JPH11323738A - ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法および繊維強化ゴム複合材料 - Google Patents
ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法および繊維強化ゴム複合材料Info
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- JPH11323738A JPH11323738A JP15519798A JP15519798A JPH11323738A JP H11323738 A JPH11323738 A JP H11323738A JP 15519798 A JP15519798 A JP 15519798A JP 15519798 A JP15519798 A JP 15519798A JP H11323738 A JPH11323738 A JP H11323738A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 各種ゴム、特に塩素化ポリエチレンゴムに対
する接着性がすぐれたゴム補強用芳香族ポリアミド繊
維、その製造方法、および繊維とゴムとの接着性、柔軟
性、耐侯性、難燃性にすぐれると共に、濃硝酸を除く
酸、アルカリおよびアルコールに対し安定で、かつ軽量
な繊維強化ゴム複合材料を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリアミド繊維の表面を、塩化ビ
ニル共重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理
し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１００重量部に
対して、ブロックドイソシアネート化合物またはエチレ
ンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した組成物を含
有する第２処理液で処理する。得られたゴム補強用芳香
族ポリアミド繊維により、塩素化ポリエチレンゴムを補
強し、これらはタイヤコード、ベルトおよびホースなど
の形態からなる。
する接着性がすぐれたゴム補強用芳香族ポリアミド繊
維、その製造方法、および繊維とゴムとの接着性、柔軟
性、耐侯性、難燃性にすぐれると共に、濃硝酸を除く
酸、アルカリおよびアルコールに対し安定で、かつ軽量
な繊維強化ゴム複合材料を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリアミド繊維の表面を、塩化ビ
ニル共重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理
し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１００重量部に
対して、ブロックドイソシアネート化合物またはエチレ
ンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した組成物を含
有する第２処理液で処理する。得られたゴム補強用芳香
族ポリアミド繊維により、塩素化ポリエチレンゴムを補
強し、これらはタイヤコード、ベルトおよびホースなど
の形態からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種ゴム、特に塩
素化ポリエチレンゴムに対する接着性がすぐれたゴム補
強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法、および繊維
とゴムとの接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にすぐれる
と共に、濃硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコールに
対し安定で、かつ軽量な繊維強化ゴム複合材料に関する
ものである。
素化ポリエチレンゴムに対する接着性がすぐれたゴム補
強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法、および繊維
とゴムとの接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にすぐれる
と共に、濃硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコールに
対し安定で、かつ軽量な繊維強化ゴム複合材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリアミド繊維は、高強度、高モ
ジュラスで、かつ繊維自体の耐熱性にすぐれることか
ら、これらの特性を生かして、近年ではタイヤコード、
ベルトおよびホースなどの繊維強化ゴム複合材料におけ
るゴム補強用繊維として広く使用されている。
ジュラスで、かつ繊維自体の耐熱性にすぐれることか
ら、これらの特性を生かして、近年ではタイヤコード、
ベルトおよびホースなどの繊維強化ゴム複合材料におけ
るゴム補強用繊維として広く使用されている。
【０００３】しかしながら、芳香族ポリアミド繊維は、
脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比較して、
ゴムとの接着性が劣るため、従来から芳香族ポリアミド
繊維とゴムとの接着性を改良する方法が種々提案されて
いる。
脂肪族ポリアミド繊維やポリエステル繊維に比較して、
ゴムとの接着性が劣るため、従来から芳香族ポリアミド
繊維とゴムとの接着性を改良する方法が種々提案されて
いる。
【０００４】例えば特開平２−２０２５６９号公報に
は、芳香族ポリアミド繊維を１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物で処理し、次いでレゾル
シン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックス混合物（ＲＦ
Ｌ）で処理する方法が記載されている。
は、芳香族ポリアミド繊維を１分子中に２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物で処理し、次いでレゾル
シン・ホルムアルデヒド・ゴムラテックス混合物（ＲＦ
Ｌ）で処理する方法が記載されている。
【０００５】また、特開平３−４０８７５号公報には、
芳香族ポリアミド繊維をポリエポキシド化合物・ブロッ
クドイソシアネート化合物・ゴムラテックスの混合物で
処理し、次いでレゾルシン・ホルンムアルデヒド・ゴム
ラテックス混合物（ＲＦＬ）に特殊なクロロフェノール
化合物を配合した処理液で処理する方法が記載されてい
る。
芳香族ポリアミド繊維をポリエポキシド化合物・ブロッ
クドイソシアネート化合物・ゴムラテックスの混合物で
処理し、次いでレゾルシン・ホルンムアルデヒド・ゴム
ラテックス混合物（ＲＦＬ）に特殊なクロロフェノール
化合物を配合した処理液で処理する方法が記載されてい
る。
【０００６】これらの方法によれば、確かにブタジエン
系ゴムやクロロプレン系ゴムなどの汎用ゴムと芳香族ポ
リアミド繊維との接着性は改良されるものの、耐侯性や
耐薬品性がすぐれた塩素化ポリエチレンゴムと芳香族ポ
リアミド繊維との間に強固な接着性を得ることは困難で
あったため、塩素化ポリエチレンゴムの芳香族ポリアミ
ド繊維強化複合材料への展開は進んでいないのが実情で
あった。
系ゴムやクロロプレン系ゴムなどの汎用ゴムと芳香族ポ
リアミド繊維との接着性は改良されるものの、耐侯性や
耐薬品性がすぐれた塩素化ポリエチレンゴムと芳香族ポ
リアミド繊維との間に強固な接着性を得ることは困難で
あったため、塩素化ポリエチレンゴムの芳香族ポリアミ
ド繊維強化複合材料への展開は進んでいないのが実情で
あった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した従来
技術における問題点の解決を課題として検討した結果達
成されたものである。
技術における問題点の解決を課題として検討した結果達
成されたものである。
【０００８】したがって、本発明の目的は、各種ゴム、
特に塩素化ポリエチレンゴムに対する接着性がすぐれた
ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法、およ
び繊維とゴムとの接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にす
ぐれると共に、濃硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコ
ールに対し安定で、かつ軽量な繊維強化ゴム複合材料を
提供することにある。
特に塩素化ポリエチレンゴムに対する接着性がすぐれた
ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法、およ
び繊維とゴムとの接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にす
ぐれると共に、濃硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコ
ールに対し安定で、かつ軽量な繊維強化ゴム複合材料を
提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維は、芳
香族ポリアミド繊維の表面を、塩化ビニル共重合体ラテ
ックスを含有する第１処理液で処理し、次いでゴムラテ
ックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物
との混合物の固形分１００重量部に対して、ブロックド
イソシアネート化合物またはエチレンイミン化合物を５
〜１５重量部を配合した組成物を含有する第２処理液で
処理したことを特徴とする。
めに、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維は、芳
香族ポリアミド繊維の表面を、塩化ビニル共重合体ラテ
ックスを含有する第１処理液で処理し、次いでゴムラテ
ックスおよびレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物
との混合物の固形分１００重量部に対して、ブロックド
イソシアネート化合物またはエチレンイミン化合物を５
〜１５重量部を配合した組成物を含有する第２処理液で
処理したことを特徴とする。
【００１０】上記においては、前記第２処理液が含有す
るゴムラテックスがクロロスルホン化ポリエチレンゴム
ラテックスであること、および前記第１処理液の芳香族
ポリアミド繊維に対する固形分付着量が３．０〜１０．
０重量％であり、前記第２処理液の前記第１処理液が付
着した芳香族ポリアミド繊維に対する付着量が２．０〜
８．０重量％であることが望ましい。
るゴムラテックスがクロロスルホン化ポリエチレンゴム
ラテックスであること、および前記第１処理液の芳香族
ポリアミド繊維に対する固形分付着量が３．０〜１０．
０重量％であり、前記第２処理液の前記第１処理液が付
着した芳香族ポリアミド繊維に対する付着量が２．０〜
８．０重量％であることが望ましい。
【００１１】また、本発明のゴム補強用芳香族ポリアミ
ド繊維の製造方法は、芳香族ポリアミド繊維を、塩化ビ
ニル共重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理
し、１００℃〜１２０℃で乾燥した後、１４０〜１６０
℃で熱処理し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン
−ホルムアルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１０
０重量部に対して、ブロックドイソシアネート化合物ま
たはエチレンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した
組成物を含有する第２処理液で処理し、１００℃〜１５
０℃で乾燥した後、２００℃〜２５０℃で熱処理するこ
とを特徴とする。
ド繊維の製造方法は、芳香族ポリアミド繊維を、塩化ビ
ニル共重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理
し、１００℃〜１２０℃で乾燥した後、１４０〜１６０
℃で熱処理し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン
−ホルムアルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１０
０重量部に対して、ブロックドイソシアネート化合物ま
たはエチレンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した
組成物を含有する第２処理液で処理し、１００℃〜１５
０℃で乾燥した後、２００℃〜２５０℃で熱処理するこ
とを特徴とする。
【００１２】上記の製造方法においては、前記第２処理
液が含有するゴムラテックスとして、クロロスルホン化
ポリエチレンゴムラテックスを用いること、および前記
第１処理液の芳香族ポリアミド繊維に対する固形分付着
量を３．０〜１０．０重量％とし、前記第２処理液の前
記第１処理液が付着した芳香族ポリアミド繊維に対する
付着量を２．０〜８．０重量％とすることが望ましい。
液が含有するゴムラテックスとして、クロロスルホン化
ポリエチレンゴムラテックスを用いること、および前記
第１処理液の芳香族ポリアミド繊維に対する固形分付着
量を３．０〜１０．０重量％とし、前記第２処理液の前
記第１処理液が付着した芳香族ポリアミド繊維に対する
付着量を２．０〜８．０重量％とすることが望ましい。
【００１３】さらに、本発明の繊維強化ゴム複合材料
は、上記のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維または上記
の方法により得られたゴム補強用芳香族ポリアミド繊維
により、ゴム、特に塩素化ポリエチレンゴムを補強した
ことを特徴とし、これらはタイヤコード、ベルトおよび
ホースなどの形態からなることが望ましい。
は、上記のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維または上記
の方法により得られたゴム補強用芳香族ポリアミド繊維
により、ゴム、特に塩素化ポリエチレンゴムを補強した
ことを特徴とし、これらはタイヤコード、ベルトおよび
ホースなどの形態からなることが望ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【００１５】本発明で使用する芳香族ポリアミド繊維と
は、芳香族ポリ−Ｐ−フェニレンテレフタルアミドおよ
びポリ−Ｐ−フェニレン・３−４´ジフェニルエーテル
テレフタルアミドを公知の手段で紡糸、延伸してなる繊
維を意味する。
は、芳香族ポリ−Ｐ−フェニレンテレフタルアミドおよ
びポリ−Ｐ−フェニレン・３−４´ジフェニルエーテル
テレフタルアミドを公知の手段で紡糸、延伸してなる繊
維を意味する。
【００１６】なお、本発明で用いる芳香族ポリアミド繊
維とは、上記芳香族ポリアミドを素材としてなるフィラ
メント糸の他、このフィラメント糸からなるコード、織
物、織布、布帛および不織布などの形態をも含むもので
あり、下記に述べる接着処理液による処理は、その任意
の形態の芳香族ポリアミド繊維に施されればよい。
維とは、上記芳香族ポリアミドを素材としてなるフィラ
メント糸の他、このフィラメント糸からなるコード、織
物、織布、布帛および不織布などの形態をも含むもので
あり、下記に述べる接着処理液による処理は、その任意
の形態の芳香族ポリアミド繊維に施されればよい。
【００１７】本発明の第１処理液に用いられる塩化ビニ
ル共重合体ラテックスとは、塩化ビニルとエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジエンなどのオレフィン
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
などのアクリレート類、酢酸ビニル、ビニルラウレー
ト、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
などのビニルエステルエーテル類との共重合体の乳化液
を挙げることができる。
ル共重合体ラテックスとは、塩化ビニルとエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブタジエンなどのオレフィン
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
などのアクリレート類、酢酸ビニル、ビニルラウレー
ト、イソブチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
などのビニルエステルエーテル類との共重合体の乳化液
を挙げることができる。
【００１８】本発明の第２処理液に用いられるレゾルシ
ン・ホルムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテ
ックス（Ｌ）との混合物とは、一般にＲＦＬと称される
ものである。
ン・ホルムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテ
ックス（Ｌ）との混合物とは、一般にＲＦＬと称される
ものである。
【００１９】このＲＦＬに含まれるレゾルシン・ホルム
アルデヒド初期縮合物とは、アルカリ触媒または酸触媒
の存在下で、レゾルシンとホルムアルデヒドを縮合させ
たものであって、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル
比が１：０．３〜１：３．０、特に１：０．７５〜１：
１．５０の範囲であることが好ましい。
アルデヒド初期縮合物とは、アルカリ触媒または酸触媒
の存在下で、レゾルシンとホルムアルデヒドを縮合させ
たものであって、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル
比が１：０．３〜１：３．０、特に１：０．７５〜１：
１．５０の範囲であることが好ましい。
【００２０】また、上記ＲＦＬに含まれるゴムラテック
スとしては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共
重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、クロ
ロプレン系ラテックス、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムラテックス、アクリレート系ゴムラテックス、天然
ゴムラテックス、および塩化ビニル共重合体ラテックス
などが挙げられるが、なかでもクロロスルホン化ポリエ
チレンゴムラテックスを用いた場合に最も良好な結果が
得られる。
スとしては、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共
重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、クロ
ロプレン系ラテックス、クロロスルホン化ポリエチレン
ゴムラテックス、アクリレート系ゴムラテックス、天然
ゴムラテックス、および塩化ビニル共重合体ラテックス
などが挙げられるが、なかでもクロロスルホン化ポリエ
チレンゴムラテックスを用いた場合に最も良好な結果が
得られる。
【００２１】本発明の第２処理液に用いられるブロック
ドイソシアネート化合物とは、熱によりブロック剤が遊
離して活性なイソシアネート化合物を生じる化合物であ
り、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびトリフェ
ニールメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネ
ート化合物とフェノール、クレゾール、レゾルシンなど
のフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロラクタム
などのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトン
オキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類か
ら選ばれたブロック剤との反応生成物などが挙げられ、
特にジフェニルメタンジイソシアネートの芳香族化合物
が良好な結果を与える。
ドイソシアネート化合物とは、熱によりブロック剤が遊
離して活性なイソシアネート化合物を生じる化合物であ
り、具体的にはトリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびトリフェ
ニールメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネ
ート化合物とフェノール、クレゾール、レゾルシンなど
のフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロラクタム
などのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトン
オキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類か
ら選ばれたブロック剤との反応生成物などが挙げられ、
特にジフェニルメタンジイソシアネートの芳香族化合物
が良好な結果を与える。
【００２２】同じく第２処理液に用いられるエチレンイ
ミン化合物としては、ジフェニルメタン−ビス−４，４
´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレンイミン、１，６−ヘキサメチ
レンジエチレンイミン、オクタデシルジエチレンイミ
ン、トリレンジエチレンイミン、ナフチレンジエチレン
イミン、およびトリフェニルメタンジエチレンイミンな
どの芳香族、脂肪族イソシアネートとエチレンイミンと
の反応生成物が挙げられ、特に芳香族エチレンイミン化
合物が良好な結果を与える。
ミン化合物としては、ジフェニルメタン−ビス−４，４
´−Ｎ，Ｎ´−ジエチレンイミン、１，６−ヘキサメチ
レンジエチレンイミン、オクタデシルジエチレンイミ
ン、トリレンジエチレンイミン、ナフチレンジエチレン
イミン、およびトリフェニルメタンジエチレンイミンな
どの芳香族、脂肪族イソシアネートとエチレンイミンと
の反応生成物が挙げられ、特に芳香族エチレンイミン化
合物が良好な結果を与える。
【００２３】次に、本発明で用いる第１処理液について
説明する。
説明する。
【００２４】塩化ビニル共重合体ラテックスを含有する
第１浴処理液は、通常固形分濃度１０〜２５重量％で使
用され、処理時における芳香族ポリアミド繊維への固形
分付着量は３．０〜１０．０重量％になるように制御さ
れる。
第１浴処理液は、通常固形分濃度１０〜２５重量％で使
用され、処理時における芳香族ポリアミド繊維への固形
分付着量は３．０〜１０．０重量％になるように制御さ
れる。
【００２５】芳香族ポリアミド繊維に対する第１浴処理
液の固形分付着量が３．０重量％未満では、ゴムに対す
る接着性を十分に改良することができず、１０重量％を
越えると、芳香族ポリアミド繊維自体の特性が阻害され
る傾向となるため好ましくない。
液の固形分付着量が３．０重量％未満では、ゴムに対す
る接着性を十分に改良することができず、１０重量％を
越えると、芳香族ポリアミド繊維自体の特性が阻害され
る傾向となるため好ましくない。
【００２６】また、第１処理液付与後の熱処理は、通常
１００〜１２０℃で０．５〜５分間乾燥した後、１４０
〜１６０℃で０．５〜５分間熱処理することにより行
う。
１００〜１２０℃で０．５〜５分間乾燥した後、１４０
〜１６０℃で０．５〜５分間熱処理することにより行
う。
【００２７】第１処理液付与後の乾燥温度が１００℃未
満では、処理液成分が固化せずローラーに付着して芳香
族ポリアミド繊維への付着量が減少すると共に、付着ム
ラが生じゴムとの接着性が悪くなる傾向となり、また１
２０℃以上では、ブリスター（カス）が発生しやすい傾
向となる。
満では、処理液成分が固化せずローラーに付着して芳香
族ポリアミド繊維への付着量が減少すると共に、付着ム
ラが生じゴムとの接着性が悪くなる傾向となり、また１
２０℃以上では、ブリスター（カス）が発生しやすい傾
向となる。
【００２８】また、第１処理液付与後の熱処理温度が１
４０℃未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良する
ことができず、１６０℃を越えると、ラテックスが熱分
解し、十分な接着性が得られないため好ましくない。
４０℃未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良する
ことができず、１６０℃を越えると、ラテックスが熱分
解し、十分な接着性が得られないため好ましくない。
【００２９】次に、第２浴処理液は、レゾルシン・ホル
ムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテックス
（Ｌ）、特に好ましくはクロロスルホン化ポリエチレン
ゴムラテックスとの混合物（ＲＦＬ）の固形分１００重
量部に対し、上記ブロックドイソシアネート化合物また
はエチレンイミン化合物５〜１５重量部を配合した組成
物を含有する。
ムアルデヒドの初期縮合物（ＲＦ）とゴムラテックス
（Ｌ）、特に好ましくはクロロスルホン化ポリエチレン
ゴムラテックスとの混合物（ＲＦＬ）の固形分１００重
量部に対し、上記ブロックドイソシアネート化合物また
はエチレンイミン化合物５〜１５重量部を配合した組成
物を含有する。
【００３０】ここで、第２処理液におけるブロックドイ
ソシアネート化合物またはエチレンイミン化合物の配合
量がＲＦＬの固形分１００重量部に対し５重量部未満で
は、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性を十分に改
善することができず、また１５重量部を越えると、接着
性改善効果が飽和しこれ以上添加してもコストアップを
招くのみであるため好ましくない。
ソシアネート化合物またはエチレンイミン化合物の配合
量がＲＦＬの固形分１００重量部に対し５重量部未満で
は、芳香族ポリアミド繊維とゴムとの接着性を十分に改
善することができず、また１５重量部を越えると、接着
性改善効果が飽和しこれ以上添加してもコストアップを
招くのみであるため好ましくない。
【００３１】この第２浴処理液は、通常固形分濃度で１
０〜２５重量％で使用され、処理時における芳香族ポリ
アミド繊維への固形分付着量は、上記第１処理液が付着
した芳香族ポリアミド繊維に対し２．０〜８．０重量％
になるように制御される。
０〜２５重量％で使用され、処理時における芳香族ポリ
アミド繊維への固形分付着量は、上記第１処理液が付着
した芳香族ポリアミド繊維に対し２．０〜８．０重量％
になるように制御される。
【００３２】上記第１処理液が付着した芳香族ポリアミ
ド繊維に対する第２浴処理液の固形分付着量が２．０重
量％未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良するこ
とができず、８．０重量％を越えると、芳香族ポリアミ
ド繊維自体の特性が阻害される傾向となるため好ましく
ない。
ド繊維に対する第２浴処理液の固形分付着量が２．０重
量％未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良するこ
とができず、８．０重量％を越えると、芳香族ポリアミ
ド繊維自体の特性が阻害される傾向となるため好ましく
ない。
【００３３】また、第２処理液付与後の熱処理は、通常
１００〜１５０℃で０．５〜５分間乾燥した後、２００
〜２５０℃で０．５〜５分間熱処理することにより行な
う。
１００〜１５０℃で０．５〜５分間乾燥した後、２００
〜２５０℃で０．５〜５分間熱処理することにより行な
う。
【００３４】第２処理液付与後の乾燥温度が１００℃未
満では、処理液成分が固化せずローラーに付着して芳香
族ポリアミド繊維への付着量が減少すると共に、付着ム
ラが生じゴムとの接着性が悪くなる傾向となり、また１
５０℃以上では、ブリスター（カス）が発生しやすい傾
向となる。
満では、処理液成分が固化せずローラーに付着して芳香
族ポリアミド繊維への付着量が減少すると共に、付着ム
ラが生じゴムとの接着性が悪くなる傾向となり、また１
５０℃以上では、ブリスター（カス）が発生しやすい傾
向となる。
【００３５】また、第２処理液付与後の熱処理温度が２
００℃未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良する
ことができず、２５０℃を越えると、ＲＦＬが劣化し
て、ゴム、なかでも塩素化ポリエチレンゴムとの接着性
が低下する傾向となるため好ましくない。
００℃未満では、ゴムに対する接着性を十分に改良する
ことができず、２５０℃を越えると、ＲＦＬが劣化し
て、ゴム、なかでも塩素化ポリエチレンゴムとの接着性
が低下する傾向となるため好ましくない。
【００３６】このようにして、第１および第２処理液に
よる処理および熱処理を施された芳香族ポリアミド繊維
を、次いで天然ゴムまたは合成ゴムを主体としたゴム組
成物中に埋め込み、加圧下で加硫することにより、被着
ゴムと強固に接着された繊維強化ゴム複合材料が得られ
るが、各種ゴムのなかでも、特に塩素化ポリエチレンゴ
ムを使用した場合にすぐれた効果を得ることができる。
よる処理および熱処理を施された芳香族ポリアミド繊維
を、次いで天然ゴムまたは合成ゴムを主体としたゴム組
成物中に埋め込み、加圧下で加硫することにより、被着
ゴムと強固に接着された繊維強化ゴム複合材料が得られ
るが、各種ゴムのなかでも、特に塩素化ポリエチレンゴ
ムを使用した場合にすぐれた効果を得ることができる。
【００３７】なお、上記のように接着処理された芳香族
ポリアミド繊維は、繊維強化ゴム複合材料が例えば自動
車用ホースの場合には、未加硫のＮＢＲ組成物または塩
素化ポリエチレンゴム組成物の内管上に２重に編組され
た後、さらに未加硫の塩素化ポリエチレンゴムを被覆し
た状態で加硫される。
ポリアミド繊維は、繊維強化ゴム複合材料が例えば自動
車用ホースの場合には、未加硫のＮＢＲ組成物または塩
素化ポリエチレンゴム組成物の内管上に２重に編組され
た後、さらに未加硫の塩素化ポリエチレンゴムを被覆し
た状態で加硫される。
【００３８】加硫は、スチーム加硫、プレス加硫などの
通常の方法により、１５０℃〜１７０℃で行なわれる。
加硫時間は、加硫温度などの加硫条件により、適宜選択
すればよい。
通常の方法により、１５０℃〜１７０℃で行なわれる。
加硫時間は、加硫温度などの加硫条件により、適宜選択
すればよい。
【００３９】かくして、本発明によれば、ゴムと芳香族
ポリアミド繊維との間の接着性がすぐれ、柔軟で製造工
程におけるカス発生などの不具合を解消した繊維強化ゴ
ム複合材料を効率的に得ることができ、得られた繊維強
化ゴム複合材料は、タイヤコード、動力伝達ベルト、搬
送用ベルト、およびゴムホース、なかでもラジエターホ
ース、ヒーターホース、パワーステアリングホースおよ
びオイルホースなどの自動車ホースに適用した場合にす
ぐれた性能を発揮する。
ポリアミド繊維との間の接着性がすぐれ、柔軟で製造工
程におけるカス発生などの不具合を解消した繊維強化ゴ
ム複合材料を効率的に得ることができ、得られた繊維強
化ゴム複合材料は、タイヤコード、動力伝達ベルト、搬
送用ベルト、およびゴムホース、なかでもラジエターホ
ース、ヒーターホース、パワーステアリングホースおよ
びオイルホースなどの自動車ホースに適用した場合にす
ぐれた性能を発揮する。
【００４０】
【実施例】次に、実施例により、本発明を具体的に説明
する。なお、実施例における各測定値は次の方法により
求めたものである。
する。なお、実施例における各測定値は次の方法により
求めたものである。
【００４１】［プライ間剥離接着（塩素化ポリエチレン
ゴム付着率、剥離力）］芳香族ポリアミド繊維の処理コ
ードを、２８本／インチの密度でトッピングした塩素化
ポリエチレンゴムシート２枚を、処理コードが平行にな
るように張り合わせ、加圧下で１５０℃、４０分間プレ
ス加硫を行う。
ゴム付着率、剥離力）］芳香族ポリアミド繊維の処理コ
ードを、２８本／インチの密度でトッピングした塩素化
ポリエチレンゴムシート２枚を、処理コードが平行にな
るように張り合わせ、加圧下で１５０℃、４０分間プレ
ス加硫を行う。
【００４２】そして、組成物を放冷後、両プライを５ｃ
ｍ／ｍｉｎの引張り速度で剥離させるに要する力を測定
し、この剥離力をＫｇ／インチで表した。
ｍ／ｍｉｎの引張り速度で剥離させるに要する力を測定
し、この剥離力をＫｇ／インチで表した。
【００４３】また、塩素化ポリエチレンゴム付着率（剥
離ゴム付き）は、塩素化ポリエチレンゴムから剥離され
たコードを肉眼で観察し、コード表面に塩素化ポリエチ
レンゴムが付着している部分を百分率で表した。
離ゴム付き）は、塩素化ポリエチレンゴムから剥離され
たコードを肉眼で観察し、コード表面に塩素化ポリエチ
レンゴムが付着している部分を百分率で表した。
【００４４】上記接着評価においては、は、ムーニー粘
度（ＭＬ1+4 、１００℃）：８０、比重：１．０８〜
１．２０の塩素化ポリエチレン未加硫ゴムを用いた。こ
のゴム組成物の薬剤配合例を表１示した。
度（ＭＬ1+4 、１００℃）：８０、比重：１．０８〜
１．２０の塩素化ポリエチレン未加硫ゴムを用いた。こ
のゴム組成物の薬剤配合例を表１示した。
【００４５】
【表１】 ［実施例１〜５］塩化ビニル共重合体ラテックス（商品
名：Ｇ１５１／Ｇ３５１、日本ゼオン社製、重量配合比
３：７）に水を加えることにより、表２に示した固形分
濃度（１０〜２５重量％）の第１浴処理液を得た。
名：Ｇ１５１／Ｇ３５１、日本ゼオン社製、重量配合比
３：７）に水を加えることにより、表２に示した固形分
濃度（１０〜２５重量％）の第１浴処理液を得た。
【００４６】また、苛性ソ−ダの存在下でレゾルシン１
モルに対しホルムアルデヒド２モルを反応させて得られ
たレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物（ＲＦ）
と、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス（Ｃ
ＳＭ……Ｌ）とを、ＲＦ／Ｌ比が１／５．６の重量比と
なるように混合し、２４時間熟成させた。
モルに対しホルムアルデヒド２モルを反応させて得られ
たレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物（ＲＦ）
と、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス（Ｃ
ＳＭ……Ｌ）とを、ＲＦ／Ｌ比が１／５．６の重量比と
なるように混合し、２４時間熟成させた。
【００４７】このＲＦＬ液の固形分１００重量部に対
し、ジフェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエ
チレイミン（エチレンイミン化合物……Ｃ）の水分散液
を表２に示した所定の比率で混合することにより、固形
分濃度２０重量％の第２処理液を得た。
し、ジフェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジエ
チレイミン（エチレンイミン化合物……Ｃ）の水分散液
を表２に示した所定の比率で混合することにより、固形
分濃度２０重量％の第２処理液を得た。
【００４８】一方、デュポン社製芳香族ポリアミド繊維
“ケブラー”の１５００デニールマルチフイラメント１
本を、下撚９．０回／１０ｃｍの撚数で撚糸してコード
とし、コンピュートリータ処理機（リッツラー社製）を
用いて、前記第１浴処理液に浸漬（固形分付着量４．１
〜５．０重量％）し、１１０℃で１５０秒乾燥し、続い
て１５０℃で６０秒間熱処理した。
“ケブラー”の１５００デニールマルチフイラメント１
本を、下撚９．０回／１０ｃｍの撚数で撚糸してコード
とし、コンピュートリータ処理機（リッツラー社製）を
用いて、前記第１浴処理液に浸漬（固形分付着量４．１
〜５．０重量％）し、１１０℃で１５０秒乾燥し、続い
て１５０℃で６０秒間熱処理した。
【００４９】次いで、第１処理液を付着させたコード
を、上記第２処理液に浸漬（固形分付着量４．０〜６．
１重量％）し、１１０℃で１５０秒乾燥し、続いて２３
５℃で６０秒間熱処理した。
を、上記第２処理液に浸漬（固形分付着量４．０〜６．
１重量％）し、１１０℃で１５０秒乾燥し、続いて２３
５℃で６０秒間熱処理した。
【００５０】このようにして得られたコードのプライ間
剥離接着評価結果を表２に示した。
剥離接着評価結果を表２に示した。
【００５１】なお、表２における記号内容は以下の通り
である。 Ｃ ：エチレンイミン化合物
である。 Ｃ ：エチレンイミン化合物
【表２】 ［比較例１〜６］上記実施例と同一のコードを用い、表
３に示した組成の第１処理液に浸漬（固形分付着量０．
３〜１．０重量％）し、１４０℃で１５０秒乾燥した
後、続いて２４０℃で６０秒間熱処理した。
３に示した組成の第１処理液に浸漬（固形分付着量０．
３〜１．０重量％）し、１４０℃で１５０秒乾燥した
後、続いて２４０℃で６０秒間熱処理した。
【００５２】次いで、第１処理液を付着させた表３に示
した組成の第２処理液に浸漬（固形分付着量７．０〜
９．１重量％）し、１４０℃で１５０秒乾燥し、続いて
２３５℃で６０秒間熱処理した。
した組成の第２処理液に浸漬（固形分付着量７．０〜
９．１重量％）し、１４０℃で１５０秒乾燥し、続いて
２３５℃で６０秒間熱処理した。
【００５３】比較例１〜４の第１処理液は、塩化ビニル
共重合体ラテックスの代わりに、ポリエポキシ化合物
（ソルビトールポリグリシジルエーテル・……Ｂ）、ま
たはこのポリエポキシ化合物（Ｂ）とエチレンイミン化
合物（ジフェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジ
エチレイミン……Ｃ）との混合物を使用し、固形分濃度
を表３に示したように２．５％〜１５重量％の範囲で変
更したものである。
共重合体ラテックスの代わりに、ポリエポキシ化合物
（ソルビトールポリグリシジルエーテル・……Ｂ）、ま
たはこのポリエポキシ化合物（Ｂ）とエチレンイミン化
合物（ジフェニルメタン−ビス４，４´−Ｎ，Ｎ´−ジ
エチレイミン……Ｃ）との混合物を使用し、固形分濃度
を表３に示したように２．５％〜１５重量％の範囲で変
更したものである。
【００５４】比較例５〜６の第１処理液は、上記実施例
２〜４のものと同様またはその固形分濃度を５重量％に
変更したもの（比較例５）である。
２〜４のものと同様またはその固形分濃度を５重量％に
変更したもの（比較例５）である。
【００５５】比較例１〜４の第２処理液は、実施例１の
ものと同様である。
ものと同様である。
【００５６】また、比較例５、６の第２処理液は、エチ
レンイミン化合物（Ｄ）の配合を省略または３重量％と
したものである。
レンイミン化合物（Ｄ）の配合を省略または３重量％と
したものである。
【００５７】なお、表３における記号内容は以下の通り
である。
である。
【００５８】 Ａ ：塩化ビニル共重合体ラテックス（重量部） Ｂ ：ポリエポキシ化合物（重量部） Ｃ ：エチレンイミン化合物（重量部）
【表３】 表２および３の結果から明らかなように、本発明のゴム
補強用芳香族ポリアミド繊維は、塩素化ポリエチレンゴ
ムに対する接着性がすぐれた繊維強化ゴム複合材料を与
える。
補強用芳香族ポリアミド繊維は、塩素化ポリエチレンゴ
ムに対する接着性がすぐれた繊維強化ゴム複合材料を与
える。
【００５９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴム補強
用芳香族ポリアミド繊維は、各種ゴム、特に塩素化ポリ
エチレンゴムに対する接着性がすぐれており、この繊維
で補強した本発明の繊維強化ゴム複合材料、特に繊維強
化塩素化ポリエチレンゴム複合材料は、繊維とゴムとの
接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にすぐれると共に、濃
硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコールに対し安定
で、かつ軽量な特性を有すると共に、製造工程における
カス発生などの不具合を解消したものであり、タイヤコ
ード、動力伝達ベルト、搬送用ベルト、およびゴムホー
ス、なかでもラジエターホース、ヒーターホース、パワ
ーステアリングホースおよびオイルホースなどの自動車
ホースに適用した場合にすぐれた性能を発揮する。
用芳香族ポリアミド繊維は、各種ゴム、特に塩素化ポリ
エチレンゴムに対する接着性がすぐれており、この繊維
で補強した本発明の繊維強化ゴム複合材料、特に繊維強
化塩素化ポリエチレンゴム複合材料は、繊維とゴムとの
接着性、柔軟性、耐侯性、難燃性にすぐれると共に、濃
硝酸を除く酸、アルカリおよびアルコールに対し安定
で、かつ軽量な特性を有すると共に、製造工程における
カス発生などの不具合を解消したものであり、タイヤコ
ード、動力伝達ベルト、搬送用ベルト、およびゴムホー
ス、なかでもラジエターホース、ヒーターホース、パワ
ーステアリングホースおよびオイルホースなどの自動車
ホースに適用した場合にすぐれた性能を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/08 Ａ 11/08 Ｄ０６Ｍ 15/72 // Ｄ０６Ｍ 101:36
Claims (11)
- 【請求項１】 芳香族ポリアミド繊維の表面を、塩化ビ
ニル共重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理
し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１００重量部に
対して、ブロックドイソシアネート化合物またはエチレ
ンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した組成物を含
有する第２処理液で処理したことを特徴とするゴム補強
用芳香族ポリアミド繊維。 - 【請求項２】 前記第２処理液が含有するゴムラテック
スが、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスで
あることを特徴とする請求項１に記載のゴム補強用芳香
族ポリアミド繊維。 - 【請求項３】 前記第１処理液の芳香族ポリアミド繊維
に対する固形分付着量が３．０〜１０．０重量％であ
り、前記第２処理液の前記第１処理液が付着した芳香族
ポリアミド繊維に対する付着量が２．０〜８．０重量％
であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載
のゴム補強用芳香族ポリアミド繊維。 - 【請求項４】 芳香族ポリアミド繊維を、塩化ビニル共
重合体ラテックスを含有する第１処理液で処理し、１０
０℃〜１２０℃で乾燥した後、１４０〜１６０℃で熱処
理し、次いでゴムラテックスおよびレゾルシン−ホルム
アルデヒド初期縮合物との混合物の固形分１００重量部
に対して、ブロックドイソシアネート化合物またはエチ
レンイミン化合物を５〜１５重量部を配合した組成物を
含有する第２処理液で処理し、１００℃〜１５０℃で乾
燥した後、２００℃〜２５０℃で熱処理することを特徴
とするゴム補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 - 【請求項５】 前記第２処理液が含有するゴムラテック
スとして、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテック
スを用いることを特徴とする請求項４に記載のゴム補強
用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 - 【請求項６】 前記第１処理液の芳香族ポリアミド繊維
に対する固形分付着量を３．０〜１０．０重量％とし、
前記第２処理液の前記第１処理液が付着した芳香族ポリ
アミド繊維に対する付着量を２．０〜８．０重量％とす
ることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のゴ
ム補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴ
ム補強用芳香族ポリアミド繊維または請求項４〜６のい
ずれか１項に記載の方法により得られたゴム補強用芳香
族ポリアミド繊維を用いて、ゴムを補強したことを特徴
とする繊維強化ゴム複合材料。 - 【請求項８】 ゴムが塩素化ポリエチレンゴムであるこ
とを特徴とする請求項７に記載の繊維強化ゴム複合材
料。 - 【請求項９】 タイヤコードであることを特徴とする請
求項７または８に記載の繊維強化ゴム複合材料。 - 【請求項１０】 ベルトであることを特徴とする請求項
７または８に記載の繊維強化ゴム複合材料。 - 【請求項１１】 ホースであることを特徴とする請求項
７または８に記載の繊維強化ゴム複合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15519798A JP3765073B2 (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法および繊維強化ゴム複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15519798A JP3765073B2 (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法および繊維強化ゴム複合材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323738A true JPH11323738A (ja) | 1999-11-26 |
| JP3765073B2 JP3765073B2 (ja) | 2006-04-12 |
Family
ID=15600630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15519798A Expired - Fee Related JP3765073B2 (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ゴム補強用芳香族ポリアミド繊維、その製造方法および繊維強化ゴム複合材料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3765073B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100886919B1 (ko) | 2007-06-29 | 2009-03-05 | 한국생산기술연구원 | 블록화된 이소시아네이트 화합물을 포함하는 타이어 코드용접착 조성물 |
| JP2011241514A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Teijin Fibers Ltd | ゴム補強用繊維の製造方法 |
| JP2012112439A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Hitachi Cable Ltd | ゴムホースの製造方法及びゴムホース |
| WO2013031862A1 (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | 東ソー株式会社 | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液、ゴム組成物－繊維複合体及び成型体 |
| JP2013064097A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-04-11 | Tosoh Corp | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液及びゴム組成物−繊維複合体 |
| JP2013095774A (ja) * | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Tosoh Corp | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液及びゴム組成物−繊維複合体 |
| JP2015061762A (ja) * | 2014-10-08 | 2015-04-02 | 日立金属株式会社 | ゴムホースの製造方法及びゴムホース |
-
1998
- 1998-05-19 JP JP15519798A patent/JP3765073B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| KR100886919B1 (ko) | 2007-06-29 | 2009-03-05 | 한국생산기술연구원 | 블록화된 이소시아네이트 화합물을 포함하는 타이어 코드용접착 조성물 |
| JP2011241514A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Teijin Fibers Ltd | ゴム補強用繊維の製造方法 |
| JP2012112439A (ja) * | 2010-11-24 | 2012-06-14 | Hitachi Cable Ltd | ゴムホースの製造方法及びゴムホース |
| WO2013031862A1 (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-07 | 東ソー株式会社 | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液、ゴム組成物－繊維複合体及び成型体 |
| JP2013064097A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-04-11 | Tosoh Corp | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液及びゴム組成物−繊維複合体 |
| JP2013095774A (ja) * | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Tosoh Corp | 接着助剤、ｒｆｌ接着剤処理液及びゴム組成物−繊維複合体 |
| JP2015061762A (ja) * | 2014-10-08 | 2015-04-02 | 日立金属株式会社 | ゴムホースの製造方法及びゴムホース |
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