制剤基の放出を時間的に遅らせる本発明
の４−アリールオキシ基及び抑制剤基の放出を時間的に
さらに遅らせる任意のタイミング基として、例えば、ヘ
ミアセタールの開裂反応を利用する基（米国特許第４，
１４６，３９６号明細書、特願昭６０−２４９１４８号
及び同６０−２４９１４９号明細書）；分子内求核置換
反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号明
細書）；共役系に沿った電子移動反応を利用する基（米
国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２１，８４
５号、特願昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７２
８号、同５８−２０９７３６号及び同５８−２０９７３
８号明細書）；エステル加水分解を利用する基（ドイツ
国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５号明細
書）；イミノケタールの開裂を利用する基（米国特許第
４，５４６，０７３号明細書）；カプラー反応後に還元
剤またはカプラーとして機能する基（米国特許第４，４
３８，１９３号及び同第４，６１８，５７１号明細書）
並びに上記の特徴を組み合わせて有する基、が挙げられ
る。

【００４０】試験結果に基づくと、３位に結合されてい
る四面体炭素原子であって、３個の他の原子又は基が結
合している炭素原子（いわゆるｓｐ³ 炭素）が存在する
場合には、該置換基は、各々独立に、水素と下記の置換
基として使用可能な基の一般記載の範囲に包含される置
換基とから成る群より、そのタフトσ^* 定数の合計が
１．５以上になるように選ぶことができる。タフトσ^*
定数については「有機酸及び有機塩基のｐＫａ予測値」
(D.Perrin, B.Dempsey, and E.Serjeant, Chapman and
Hall, New York, N.Y., 1981) に記載されている。タフ
トσ^* 定数は、脂肪族系における置換基の電子効果を表
すものである。各種置換基の値が上記刊行物の付録表Ａ
−１に記載されている。水素のσ^* 値は＋０．４９であ
り、またメチル基のσ^* 値は０である。

【００４１】置換基のσ^* 定数は上記刊行物の表を参照
することにより決めることができる。上記文献中の表
Ａ．２には、様々な母体化合物（酸又は塩基）を使用し
た公表されているタフト式がまとめられている。別法と
して、該定数を以下の式から実験的に求めることもでき
る。 σ^* ＝（ｐＫ⁰ −ｐＫ）／ρ^* 上式中、ρ^* は、該母体化合物の既知の置換基について
σ^* に対して（ｐＫ⁰ −ｐＫ）をプロットした直線の傾
きである反応定数である。ここで、ｐＫ⁰ は該母体化合
物の２５℃におけるイオン化定数であり、またｐＫは対
応する置換化合物の２５℃におけるイオン化定数であ
り、これらは常套技法により実験的に求めることができ
る。ρ^* は、実験的に求めたσ^* 値又は上記刊行物の表
Ａ．２に記載のσ^* 値に対して（ｐＫ⁰ −ｐＫ）を線形
プロットした傾きから求めることができる。また、「有
機化学の機構と理論(Mechanism and Theory in Organic
Chemistry) 第３版」(T.H. Lowry and K.S. Richardso
n, Harper and Row, New York,1987)を参照してもよ
い。

【００４２】炭素原子置換基のうちの二つ、例えばＸと
Ｙ、が一緒になって環を形成してもよい。このような場
合、σ^* 値の計算に用いる二つの値は、最初に、環を形
成する置換基を別個の二つの置換基として扱い、まず該
α−炭素に直結している原子の一方を無視して置換基が
環ではなく一端のみで結合されているものとしてσ^*値
を求め、次いで該α−炭素に直結している原子の他方を
無視してそれが環ではなく一端のみで結合されているも
のとしてσ^* 値を求めることによって決めることができ
る。その後、これら別々の値を足し合わせてσ^* 値の計
算に用いる。炭素原子置換基のうち少なくとも一つは、
炭素系芳香族環、−ＯＡｒ、−ＳＡｒ、−ＯＲ’、−Ｓ
Ｒ’、−ＣＮ、−ＮＲ’ＳＯ₂ Ｒ”、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）
Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、
−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＳＯ₂ Ｒ’、
−ＳＯＲ’、−ＳＯ₂ Ｒ’、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ’）Ｒ”及
び−ＣＦ₃ のようなハロゲン化アルキル並びにアルキレ
ン基を介して該α−炭素に結合した場合に電子求引性を
示すアルキレン基によってα−炭素に結合された上記基
であることが望ましい。ここで、Ｒ’とＲ”は各々独立
に水素又は置換基を表し、またＡｒは炭素系芳香族基又
はヘテロ芳香族基を表す。こうして、該炭素原子に適し
た置換基には、例えば、フェニルのような炭素系芳香族
環、フェノキシ、スルホニル、スルホニルオキシ、スル
ホキシ、アシル、アシルアミノ、アシルオキシ、アルコ
キシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキル
チオ、カルバモイル、スルファモイル、スルホンアミ
ド、シアノ、トリフルオロメチル及びフェニルチオ基が
挙げられる。

【００４３】上記したように、３個の他の原子又は基が
結合している四面体α−炭素原子の他、この３位は、シ
アノ基又はアシル、チオ、スルホキシドもしくはスルホ
ン基によって該３位に結合されている基を有することが
できる。一般に、シアノ基やこのような結合基の使用
は、主目的が画像形成にあるカプラーの場合には色相を
考慮しなければならないという問題がある。本発明のカ
プラーの主目的は写真的に有用な基（ＰＵＧ）の放出に
ある。これらのカプラーは、典型的には、画像形成カプ
ラーの場合よりもはるかに少ない塗布量で用いられる。
色相の好ましい色素を形成するカプラーを使用すること
が望ましいが、この種のカプラーの保存性能及びＰＵＧ
放出能を犠牲にすることなく最大限に多くの色素を生成
させることの方が重要である。厳密な色相はさほど重要
ではない。というのは、ＰＵＧ放出カプラーが寄与する
画像部分は比較的少ないからである。換言すれば、ＰＵ
Ｇ放出性カプラーについては、色に関する特徴は画像形
成カプラーほど重要ではないということである。従っ
て、ピラゾロン環の３位には、シアノ基や、アシル、チ
オ、スルホキシド及びスルホン基が結合していてもよ
い。アシル、チオ、スルホキシド及びスルホン基につい
ては、その未占有結合を本明細書に記載する置換基のい
ずれによって占められることもできる。本発明によるカ
プラー化合物の例を以下に記載するが、対応するハメッ
ト（σ）定数の合計値は０．３以上であり、またタフト
（σ^* ）定数の合計値は１．５以上である。

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】

【００５４】

【化３１】

【００５５】

【化３２】

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】

【００５８】

【化３５】

【００５９】

【化３６】

【００６０】

【化３７】

【００６１】

【化３８】

【００６２】

【化３９】

【００６３】

【化４０】

【００６４】

【化４１】

【００６５】

【化４２】

【００６６】

【化４３】

【００６７】

【化４４】

【００６８】

【化４５】

【００６９】

【化４６】

【００７０】本発明の範囲には、本発明のカプラーが高
分子体で提供される場合も包含される。こうして、該カ
プラーはポリマーの反復単位の一部であることができ
る。また、本発明のカプラーは、発色現像剤酸化体によ
り発色されることができない少なくとも一種の反復単位
を含むコポリマーであってもよい。本発明はまた、露光
済の写真要素を発色現像化学試薬と接触させることによ
り上記要素において画像を形成するための方法をも包含
する。

【００７１】本明細書中では、特に断らない限り、分子
に結合可能な置換基には、写真用途に必要な特性を損な
わないものであれば、置換されているかいないかには係
わらずいずれの基でも含まれる。置換されうる水素を含
む置換基を特定するために用語「基」を適用した場合に
は、その置換基の未置換形のみならず、そのさらに本明
細書中に記載した何らかの基で置換された形をも包含す
ることを意図している。好適には、該基は、ハロゲンで
あること、或いは該分子の残部に対して炭素、ケイ素、
酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合されてい
ることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン
（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシ
ル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていて
もよい基、例えば、直鎖又は分岐鎖アルキルをはじめと
するアルキル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、
エチレン、２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキ
シ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘ
キシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシル
オキシエトキシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナ
フチル）、アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチ
ルフェノキシ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−ト
リルオキシ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベ
ンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミ
ド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−
１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−
オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−
１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミ
ノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニル
アミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−
トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレ
イド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデ
シルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレ
イド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレ
イド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−
（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−
（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチル
ウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンア
ミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルイルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及
びヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル
｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキ
サデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモ
イル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカル
バモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモ
イル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ
−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオ
キシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニ
ル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシス
ルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェ
ノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニ
ル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニ
ル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４
−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トルイルスルホニ
ル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキ
シ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル
（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２
−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニ
ル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トルイル
スルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチ
オ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及び
ｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−
ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシク
ロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニル
アニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデ
シルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミ
ド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダ
ントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェー
ト及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット
（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィッ
ト）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少
なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複
素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素
環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２
−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキ
シ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム
（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ
（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができ
る。

【００７２】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに１回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。一般に、上記の基
とその置換基は、炭素原子を最大４８個まで、典型的に
は１〜３６個、通常は２４個未満で有するものを含むこ
とができるが、選ばれた特定の置換基によっては、炭素
原子数がさらに増加する場合もある。

【００７３】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、それらを、現像時に発色現像剤酸化体のよう
な現像生成物と反応的に組み合わされるハロゲン化銀乳
剤層に隣接した場所に取り込ませることもできる。この
ように、本明細書では、用語「組み合わされる」は、当
該化合物が、ハロゲン化銀乳剤層中にあるか又は処理時
にその化合物がハロゲン化銀現像生成物と反応しうる隣
接した場所にあることを意味する。

【００７４】各種成分の移行を制御するため、その成分
分子中に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含め
ることが望ましいこともある。代表的なバラスト基に
は、８〜４８個の炭素原子を含有する置換されているか
又は置換されていないアルキル基又はアリール基が含ま
れる。このような基に結合する代表的な置換基には、ア
ルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アル
キルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有することが典型
的である。また、このような置換基がさらに置換されて
いてもよい。

【００７５】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、スペクトルの特定領域に感性のある単
一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像形
成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該技術
分野で知られている様々な順序で配置することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領域
の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント化
層として配置することもできる。

【００７６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【００７７】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）に記載されており、本明細書ではこれを
参照することにより取り入れることとする。

【００７８】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９９４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４４）を参照すること
とする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。この
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容は、そ
の中で引用されている特許明細書及び刊行物を含め、本
明細書では参照することにより取り入れることとする。
また、以降でいうセクションとは、このＲｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションをさすものとす
る。

【００７９】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＶに記載されている。各種添
加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定剤、光吸収物質、光散乱物質、並びに物理特性調節添
加剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及びマッ
ト剤は、例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜ＶＩＩＩに記
載されている。色材については、セクションＸ〜ＸＩＩ
Ｉに記載されている。走査促進法についてはセクション
ＸＩＶに記載されている。支持体、露光法、現像装置及
び処理方法についてはセクションＸＶ〜ＸＸに記載され
ている。

【００８０】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。このような基は、カプラーの化学当量、すな
わち２当量カプラーであるか４当量カプラーであるかを
決めること、或いはカプラーの反応性を調節することが
できる。このような基は、カプラーから放出された後
に、色素形成、色相調整、現像促進、現像抑制、漂白促
進、漂白抑制、電子移動促進、色補正、等の機能を発揮
することにより、写真記録材料におけるカプラーが塗布
されている層又は他の層に有利な影響を及ぼすことがで
きる。

【００８１】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が存在す
ると通常は２当量カプラーが得られる。このようなカッ
プリング離脱基の代表種として、例えば、クロロ、アル
コキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニルオ
キシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ
及びアリールアゾが含まれる。これらカップリング離脱
基については、例えば、米国特許第２，４５５，１６９
号、同第３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２
１号、同第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，
２１２号及び同第４，１３４，７６６号明細書、英国特
許第１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号
及び同第１，５３３，０３９号明細書、並びに英国特許
出願公開第２，００６，７５５号及び同第２，０１７，
７０４号公報に記載されており、本明細書ではこれらを
参照することによってその開示を取り入れることとす
る。

【００８２】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００８３】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号及び同第３，５１９，４２９号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 126〜15
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、発色現像
剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾ
ールであることが好ましい。

【００８４】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。

【００８５】発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物
を生成するカプラーについては、英国特許第８６１，１
３８号、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９
２８，０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第
３，９６１，９５９号明細書といった代表的な特許明細
書に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時に無色生成物を生成す
る環状カルボニル含有化合物である。

【００８６】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００８７】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００８８】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用な場合もあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「逆の(wrong) 」着色カプラー
を組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーを
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。例えば、カラーネガ要素において、以下の層を上
部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本発
明の材料で置き換えるか又は補うことができる。

【００８９】（１）紫外線吸収剤を含有する１層以上の
オーバーコート層； （２）「カプラー１」：安息香酸、４−クロロ−３−
（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フ
ェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３−（４−
メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピル）アミ
ノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イエロー
層、並びに同じ化合物を「カプラー２」：プロパン酸、
２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチル〕アミ
ノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒドロキシ
フェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−〔（プロピ
ルアミノ）カルボニル〕フェニル〕チオ〕−１，３，４
−チアジアゾル−２−イル〕チオ〕−、メチルエステ
ル、及び「カプラー３」：１−（（ドデシルオキシ）カ
ルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−（２−ク
ロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）カルボニ
ル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）（５）
（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベンゾエ
ートと一緒に含有する低感度イエロー層、を含む２層イ
エローパック；

【００９０】（３）微細な金属銀を含有する中間層； （４）「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−、「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４’，５’−ジヒドロ−
５’−オキソ−１’−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）（１，４’−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−３’−イル）
−、「カプラー６」：カルバミド酸、（６−（（（３−
（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カルボニル）−
５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、２−メチルプ
ロピルエステル、「カプラー７」：酢酸、（（２−
（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミ
ノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−（（（２−メ
チルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び「カプラー
８」：ベンズアミド、３−（（２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキ
ソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−４−
（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層と、「カプ
ラー９」：２−プロペン酸、ブチルエステル、スチレン
及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾロ−３−
イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを重量比１：
１：２で含む３成分系コポリマー、並びに「カプラー１
０」：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ−３−
（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オキソプ
ロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ
−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾル−３−イル）アミノ）フェニル）
−を、カプラー３及びカプラー８の他に各々含有する中
間マゼンタ層及び低感度マゼンタ層とを含む、３層マゼ
ンタパック；

【００９１】（５）中間層； （６）カプラー６及びカプラー７を含有する高感度シア
ン層と、カプラー６及び「カプラー１１」：２，７−ナ
フタレンジスルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−
（（４−（２−（（３−（（（３−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）プロピル）
アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレ
ニル）オキシ）エトキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒド
ロキシ−、二ナトリウム塩、を含有する中間シアン層
と、カプラー２及びカプラー６を含有する低感度シアン
層とを含む、３層シアンパック； （７）カプラー８を含有するアンダーコート層；並びに （８）ハレーション防止層。

【００９２】カラーペーパーのフォーマットでは、以下
の層を上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料
を、本発明の材料で置き換えるか又は補うことができ
る。 （１）１層以上のオーバーコート； （２）「カプラー１」：ブタンアミド、２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェ
ニル）−、「カプラー２」：アセトアミド、２−（２，
４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−
Ｎ−（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、並び
にＵＶ安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，
１−ジメチルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチ
ルエチル）−；フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−６−（１−メチルプロピル）−；及びフェノール、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）−、並びにポリ（ｔ
−ブチルアクリルアミド）色素安定剤、を含有するシア
ン層； （３）中間層； （４）「カプラー３」：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル）
プロピル〕−、及び１，１’−スピロビ（１Ｈ−インデ
ン）、２，２’，３，３’−テトラヒドロ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−５，５’，６，６’−テト
ラプロポキシ−を含有するマゼンタ層； （５）中間層；並びに （６）「カプラー４」：１−イミダゾリジンアセトアミ
ド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメ
チルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミ
ノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメチル
−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−ジオ
キソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロー
層。

【００９３】リバーサルフォーマットでは、以下の層を
上部から底部へ担持する支持体を含む要素の材料を、本
発明の材料で置き換えるか又は補うことができる。 （１）１層以上のオーバーコート層； （２）非増感ハロゲン化銀含有層； （３）「カプラー１」：安息香酸、４−（１−（（（２
−クロロ−５−（（ドデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）アミノ）カルボニル）−３，３−ジメチル−２−
オキソブトキシ）−、１−メチルエチルエステルを含有
する高感度イエロー層；カプラー１と「カプラー２」：
安息香酸、４−クロロ−３−〔〔２−〔４−エトキシ−
２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミ
ダゾリジニル〕−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソ
ペンチル〕アミノ〕−、ドデシルエステルとを含有する
中間イエロー層；並びにカプラー２を含有する低感度イ
エロー層、を含む３層イエロー層パック； （４）中間層； （５）微細粒子銀の層； （６）中間層； （７）「カプラー３」：Ｎ−〔１−（２，５−ジクロロ
フェニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピ
ラゾロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミド
を含む２−プロペン酸、ブチルエステル、ポリマー；
「カプラー４」：ベンズアミド、３−（（２−２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−
オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
１Ｈ−ピラゾル−３−イル）−；並びに「カプラー
５」：ベンズアミド、３−（（（２，４−ビス（１，１
−ジメチルプロピル）フェノキシ）アセチル）アミノ）
−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル−３−
イル）−を含有し、また安定剤、１，１’−スピロビ
（１Ｈ−インデン）、２，２’，３，３’−テトラヒド
ロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−５，５’，
６，６’−テトラプロポキシ−を含有する高感度マゼン
タ層と、同じ安定剤とカプラー４及び５を含有する低感
度マゼンタ層とを含む、３層マゼンタパック；

【００９４】（８）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含み
うる１層以上の中間層； （９）「カプラー６」：テトラデカンアミド、２−（２
−シアノフェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，
３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）
アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する高感
度シアン層；「カプラー７」：ブタンアミド、Ｎ−（４
−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
ヒドロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−及び「カプラー８」：ヘキサンアミ
ド、２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，
４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）
−３−ヒドロキシフェニル）−を含有する中間シアン
層、を含む３層シアンパック； （１０）微粒子化非増感ハロゲン化銀を含みうる１層以
上の中間層；並びに （１１）ハレーション防止層。

【００９５】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいは調節する物質と組み合わせ
て使用することで画質を改善することができる。欧州特
許第１９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特
許第４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号
及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている
漂白促進剤放出型カプラーが有用な場合もある。また、
核生成剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英国特
許第２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８８号
明細書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８
号；同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤
及び色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフェノ
ール、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコ
ルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；及
び非発色カプラーを組み合わせた組成物の使用も考えら
れる。

【００９６】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００９７】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と一緒に
使用することができる。本発明の組成物との組合せに有
用なＤＩＲは、当該技術分野では知られており、またそ
れらの例が以下の特許文献に記載されている：米国特許
第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、
同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４
号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２
９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，
７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４
９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１
２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，
１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第
４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同
第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２
号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３
４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，０
０４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，
７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４
６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８
５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，
８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第
４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同
第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、
同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９
号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３
３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第
２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び
同第２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４
２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６
３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；
並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１
９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、
同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３
６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，
２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【００９８】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れることとする。一般
に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー
部分と抑制剤カップリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑
制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミ
ング部分又は化学スイッチをさらに含む時間遅延型（Ｄ
ＩＡＲカプラー）のものであってもよい。典型的な抑制
剤部分の例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾ
ール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、
セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾー
ル、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、
メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、
メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又は
ベンズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様
では、抑制剤部分又は基は以下の化学式の中から選ばれ
る。

【００９９】

【化４７】

【０１００】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含まないか又は１個以上
含むこのような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及
び−ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_III は炭素原子数１〜約
５の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３で
あり、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、
フェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−Ｎ
ＨＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキ
ル及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選
ばれる。現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカプラ
ー部分は、それが位置している層に対応する画像色素を
形成することが典型的であるけれども、別のフィルム層
と組み合わされているものとして別の色を形成すること
もできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含まれ
るカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際に写
真材料から洗い出される生成物を形成することが有用な
場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。

【０１０１】上記したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、本発明について記載したタイミング基を含むこと
ができる。本発明において用いられるのに好適な本発明
には包含されない現像抑制剤放出型カプラーには、以下
の化合物が含まれるが、これらに限定はされない。

【０１０２】

【化４８】

【０１０３】

【化４９】

【０１０４】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【０１０５】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。

【０１０６】乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い
著しく増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄
い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成す
るためには、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の
（ｔ＜０．０６μｍ）平板状粒子によって占められてい
ることが好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０
２μｍまでの範囲をとることが典型的である。しかしな
がら、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、
Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２
７号明細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載
している。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、
Ｍａｓｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明
細書に記載されている。

【０１０７】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。

【０１０８】好適な平板状粒子乳剤を従来の様々な教示
の中から選ぶことができる。このような教示の例とし
て、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【０１０９】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。

【０１１０】写真要素に、典型的にはスペクトルの可視
領域にある化学線を露光することにより潜像を形成させ
ることができ、また、その後これを処理することにより
可視色素像を形成させることができる。可視色素像を形
成させるための処理には、写真要素を発色現像剤と接触
させて現像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現
像剤を酸化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤
が、順にカプラーと反応して色素を生成させる。

【０１１１】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１
〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１カラープ
ロセスで処理することができる。適用可能であれば、Ｔ
ｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９
８〜１９９頁）に記載されているイーストマン・コダッ
ク社のＲＡ−４処理のようなカラープリント処理に従い
要素を処理してもよい。ポジ像（または反転像）を得る
ために、発色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像す
ることにより色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を
現像し、次いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にさせてもよい。別法として、直接
ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。

【０１１２】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【０１１３】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。

【０１１４】

【実施例】合成例 ：経路

【０１１５】

【化５０】

【０１１６】

【化５１】

【０１１７】

【化５２】

【０１１８】（２）の合成 エチルマロネートのカリウム塩（５０．０ｇ、０．２９
モル）を５００ｍＬのジクロロメタン中に含む溶液を窒
素下、５℃で攪拌しながら、これに塩化チオニル（２８
ｍＬ、０．３５モル）を１００ｍＬのジクロロメタン中
に含む溶液を滴下した。次いで、溶液を室温で３時間攪
拌した後、ｔ−ブタノール（３５ｍＬ、０．３８モル）
を５０ｍＬのジクロロメタン中に含む溶液を滴下した。
得られた溶液を５℃に冷却し、そしてトリエチルアミン
（１０５ｍＬ、０．７５モル）を１００ｍＬのジクロロ
メタン中に含む溶液を滴下した。室温で１８時間後、溶
液を濃縮し、残留物をヘプタンに吸収させ、次いで水、
希塩酸、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、ブラインで洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮す
ると、４４．３ｇ（８０％）の２が油状物として得られ
た。

【０１１９】（３）の合成 ２ （２５．００ｇ、０．１３モル）と１，３−ジブロモ
−５，５−ジメチルヒダントイン（２５．００ｇ、０．
０７モル）とを２５０ｍＬのトルエン中に含む溶液を８
０℃で１８時間攪拌し、冷却し、濃縮し、そしてエチル
エーテルに吸収させた。その溶液を飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、そして濃縮した。シリカゲルで濾過精製すると３
３．０ｇ（９３％）の３が油状物として得られた。この
生成物は、２とその対応するジブロモジエステルによる
不純物を含むものであった。（４）の合成 １−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）エタノー
ル（１８．８ｇ、０．１０モル）をジメチルホルムアミ
ド中に含む溶液の一部にトリエチルアミン純液（１０ｍ
Ｌ、０．１４モル）を加え、そして窒素下、室温で１５
分間攪拌した。粗ブロモマロネート（３）（７０．０
ｇ、約０．１３モル）を加え、その溶液を１８時間攪拌
してから水に注入した。その水溶液を酢酸エチルで抽出
した。抽出液を一つにし、これを希塩酸、５％炭酸カリ
ウム水溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、そして濃縮した。シリカゲルで濾過精製すると２
８．４ｇ（７５％）の４が得られた。

【０１２０】（５）の合成 ４ （２０．０ｇ、０．０５４モル）を７５０ｍＬのジク
ロロメタン中に含む溶液にトリフェニルホスフィン（２
８．４ｇ、０．１０８モル）を加えた。この溶液を０℃
に冷却し、そしてＮ−ブロモスクシンイミド（１４．４
６ｇ、０．０８１モル）を少量ずつ添加した。添加後、
反応混合物を室温で４時間攪拌し、そしてシリカゲルで
濾過した。減圧濃縮すると５が油状物として得られた。（６）の合成 ５ （約０．０５４モル）を７５０ｍＬのアセトン中に含
む溶液を、ナトリウムフェニルメルカプトテトラゾール
（１０．８４ｇ、０．０５４モル）と４ｇの炭酸カリウ
ムで処理した。反応混合物を室温で１８時間攪拌し、濃
縮し、そしてエーテルに吸収させた。その溶液を水、飽
和重炭酸ナトリウム水溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして濃縮した。シリカゲルで精
製すると２３．４ｇ（８２％）の６が得られた。

【０１２１】（７）の合成 中間体６（２２．４ｇ、０．０４２モル）を２００ｍＬ
の無水ギ酸に溶解させ、そして室温で１８時間攪拌し
た。反応混合物を水に注入し、エーテルで抽出した。そ
の抽出物を水、ブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥し、そして濃縮した。得られた固形分を５００ｍＬの
テトラヒドロフランに溶解させ、マグネシウムエトキシ
ド（２．３ｇ、０．０２０モル）を加えてその混合物を
１８時間攪拌した。減圧濃縮すると固形分が得られ、こ
れを、カルボニルジイミダゾール（８．３２ｇ、０．０
５１モル）及び２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ酢酸
（１４．８６ｇ、０．０５１モル）の溶液を予め１時間
攪拌したものに加えた。得られた混合物を室温で１８時
間攪拌し、濃縮して体積を約１／２にし、そしてエーテ
ルで希釈した。次いで、その溶液を希塩酸、飽和重炭酸
ナトリウム水溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、そして濃縮した。得られた油状物をクロマ
トグラフィーで精製すると１４．５ｇ（４９％）の７が
フォーム状で得られた。

【０１２２】（８）の合成 ７ （１４．５ｇ、０．０２０５モル）とフェニルヒドラ
ジン塩酸塩（３．６ｇ、０．０２４９モル）とを２５０
ｍＬのメタノール中に含む溶液を室温で３日間攪拌し
た。この反応混合物をエーテルで希釈し、水、希塩酸、
飽和重炭酸ナトリウム水溶液、ジチオン酸ナトリウム、
ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして
濃縮した。得られた油状物をジクロロメタンに吸収さ
せ、そして塩化ピバロイル（３．６ｍＬ）で処理した
後、ピリジン（２．５ｍＬ）で徐々に処理した。室温で
２時間後、その溶液を水、希塩酸、飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液、ジチオン酸ナトリウム水溶液、ブラインで洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮した。得
られた油状物をシリカゲルのクロマトグラフィーで精製
すると１１．０８ｇ（６６％）の８が得られた。（９）の合成 ８ （１７．０ｇ、０．０２０４モル）を１５０ｍＬのメ
タノールに含む溶液に炭酸カリウム（３ｇ）を加え、そ
の反応混合物を室温で１７時間攪拌した。エーテルを加
え、そしてその反応を塩酸で停止させた。次いで、その
溶液を希塩酸、酢酸ナトリウム水溶液、チオン酸ナトリ
ウム水溶液、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、そして濃縮した。シリカゲルで精製すると１２．
２５ｇ（０．０１６３モル、８０％）のカプラー９が得
られた。

【０１２３】写真例 実施例１ 写真例のため、１．０ｇのカプラーと、１．０ｇのカプ
ラー溶剤（トリトリルホスフェート異性体混合物）と、
３．０ｇの酢酸エチルとを含む油相を、全体積が５０ｍ
ｌになるように十分量の水に３．０ｇのゼラチンと０．
３ｇのトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム（分散剤）とを含む溶液に加えることによって、水性
分散液を調製した。得られた混合物の各々をコロイドミ
ルに通してカプラー含有油相を水相中に小粒子状に分散
させた。得られた分散液は２重量％のカプラーと２重量
％のカプラー溶剤とを含有した。比較用のＤＩＲカプラ
ーＣ−４の分散液は２．２重量％のカプラーと、４．４
重量％のカプラー溶剤と、１０％のゲルとを含有した。
０．５３８ミリモル／平方メートルの塗布量を得るのに
十分量のカプラーを塩臭化銀乳剤及びさらに新たなゼラ
チンと混合し、下記のように酢酪酸セルロース支持体上
に塗布した。分散液中の酢酸エチルを乾燥工程で蒸発さ
せた。下記のように、カプラーとハロゲン化銀を含有す
る層の上にゼラチンと硬膜剤のビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテルとを含む層をオーバーコートした。

【０１２４】 ゼラチン（オーバーコート）〔５．３８ｇ／ｍ² 〕 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤〔０．
１６１ｇ／ｍ² 〕 ─────────────────────────
────────── ゼラチン〔２．６９ｇ／ｍ² 〕 マゼンタ色素生成性カプラー〔０．５３８ミリモル／ｍ
² 〕 トリトリルホスフェート〔カプラーと同重量〕 ０．３μｍの塩臭化銀（臭化物１．０％）乳剤〔銀量で
１．０７ｇ／ｍ² 〕 ─────────────────────────
────────── 酢酪酸セルロース支持体

【０１２５】フィルムを硬膜した後、下記の保存試験に
供し、その後、The British Journal of Photography A
nnual of 1988, pp. 191-198に記載されているように、
１Ｂセンシトメーターでステップタブレットによる露光
を施し、改変したＫＯＤＡＫＦＬＥＸＩＣＯＬＯＲ Ｃ
−４１カラーネガ処理を施した。詳細は下記。Ｃ−４１処理液及び条件 溶液 処理時間 攪拌気体 Ａ）Ｃ−４１現像液 ３分１５秒 窒素 停止浴 ３０秒 窒素 漂白液 ３分 空気 洗浄液 １分 なし 定着液 ４分 窒素 洗浄液 ４分 なし 湿潤剤含有浴 ３０秒 なし 処理温度 ３７．８℃（１００°Ｆ）

【０１２６】処理の漂白液を、１，３−プロピレンジア
ミン四酢酸を含有するように変更した。この処理は、現
像後に必要に応じて酸性停止液を使用し、また試料に必
要に応じて湿潤剤水溶液を最終工程で接触させてから乾
燥工程を実施して斑点形成を防止する工程を含む。カプ
ラーの安定性を評価するため、フィルム試料を促進原材
料保存試験に供した。この試験は、未露光、未処理の試
料を３８℃、相対湿度５０％で４週間保存するものとし
た。その後、それらの試料を、露光、処理前に同じ期間
フリーザー内で保存しておいた参照試料と一緒に露光
し、処理した。高露光量で得られた最大濃度Ｄ_max の値
を比較した。Ｄ_max 値をＤ_min について補正し、支持体
や他のコーティング成分からの緑濃度への寄与を除外し
た。露光、処理前に同じ期間フリーザー内で保存してお
いた同じフィルムの試料に対するインキュベートした試
料から得られたＤ_max の比率を濃度比と記載する。この
比率は、フィルム組成物におけるカプラーの原材料安定
性の測定値であって、１．００に近いほど望ましい値で
ある。その値が０．８０よりも小さいものは許容でき
ず、好ましい値は０．９０以上である。以下の実施例で
は、表示した比較例を採用した。

【０１２７】

【化５３】

【０１２８】

【化５４】

【０１２９】

【化５５】

【０１３０】

【化５６】

【０１３１】表１に試験結果を示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】＋保存結果は３８℃、４週間に基づく。 ++これら比較用化合物は、分散工程や塗布工程に耐えら
れず、フィルム中保存試験ができなかった。

【０１３４】露光銀の現像によって生じた現像主薬酸化
体は隣接した画像色素生成性化合物及び／又は現像抑制
剤化合物と反応して色素を生成し、また抑制剤化合物の
場合には、抑制剤又は抑制剤前駆体を放出する。こうし
て放出された抑制剤がさらなる銀の現像を遅延させ、ひ
いては色素の生成を抑制することになる。この例で用い
た塩臭化銀乳剤は、その現像時間が極めて迅速であるこ
とから選ばれたものである。このため、保存に安定なＤ
ＩＲカプラーから放出された抑制剤の通常の抑制効果が
最小限になり、その上、不安定なＤＩＲカプラーから放
出された少量の抑制剤による効果も低下する。このた
め、塩化銀乳剤によって生成する色素の量は、残存する
ＤＩＲカプラーの適切な読み値を提供する。このこと
は、非抑制剤放出型比較用カプラーＣ−１のＤ_max （フ
リーザー）値（Ｄ_min に対して補正済）と、従来技術の
ＤＩＲ（Ｃ−４）並びに本発明の抑制剤放出型カプラー
Ｄ−３及びＤ−４とを比較するとわかる。

【０１３５】表１の濃度比から明らかなことは、特定の
マゼンタ色素生成性抑制剤放出型カプラーを含む本発明
の写真要素は、原材料保存試験において好ましい安定性
を示していることである。比較用カプラーＣ−１は、Ｐ
ＵＧ放出性カプラーではないが、Σσ^* の要件は満たし
ている場合でも、Σσ＜０．３の悪影響が低濃度比に現
れ、原材料安定性が不十分であることを示している。比
較用カプラーＣ−２及びＣ−３はどちらも単離可能な合
成物質であり、さらにどちらもカップリング離脱アリー
ルオキシ基についてはΣσ＞０．３を示すが、どちらも
不安定化要因であるオルトニトロ基を有し、その影響
は、Ｃ−２におけるΣσ^* ＞１．５０且つΣσ＞０．３
の場合でも克服できない。

【０１３６】実施例２ 本発明の現像抑制剤放出型カプラーＤ−３及びＤ−４を
上記のように分散させたが、但し、得られた分散液は１
重量％のカプラーと１重量％のカプラー溶剤を含有し
た。比較用の現像抑制剤放出型カプラーＣ−４の分散液
は２．２重量％のカプラーと、４．４重量％のカプラー
溶剤と、１０％のゲルとを含有した。下記のようにセル
ロースエステル支持体の上にこれらの分散液を塗布する
ことにより写真要素を製作した。

【０１３７】 ゼラチン（オーバーコート）〔５．３８ｇ／ｍ² 〕 ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル硬膜剤〔０．
２７６ｇ／ｍ² 〕 ─────────────────────────
────────── ゼラチン〔２．６９ｇ／ｍ² 〕 ０．４６μｍの緑増感臭ヨウ化銀（ヨウ化物６．４％）
乳剤〔銀量で１．６１ｇ／ｍ² 〕 トリトリルホスフェートと２−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ベ
ンゼンアミンとの４：１混合物を等重量用いて分散させ
たマゼンタ画像カプラーＭ−１〔０．５３８ミリモル／
ｍ² 〕、又は半重量のトリトリルホスフェート用いて分
散させたマゼンタ画像カプラーＭ−２〔１．０７６ミリ
モル／ｍ² 〕 段階別緑光露光後に最初のコントラストの０．５の緑光
に対するコントラストを提供するのに十分量で塗布され
たＤ−３、Ｄ−４又はＣ−４ ─────────────────────────
────────── ゼラチン〔０．８６０ｇ／ｍ² 〕 ジドデシルヒドロキノン〔０．１１３ｇ／ｍ² 〕 ─────────────────────────
────────── ゼラチン〔２．４２ｇ／ｍ² 〕 ０．４６μｍの赤増感臭ヨウ化銀（ヨウ化物６．４％）
乳剤〔銀量で１．６１ｇ／ｍ² 〕 ジブチルフタレート中に分散されたイエロー画像カプラ
ーＹ−１〔１．２９ｇ／ｍ² 〕 ─────────────────────────
────────── ハレーション防止銀〔０．３２ｇ／ｍ² 〕 ゼラチン〔２．４４ｇ／ｍ² 〕

【０１３８】

【化５７】

【０１３９】

【化５８】

【０１４０】

【化５９】

【０１４１】各要素のストリップに、段階化された濃度
ステップタブレットを介するか、又は鮮鋭性測定用の３
５％変調フリンジチャートを介して、緑光を露光した
後、実施例１と同様に現像した。処理した画像を緑光で
読取り、コントラストとＡＭＴアキュータンスを求め
た。各現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）化合物の塗布量を変
化させた、コントラストの対数に対するＡＭＴアキュー
タンスのプロットから、そのアキュータンスをＤＩＲ化
合物を含まない最初のコントラストの０．５のコントラ
ストにおいて測定した。これらのアキュータンスの値を
以下の表２に報告する。ＡＭＴの計算には、下記の式を
使用した。そのシステム変調曲線下のカスケード化面積
は「Theory of the Photographic Process」（第４版、
１９７７年、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編）の第６２９頁の方
程式（２１．１０４）に記載されており、ＡＭＴ＝１０
０＋６６ｌｏｇ〔カスケード化面積／２．６６９６Ｍ〕
である。ここで、係数Ｍは３５ｍｍシステムＡＭＴにつ
いては３．８である。ＣＭＴアキュータンスの使用につ
いては、Ｒ．Ｇ．Ｇｏｒｄｏｎの「An Improved Object
ive Method of Rating Picture Sharpness: CMT acutan
ce」(the Journal of SMPTE, Vol. 82, pp. 1009-12, 1
973)に記載されている。ＡＭＴは、ネガから作製したポ
ジプリントの観察を含む評価システムに有用なようにさ
らにＣＭＴを改変したものである。

【０１４２】露光銀の現像により生成した発色現像主薬
酸化体が、隣接する画像色素生成性化合物やＤＩＲ化合
物と反応して色素を生成したり抑制剤（又は抑制剤前駆
体）を放出する。ＤＩＲ化合物から放出された抑制剤の
鮮鋭性効果は、写真層１のアキュータンスを監視するこ
とによって評価した。アキュータンスの値が高いほど、
フィルムにおける鮮鋭性が高いことを示している。

【０１４３】表２ γ＝γ（ＤＩＲなし）の５０％におけるＡＭＴ３５ＤＩＲカプラー 試験 画像カプラー ＡＭＴ₃₅ Ｃ−４ 比較例 Ｍ−１ ９１．８ Ｄ−３ 本発明 Ｍ−１ ９４．６ Ｄ−４ 本発明 Ｍ−１ ９４．９ Ｃ−４ 比較例 Ｍ−２ ９１．４ Ｄ−３ 本発明 Ｍ−２ ９２．９ Ｄ−４ 本発明 Ｍ−２ ９３．１

【０１４４】表２のＡＭＴ値から、本発明のカプラーを
写真ハロゲン化銀要素に用いると、マゼンタ画像カプラ
ーＭ−１及びＭ−２のどちらの場合も比較用のＤＩＲ
（Ｃ−４）よりも鮮鋭性が意外なほど改善されることが
わかる。

【０１４５】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 （１）写真的に有用な基（ＰＵＧ）を放出することがで
きる基を含む４−アリールオキシカップリング離脱基を
有する１−アリール−２−ピラゾリン−５−オン系カプ
ラーが組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を
含む写真要素であって、 （１）前記１−アリール−２−ピラゾリン−５−オン環
は、３−シアノ置換基又は該環の３位にアシル基、チオ
基、スルホキシド基、スルホン基若しくは四面体炭素原
子によって結合された置換基を含有するが、前記四面体
炭素原子には、σ^* 値の合計が１．５以上である他の３
個の原子又は置換基が結合しており、 （２）前記４−アリールオキシカップリング離脱基は、 （ａ）該アリールオキシ環上のすべての置換基のハメッ
トシグマ定数の合計が０．３以上になるように選ばれた
環置換基を含有するが、但し、該アリールオキシ環を該
ピラゾロンに結合させている酸素原子に対してオルト位
にニトロ置換基を含むことはなく、 （ｂ）（ｉ）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結
合させている酸素原子に対してオルト位又はパラ位に当
たる少なくとも一つの位置に、ＰＵＧ又は別のタイミン
グ基〔該タイミング基は順にＰＵＧに直接もしくはさら
に別のタイミング基を介して結合されている〕に結合し
た四面体炭素原子を含む置換基を含有するか、或いは
（ii）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結合させ
ている酸素原子に対してオルト位に当たる位置に、ＰＵ
Ｇ又は別のタイミング基〔該タイミング基は順にＰＵＧ
に直接もしくはさらに別のタイミング基を介して結合さ
れている〕に結合した〔該アリールオキシ環との間にメ
チレン橋を含むかもしくは含まずに〕カルバメート基を
含有するが、但し、該アリールオキシ環の員又は環置換
基の一つ以上が結合して新たに別の環を１個以上形成す
ることはできる前記写真要素。

【０１４６】（２）前記カプラーが下式のいずれか一つ
で示される、（１）に記載の写真要素：

【０１４７】

【化６０】

【０１４８】上式中、Ａｒ¹ は炭素系芳香族基又はヘテ
ロ芳香族基であり、Ｗは、以下の式ＩＩ〜ＶＩで表され
る置換基の１種から成る群より選ばれ、

【０１４９】

【化６１】

【０１５０】上式中、Ｃは四面体α−炭素原子であり、
Ｘ、Ｙ及びＺは該α−炭素原子に結合されており且つ各
々独立に水素又は置換基であって、Ｘ、Ｙ及びＺのσ^*
定数値の合計は１．５以上であり、

【０１５１】

【化６２】

【０１５２】

【化６３】

【０１５３】上式中、Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立に水素又
は置換基であり、そしてｋは０〜２であり、ＰＵＧを含
有する各置換基は、式ＩＡの場合にはアリールオキシ基
をピラゾロン環に結合させている酸素原子に対してオル
ト位又はパラ位に当たる位置に、また式ＩＢの場合には
前記酸素原子に対してオルト位に位置しており、ｍは１
〜３であり、Ｒ_VIは炭素原子数１〜３０個のアルキル基
又は炭素原子数が最大で３０個の炭素系芳香族基もしく
はヘテロ芳香族基であり、Ｒ_VII は各々独立に水素、炭
素原子数１〜５個のアルキル基又は炭素原子数６〜１０
個のアリール基であり、ＴＩＭＥは各々独立にタイミン
グ基であり、ｎは各々独立に０〜２であり、各ｐは０又
は１であり、ＰＵＧは各々独立に写真的に有用な基であ
り、Ｑ₁ 〜Ｑ₅ の各々は、炭素系芳香族基又はヘテロ芳
香族基であることができる芳香族環を形成するのに適し
た炭素原子又は窒素原子であり、Ｒ_IXは各々独立に置換
基であり、ｑは０〜４であり、但し、アリールオキシ環
員又は環置換基の二つ以上が結合して一つ又は二つの新
たに別の環を形成することができ、さらに、Ｒは、Ｑ₁
又はＱ₅ に結合している場合にはニトロ基であることは
できない。

【０１５４】（３）前記４−アリールオキシカップリン
グ離脱基が、ハロゲン、−ＮＯ₂ 、−ＣＮ、−ＮＲ’Ｓ
Ｏ₂ Ｒ”、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）Ｎ
（Ｒ’）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’、
−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＳＯ₂ Ｒ’、−ＳＯ₂ Ｒ’、−Ｓ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−ＳＯ₂ ＯＲ’及びハロゲン化ア
ルキル〔式中、Ｒ’及びＲ”は各々独立に水素又は置換
基である〕から成る群より選ばれた環置換基を含有す
る、（１）又は（２）に記載の写真要素。 （４）前記４−アリールオキシカップリング離脱基が、
該アリールオキシ基をピラゾロン環に結合させている酸
素原子に対してオルト位に当たる位置にＰＵＧ含有基を
含む、（１）又は（２）に記載の写真要素。 （５）前記４−アリールオキシカップリング離脱基が、
該アリールオキシ基をピラゾロン環に結合させている酸
素原子に対してパラ位に当たる位置に電子求引性基を含
む、（４）に記載の写真要素。 （６）前記４−アリールオキシカップリング離脱基が、
該アリールオキシ基をピラゾロン環に結合させている酸
素原子に対してパラ位に当たる位置にＰＵＧ含有基を含
む、（１）又は（２）に記載の写真要素。

【０１５５】（７）前記４−アリールオキシカップリン
グ離脱基が、該アリールオキシ基をピラゾロン環に結合
させている酸素原子に対してオルト位に当たる位置に電
子求引性基を含む、（６）に記載の写真要素。 （８）前記１−アリール−２−ピラゾリン−５−オン環
が、四面体α−炭素原子によって３位に結合されている
置換基を含有し、該α−炭素原子には他の３個の原子又
は置換基が結合しており、このような基の少なくとも一
つはα−炭素に結合された酸素原子を含む置換基であ
る、（１）〜（７）のいずれか一つに記載の写真要素。 （９）前記４−アリールオキシ基がフェノキシ基であ
る、（１）に記載の写真要素。 （１０）Ｗが式ＩＩで表され且つハロゲン、−ＮＯ₂ 、
−ＣＮ、−ＮＲ’ＳＯ ₂ Ｒ”、−ＮＲ’Ｃ（Ｏ）Ｒ”、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’、−ＯＣ
（Ｏ）Ｒ’、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、−ＯＳＯ₂ Ｒ’、−ＳＯ
₂ Ｒ’、−ＳＯ ₂ Ｎ（Ｒ’）Ｒ”、−ＳＯ₂ ＯＲ’及び
ハロゲン化アルキル〔式中、Ｒ’及びＲ”は各々独立に
水素又は置換基である〕並びにアルキレン基によってα
−炭素に結合した場合に電子求引性基である場合のアル
キレン基によってα−炭素に結合した前記基から成る群
より選ばれた置換基を含有する、（２）に記載の写真要
素。

【０１５６】本発明を詳細に説明してきたが、本発明の
精神及び範囲内の変更が可能であることを理解された
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェラルド ニール ポスラスニー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，バロウズ ドライブ 118 (72)発明者 ウォジチーク カジミーツ スルザレク アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，パノラマ トレイル 270 (72)発明者 ツェン ツィ ウ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ロイヤル バークデール コート ８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 写真的に有用な基（ＰＵＧ）を放出する
   ことができる基を含む４−アリールオキシカップリング
   離脱基を有する１−アリール−２−ピラゾリン−５−オ
   ン系カプラーが組み合わされている感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真要素であって、 （１）前記１−アリール−２−ピラゾリン−５−オン環
   は、３−シアノ置換基又は該環の３位にアシル基、チオ
   基、スルホキシド基、スルホン基若しくは四面体炭素原
   子によって結合された置換基を含有するが、前記四面体
   炭素原子には、σ^* 値の合計が１．５以上である他の３
   個の原子又は置換基が結合しており、 （２）前記４−アリールオキシカップリング離脱基は、 （ａ）該アリールオキシ環上のすべての置換基のハメッ
   トシグマ定数の合計が０．３以上になるように選ばれた
   環置換基を含有するが、但し、該アリールオキシ環を該
   ピラゾロンに結合させている酸素原子に対してオルト位
   にニトロ置換基を含むことはなく、 （ｂ）（ｉ）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結
   合させている酸素原子に対してオルト位又はパラ位に当
   たる少なくとも一つの位置に、ＰＵＧ又は別のタイミン
   グ基〔該タイミング基は順にＰＵＧに直接もしくはさら
   に別のタイミング基を介して結合されている〕に結合し
   た四面体炭素原子を含む置換基を含有するか、或いは
   （ii）該アリールオキシ基を該ピラゾロン環に結合させ
   ている酸素原子に対してオルト位に当たる位置に、ＰＵ
   Ｇ又は別のタイミング基〔該タイミング基は順にＰＵＧ
   に直接もしくはさらに別のタイミング基を介して結合さ
   れている〕に結合した〔該アリールオキシ環との間にメ
   チレン橋を含むかもしくは含まずに〕カルバメート基を
   含有するが、 但し、該アリールオキシ環の員又は環置換基の一つ以上
   が結合して新たに別の環を１個以上形成することはでき
   る前記写真要素。