JPH11322689A - アセトアセトアリ―ルアミドおよびその製造方法 - Google Patents
アセトアセトアリ―ルアミドおよびその製造方法Info
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- JPH11322689A JPH11322689A JP11074570A JP7457099A JPH11322689A JP H11322689 A JPH11322689 A JP H11322689A JP 11074570 A JP11074570 A JP 11074570A JP 7457099 A JP7457099 A JP 7457099A JP H11322689 A JPH11322689 A JP H11322689A
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- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C235/80—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms having carbon atoms of carboxamide groups and keto groups bound to the same carbon atom, e.g. acetoacetamides
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 工業的に使用でき、かつ取り扱いが容易な、
新規な形態のアセトアセトアリールアミドを提供する。
アセトアセトアリールアミドは着色剤または農薬として
活性な成分の製造に使用される。 【解決手段】 一般式１のアセトアセトアリールアミド
を、溶融物を固化させた水分含有量が５〜１５重量％の
形態で取得する。これにはジケテンと対応芳香族アミン
とを、水または水溶液と適宜の溶解促進剤たとえば酢酸
の存在下において、生成するアセトアセトアリーリドが
溶融物として得られるように反応させ、反応完結後に溶
融物を反応温度において反応媒体から除去し冷却する。 （Ｒは水素、アルキル、アルコキシまたはハロゲンの１
種以上の置換基である。）
新規な形態のアセトアセトアリールアミドを提供する。
アセトアセトアリールアミドは着色剤または農薬として
活性な成分の製造に使用される。 【解決手段】 一般式１のアセトアセトアリールアミド
を、溶融物を固化させた水分含有量が５〜１５重量％の
形態で取得する。これにはジケテンと対応芳香族アミン
とを、水または水溶液と適宜の溶解促進剤たとえば酢酸
の存在下において、生成するアセトアセトアリーリドが
溶融物として得られるように反応させ、反応完結後に溶
融物を反応温度において反応媒体から除去し冷却する。 （Ｒは水素、アルキル、アルコキシまたはハロゲンの１
種以上の置換基である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、下記の一般式で表
されるアセトアセトアリールアミドを製造する新規な方
法に関する。
されるアセトアセトアリールアミドを製造する新規な方
法に関する。
【０００２】
【化２】 （式中、Ｒは、水素、アルキル、アルコキシまたはハロ
ゲンのシリーズから選んだ１種または２種以上の置換基
である。）
ゲンのシリーズから選んだ１種または２種以上の置換基
である。）
【０００３】
【従来の技術】アセトアセトアリールアミドは、着色顔
料を製造するための重要な出発物質であるが、この用途
のほか、農薬として活性な成分を製造するためにも使用
されている。（Ullmann の Encyclopedia of Industria
l Chemistry, 5th edition, vol.15, p.71 を参照） アセトアセトアリールアミドを製造する方法は、しばら
く前から知られているが、それらは、種々の有機または
水性の溶媒の中、または溶媒混合物の中での、ジケテン
と対応する芳香族アミンとの反応に基づいている。（Ul
lmann の Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th
edition, vol.15, p.71 を参照） 反応は、通常、水
の中または水溶液中で、バッチ式に実施される。ＤＥ−
Ａ２５１９０３６は、ジケテンと対応する芳香族アミン
との、水または水溶液の存在下における同時導入添加に
よって種々のアセトアセトアリールアミドを製造する方
法を開示している。反応の結果生成するアセトアセトア
リールアミドは、反応混合物中で冷却され、放置されて
結晶化する。遠心分離および乾燥により、アセトアセト
アリールアミドが、良好な収率と高い純度をもって得ら
れる。
料を製造するための重要な出発物質であるが、この用途
のほか、農薬として活性な成分を製造するためにも使用
されている。（Ullmann の Encyclopedia of Industria
l Chemistry, 5th edition, vol.15, p.71 を参照） アセトアセトアリールアミドを製造する方法は、しばら
く前から知られているが、それらは、種々の有機または
水性の溶媒の中、または溶媒混合物の中での、ジケテン
と対応する芳香族アミンとの反応に基づいている。（Ul
lmann の Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th
edition, vol.15, p.71 を参照） 反応は、通常、水
の中または水溶液中で、バッチ式に実施される。ＤＥ−
Ａ２５１９０３６は、ジケテンと対応する芳香族アミン
との、水または水溶液の存在下における同時導入添加に
よって種々のアセトアセトアリールアミドを製造する方
法を開示している。反応の結果生成するアセトアセトア
リールアミドは、反応混合物中で冷却され、放置されて
結晶化する。遠心分離および乾燥により、アセトアセト
アリールアミドが、良好な収率と高い純度をもって得ら
れる。
【０００４】さらに、ＥＰ−Ａ０６４８７３８は、アセ
トアセトアリールアミドの連続的な製造方法を開示して
いる。その方法は、ジケテンを芳香族アミンと水／アル
コール混合物中で連続的に反応させ、かつ反応混合物を
反応器中にできるだけ長い滞留時間存在させることを包
含する。反応の結果生成するアセトアセトアリールアミ
ドは、反応器から放出される生成物の流れを結晶化させ
ることによって単離される。古典的な方法で製造される
アセトアセトアリールアミドは、品質および純度に関す
るすべての要求を満たしている。しかしながら、製品を
さらに加工するために、たとえば顔料の製造に使用する
ときは、通常、水性アルカリ中でのアセトアセトアリー
ルアミドの解離を行なうのであって、その場合、微細な
結晶の形をしていることは、大いに不利益である。望ま
しくないダストの発生に加えて、水性アルカリへの溶解
の遅いことが若干不満足である。
トアセトアリールアミドの連続的な製造方法を開示して
いる。その方法は、ジケテンを芳香族アミンと水／アル
コール混合物中で連続的に反応させ、かつ反応混合物を
反応器中にできるだけ長い滞留時間存在させることを包
含する。反応の結果生成するアセトアセトアリールアミ
ドは、反応器から放出される生成物の流れを結晶化させ
ることによって単離される。古典的な方法で製造される
アセトアセトアリールアミドは、品質および純度に関す
るすべての要求を満たしている。しかしながら、製品を
さらに加工するために、たとえば顔料の製造に使用する
ときは、通常、水性アルカリ中でのアセトアセトアリー
ルアミドの解離を行なうのであって、その場合、微細な
結晶の形をしていることは、大いに不利益である。望ま
しくないダストの発生に加えて、水性アルカリへの溶解
の遅いことが若干不満足である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、上述のような不利益のない形態でのアセトアセト
アリールアミドを製造することにある。これに加えて、
本発明の目的は、アセトアセトアリールアミドを比較的
低コストで製造することを可能にする、経済的な方法を
提供することにもある。
的は、上述のような不利益のない形態でのアセトアセト
アリールアミドを製造することにある。これに加えて、
本発明の目的は、アセトアセトアリールアミドを比較的
低コストで製造することを可能にする、経済的な方法を
提供することにもある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、請求項１
に記載の形態および特性を有するアセトアセトアリール
アミドによって達成される。
に記載の形態および特性を有するアセトアセトアリール
アミドによって達成される。
【０００７】アセトアセトアリールアミドは、下記の一
般式で定義される化合物であって、
般式で定義される化合物であって、
【０００８】
【化３】 （式中、Ｒは、水素であるか、またはアルキル、アルコ
キシまたはハロゲンのシリーズから選んだ１種または２
種以上の置換基である。）本発明が提供するアセトアセ
トアリールアミドは、溶融物を固化させた形態にあり、
工業的に使用でき、かつ取り扱いが容易なものであっ
て、水分含有量が５重量％ないし１５重量％の範囲にあ
るものである。
キシまたはハロゲンのシリーズから選んだ１種または２
種以上の置換基である。）本発明が提供するアセトアセ
トアリールアミドは、溶融物を固化させた形態にあり、
工業的に使用でき、かつ取り扱いが容易なものであっ
て、水分含有量が５重量％ないし１５重量％の範囲にあ
るものである。
【０００９】
【発明の実施形態】アルキル基の語は、好適にはＣ1―
Ｃ4アルキル基、すなわちメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ルを意味するものと理解すべきである。好ましいアルキ
ル基は、メチルである。
Ｃ4アルキル基、すなわちメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ルを意味するものと理解すべきである。好ましいアルキ
ル基は、メチルである。
【００１０】アルコキシ基は、アルキル基に関し上記し
たところに対応する意味を有する。ここでも、メトキシ
基が好ましい。ハロゲンの語は、フッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素をあらわし、好ましくは塩素である。Ｒとし
てとりわけ好ましいのは、アニリン、ｏ―アニシジン、
ｏ−トルイジン、ｍ−キシリジン、ｏ−クロロアニリ
ン、２，４−ジメトキシアニリン、４―イソプロピル―
アニリン、４−エトキシアニリン、２，５−ジメトキシ
アニリンまたは４―クロロ―２，５−ジメトキシアニリ
ンなどのアリールアミド基である。
たところに対応する意味を有する。ここでも、メトキシ
基が好ましい。ハロゲンの語は、フッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素をあらわし、好ましくは塩素である。Ｒとし
てとりわけ好ましいのは、アニリン、ｏ―アニシジン、
ｏ−トルイジン、ｍ−キシリジン、ｏ−クロロアニリ
ン、２，４−ジメトキシアニリン、４―イソプロピル―
アニリン、４−エトキシアニリン、２，５−ジメトキシ
アニリンまたは４―クロロ―２，５−ジメトキシアニリ
ンなどのアリールアミド基である。
【００１１】「工業的に使用でき、かつ取り扱いが容易
な」という表現は、当業技術において常用されている方
法を使用して得られる、固化した溶融物の種々の適用形
態を包含する。限定的でない例を挙げれば、パスティル
（菱型錠剤）、フレーク（リン片）、タブレット（錠
剤）またはピル（丸薬）である。これらの適用形態の形
状および寸法は、パスティル化、フレーク化、タブレッ
ト化またはピル化の方法によって異なり、広い範囲で変
化させることができる。本発明の新規なアセトアセトア
リーリドはまた、従来技術によるアセトアセトアリーリ
ドに比べて、改善された流動性を有する。
な」という表現は、当業技術において常用されている方
法を使用して得られる、固化した溶融物の種々の適用形
態を包含する。限定的でない例を挙げれば、パスティル
（菱型錠剤）、フレーク（リン片）、タブレット（錠
剤）またはピル（丸薬）である。これらの適用形態の形
状および寸法は、パスティル化、フレーク化、タブレッ
ト化またはピル化の方法によって異なり、広い範囲で変
化させることができる。本発明の新規なアセトアセトア
リーリドはまた、従来技術によるアセトアセトアリーリ
ドに比べて、改善された流動性を有する。
【００１２】本発明の新規なアセトアセトアリーリドの
カサ密度は０．３kg/lないし０．８kg/l、好ましくは
０．５kg/lないし０．７kg/lの範囲にあるのが好都合で
ある。
カサ密度は０．３kg/lないし０．８kg/l、好ましくは
０．５kg/lないし０．７kg/lの範囲にあるのが好都合で
ある。
【００１３】特定の用語である水分含有量は、水と、そ
れに対して付加的な、溶解を促進する物質があるとき
は、それとの混合物の合計の含有量を意味する。溶解を
促進する物質とは、反応に由来するものであって、たと
えば、酢酸のような脂肪族カルボン酸、アセトンやメチ
ルエチルケトンのようなケトン、Ｃ1−Ｃ4アルコールま
たはエチレングリコールのようなグリコールである。
れに対して付加的な、溶解を促進する物質があるとき
は、それとの混合物の合計の含有量を意味する。溶解を
促進する物質とは、反応に由来するものであって、たと
えば、酢酸のような脂肪族カルボン酸、アセトンやメチ
ルエチルケトンのようなケトン、Ｃ1−Ｃ4アルコールま
たはエチレングリコールのようなグリコールである。
【００１４】本発明の新規なアセトアセトアリーリド
は、乾燥した製品に比べて、特徴的な低い融点を有す
る。
は、乾燥した製品に比べて、特徴的な低い融点を有す
る。
【００１５】この新規なアセトアセトアリーリドは、従
来技術によって製造したアセトアセトアリーリドに比べ
て、２０℃において約半分から３分の１の所要時間で、
０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液中に溶解する。
来技術によって製造したアセトアセトアリーリドに比べ
て、２０℃において約半分から３分の１の所要時間で、
０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液中に溶解する。
【００１６】好ましいアセトアセトアリーリドとその特
性は、次のとおりである：水分含有量が５重量％ないし
１５重量％、好ましくは９重量％ないし１１重量％の範
囲にあり、融点が５０℃ないし７０℃、好ましくは５７
℃ないし６２℃の範囲にあり、直径が０．６cmのパステ
ィルの形状を有し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの
１０ないし２０分間における溶解度が６０ｇであるアセ
トアセトアニリド。
性は、次のとおりである：水分含有量が５重量％ないし
１５重量％、好ましくは９重量％ないし１１重量％の範
囲にあり、融点が５０℃ないし７０℃、好ましくは５７
℃ないし６２℃の範囲にあり、直径が０．６cmのパステ
ィルの形状を有し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの
１０ないし２０分間における溶解度が６０ｇであるアセ
トアセトアニリド。
【００１７】水分含有量が３重量％ないし１２重量％、
好ましくは６重量％ないし９重量％の範囲にあり、融点
が６０℃ないし８０℃、好ましくは７２℃ないし７５℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセトア
ニシジド。
好ましくは６重量％ないし９重量％の範囲にあり、融点
が６０℃ないし８０℃、好ましくは７２℃ないし７５℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセトア
ニシジド。
【００１８】水分含有量が５重量％ないし１５重量％、
好ましくは８重量％ないし１２重量％の範囲にあり、融
点が８０℃ないし１００℃、好ましくは８２℃ないし９
４℃の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状
を有し、７００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし
２０分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセ
トトルイジド。
好ましくは８重量％ないし１２重量％の範囲にあり、融
点が８０℃ないし１００℃、好ましくは８２℃ないし９
４℃の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状
を有し、７００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし
２０分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセ
トトルイジド。
【００１９】水分含有量が３重量％ないし１２重量％、
好ましくは４重量％ないし８重量％の範囲にあり、融点
が６５℃ないし８５℃、好ましくは６８℃ないし７３℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、７００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｍ−アセトアセトキ
シリジド。
好ましくは４重量％ないし８重量％の範囲にあり、融点
が６５℃ないし８５℃、好ましくは６８℃ないし７３℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、７００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｍ−アセトアセトキ
シリジド。
【００２０】水分含有量が３重量％ないし１２重量％、
好ましくは５重量％ないし８重量％の範囲にあり、融点
が７５℃ないし９５℃、好ましくは８９℃ないし９３℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセトク
ロロアニリド。
好ましくは５重量％ないし８重量％の範囲にあり、融点
が７５℃ないし９５℃、好ましくは８９℃ないし９３℃
の範囲にあり、直径が０．６cmのパスティルの形状を有
し、５００mlの０．５Ｎ−ＮａＯＨへの１０ないし２０
分間における溶解度が６０ｇであるｏ−アセトアセトク
ロロアニリド。
【００２１】本発明の新規なアセトアセトアリーリドの
製造は、まず、既知の方法に従って、ジケテンと対応す
る芳香族アミンとの、水または水溶液と、適宜の溶解促
進剤たとえば酢酸の存在下における反応から始まる。本
発明に従えば、反応を、その結果生成するアセトアセト
アリーリドが溶融物として得られるように行ない、反応
が完結した後に、溶融物を反応温度において反応媒体か
ら除去し、冷却後、工業において使用可能であり、かつ
取り扱い容易な形態に転化させる。
製造は、まず、既知の方法に従って、ジケテンと対応す
る芳香族アミンとの、水または水溶液と、適宜の溶解促
進剤たとえば酢酸の存在下における反応から始まる。本
発明に従えば、反応を、その結果生成するアセトアセト
アリーリドが溶融物として得られるように行ない、反応
が完結した後に、溶融物を反応温度において反応媒体か
ら除去し、冷却後、工業において使用可能であり、かつ
取り扱い容易な形態に転化させる。
【００２２】反応は、バッチ式に、たとえば古典的な攪
拌機つきの反応器内で行なってもよいし、連続的に、た
とえばチューブ状の反応器内で行なってもよい。反応
は、好ましくはチューブ状の反応器内で、連続的に実施
する。
拌機つきの反応器内で行なってもよいし、連続的に、た
とえばチューブ状の反応器内で行なってもよい。反応
は、好ましくはチューブ状の反応器内で、連続的に実施
する。
【００２３】特別に好ましい製造方法は、ジケテンと芳
香族アミンとを、循環する母液とともにチューブ状反応
器に計り入れ、反応温度を５０℃ないし１００℃に維持
することからなる。母液は少なくとも８０重量％が水で
あることが好ましく、全部が水であることが、より好ま
しい。反応後、好ましい態様に従えば、５０℃ないし１
００℃において、水性の母液を分離してチューブ状反応
器に戻す。アセトアセトアリーリド溶融物は、５０℃な
いし１００℃の温度にあって、冷却によって固化し、工
業において使用可能であり、かつ取り扱い容易な形態に
転化される。この操作は、たとえば当業者が常用する、
フレーキング装置を備えたドラムクーラーや、フレーキ
ング装置を備えたベルトクーラーまたはベルトパスティ
ル化装置を使用して実施することができる。
香族アミンとを、循環する母液とともにチューブ状反応
器に計り入れ、反応温度を５０℃ないし１００℃に維持
することからなる。母液は少なくとも８０重量％が水で
あることが好ましく、全部が水であることが、より好ま
しい。反応後、好ましい態様に従えば、５０℃ないし１
００℃において、水性の母液を分離してチューブ状反応
器に戻す。アセトアセトアリーリド溶融物は、５０℃な
いし１００℃の温度にあって、冷却によって固化し、工
業において使用可能であり、かつ取り扱い容易な形態に
転化される。この操作は、たとえば当業者が常用する、
フレーキング装置を備えたドラムクーラーや、フレーキ
ング装置を備えたベルトクーラーまたはベルトパスティ
ル化装置を使用して実施することができる。
【００２４】
【実施例】［実施例１］ アセトアセトアニリドの製造（ＤＥ−Ａ２５１９０３６
に従う比較例） １．５リットルの実験室規模の攪拌機つき反応器に水を
入れ、温度を２０℃に調節した。ついで、反応器内部を
窒素ガスで不活性にした。２個のポンプを使って、１３
３ｇのアニリンと１２４ｇのジケテンとを、１０分間に
わたって装入した。アニリンの添加は、約３０秒遅らせ
た。装入の終わりには、反応温度は６５〜７０℃に上昇
した。混合物をさらに３０分間反応するにまかせたとこ
ろ、反応温度は６０℃に低下した。真空冷却（４５０〜
１２０mbar）を行なって、混合物を４０℃に冷却したと
ころ、液状のアセトアセトアニリドが結晶化をはじめ
た。その結果、温度は直ちに約５８℃に上昇した。つい
で混合物を、１５℃に冷却した。１５℃において、固体
生成物を遠心分離にかけ、５０mlの水で洗って、減圧下
に５０℃で１２時間乾燥した。この方法で、９９．５％
を超える純度（残存水分含有量＜０．１％）のアセトア
セトアニリドが得られた。アニリン基準の収率は９７．
１％であり、ジケテン基準の収率は９２．０％であっ
た。平均粒子径４５０〜５００μmの結晶した生成物を
得た。
に従う比較例） １．５リットルの実験室規模の攪拌機つき反応器に水を
入れ、温度を２０℃に調節した。ついで、反応器内部を
窒素ガスで不活性にした。２個のポンプを使って、１３
３ｇのアニリンと１２４ｇのジケテンとを、１０分間に
わたって装入した。アニリンの添加は、約３０秒遅らせ
た。装入の終わりには、反応温度は６５〜７０℃に上昇
した。混合物をさらに３０分間反応するにまかせたとこ
ろ、反応温度は６０℃に低下した。真空冷却（４５０〜
１２０mbar）を行なって、混合物を４０℃に冷却したと
ころ、液状のアセトアセトアニリドが結晶化をはじめ
た。その結果、温度は直ちに約５８℃に上昇した。つい
で混合物を、１５℃に冷却した。１５℃において、固体
生成物を遠心分離にかけ、５０mlの水で洗って、減圧下
に５０℃で１２時間乾燥した。この方法で、９９．５％
を超える純度（残存水分含有量＜０．１％）のアセトア
セトアニリドが得られた。アニリン基準の収率は９７．
１％であり、ジケテン基準の収率は９２．０％であっ
た。平均粒子径４５０〜５００μmの結晶した生成物を
得た。
【００２５】生成したアセトアセトアニリドの５０ｇ
（乾燥状態、９９．５％、水分含有量＜０．１％）は、
２０℃において、０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５０
０mlに２５分間で完全に溶解した。
（乾燥状態、９９．５％、水分含有量＜０．１％）は、
２０℃において、０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液５０
０mlに２５分間で完全に溶解した。
【００２６】［実施例２］ アセトアセトアニリドの固化された溶融物の製造（チュ
ーブ状反応器） チューブ状反応器（長さ８０cm、直径１０cm）中に、１
３００mlの水を６２℃で循環させ、０．２００ｇ／ｓの
アニリンおよび０．１９０ｇ／ｓのジケテン（５重量％
過剰）を同時に計り入れた。チューブ状反応器を通過し
た反応混合物を、６２℃の一定温度に保たれた分離容器
内に放置した。その後、溶融物を水層から分離した。水
層を、ポンプを用いて、循環速度２２５０ml/min.でチ
ューブ状反応器に戻した。分離した溶融物は直ちに固化
したので、さらに実施例４ないし６で加工した。この方
法で、水分含有量１１％で、融点が６２℃の溶融物が得
られた。
ーブ状反応器） チューブ状反応器（長さ８０cm、直径１０cm）中に、１
３００mlの水を６２℃で循環させ、０．２００ｇ／ｓの
アニリンおよび０．１９０ｇ／ｓのジケテン（５重量％
過剰）を同時に計り入れた。チューブ状反応器を通過し
た反応混合物を、６２℃の一定温度に保たれた分離容器
内に放置した。その後、溶融物を水層から分離した。水
層を、ポンプを用いて、循環速度２２５０ml/min.でチ
ューブ状反応器に戻した。分離した溶融物は直ちに固化
したので、さらに実施例４ないし６で加工した。この方
法で、水分含有量１１％で、融点が６２℃の溶融物が得
られた。
【００２７】固化した溶融物を摩砕し、減圧下に１２時
間、５０℃に放置することによって乾燥し、純度９９．
５重量％以上（残留水分含有量＜０．１％）の、結晶性
のアセトアセトアニリドを得た。収率は、アニリン基準
で９９．１％、ジケテン基準では、その過剰の度合いに
よって、９４．０ないし９８．７％であった。
間、５０℃に放置することによって乾燥し、純度９９．
５重量％以上（残留水分含有量＜０．１％）の、結晶性
のアセトアセトアニリドを得た。収率は、アニリン基準
で９９．１％、ジケテン基準では、その過剰の度合いに
よって、９４．０ないし９８．７％であった。
【００２８】［実施例３］ アセトアセトアニリドの固化された溶融物の製造（実験
室規模の攪拌反応器） １．５リットルの実験室規模の攪拌機つき反応器に水を
入れ、温度を２０℃に調節した。ついで、反応器内部を
窒素ガスで不活性にした。２個のポンプを使って、１３
３ｇのアニリンと１２４ｇのジケテンとを、１０分間に
わたって装入した。アニリンの添加は、約３０秒遅らせ
た。装入の終わりには、反応温度は６５〜７０℃に上昇
した。混合物をさらに３０分間反応するにまかせたとこ
ろ、反応温度は６０℃に低下した。溶融物を流出させ
て、十分に冷却した。この方法で、水分含有量１０重量
％で融点が６１．５℃の溶融物が得られた。
室規模の攪拌反応器） １．５リットルの実験室規模の攪拌機つき反応器に水を
入れ、温度を２０℃に調節した。ついで、反応器内部を
窒素ガスで不活性にした。２個のポンプを使って、１３
３ｇのアニリンと１２４ｇのジケテンとを、１０分間に
わたって装入した。アニリンの添加は、約３０秒遅らせ
た。装入の終わりには、反応温度は６５〜７０℃に上昇
した。混合物をさらに３０分間反応するにまかせたとこ
ろ、反応温度は６０℃に低下した。溶融物を流出させ
て、十分に冷却した。この方法で、水分含有量１０重量
％で融点が６１．５℃の溶融物が得られた。
【００２９】固化した溶融物を摩砕し、減圧下に１２時
間５０℃に放置することによって乾燥し、純度９９．５
重量％以上（残留水分含有量＜０．１％）の、結晶性の
アセトアセトアニリドを得た。収率は、アニリン基準で
８０．５％、ジケテン基準で７６％であった。
間５０℃に放置することによって乾燥し、純度９９．５
重量％以上（残留水分含有量＜０．１％）の、結晶性の
アセトアセトアニリドを得た。収率は、アニリン基準で
８０．５％、ジケテン基準で７６％であった。
【００３０】［実施例４］ ドラム冷却器を使用して行なうアセトアセトアニリドの
固化された溶融物のフレーク化 実施例３において製造した溶融物を、６０℃において、
外部冷却剤循環回路を使用して０℃に冷却され、回転し
ている、滑らかな表面をもった金属製のロールの上に連
続的に滴下した。ロールは、直径３０cm、回転速度１０
rpmである。滴下の結果、溶融物は直ちに固化したの
で、冷却長さ３０cmを通過した後、ナイフでロールから
削り落とした。平均厚さが０．０８mmで平均直径が０．
５ないし５００mmの白色フレークが得られた。このよう
にして製造したアセトアセトアニリド（湿潤状態、純度
８９．５％、水分含有量１０％）の５５．６ｇは、２０
℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００
mlに約１５分間で完全に溶解した。
固化された溶融物のフレーク化 実施例３において製造した溶融物を、６０℃において、
外部冷却剤循環回路を使用して０℃に冷却され、回転し
ている、滑らかな表面をもった金属製のロールの上に連
続的に滴下した。ロールは、直径３０cm、回転速度１０
rpmである。滴下の結果、溶融物は直ちに固化したの
で、冷却長さ３０cmを通過した後、ナイフでロールから
削り落とした。平均厚さが０．０８mmで平均直径が０．
５ないし５００mmの白色フレークが得られた。このよう
にして製造したアセトアセトアニリド（湿潤状態、純度
８９．５％、水分含有量１０％）の５５．６ｇは、２０
℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００
mlに約１５分間で完全に溶解した。
【００３１】［実施例５］ ベルト冷却器を使用して行なうアセトアセトアニリドの
固化された溶融物のフレーク化 実施例３において製造した溶融物を、６０℃において、
外部冷却剤循環回路を使用して０℃に冷却され、移動し
ている、幅が３０cmの滑らかな表面をもった金属製のベ
ルトの上に連続的に滴下した。ベルトの移動速度は、１
０m/min.である。滴下の結果、溶融物は直ちに固化した
ので、冷却長さ４ｍに達したところで、ナイフでベルト
から削り落とした。平均厚さが０．０８cmで平均直径が
０．５ないし５００mmの白色フレークが得られた。この
ようにして製造したアセトアセトアニリド（湿潤状態、
純度８９．５％、水分含有量１０％）の５５．６ｇは、
２０℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５
００mlに約１７分間で完全に溶解した。
固化された溶融物のフレーク化 実施例３において製造した溶融物を、６０℃において、
外部冷却剤循環回路を使用して０℃に冷却され、移動し
ている、幅が３０cmの滑らかな表面をもった金属製のベ
ルトの上に連続的に滴下した。ベルトの移動速度は、１
０m/min.である。滴下の結果、溶融物は直ちに固化した
ので、冷却長さ４ｍに達したところで、ナイフでベルト
から削り落とした。平均厚さが０．０８cmで平均直径が
０．５ないし５００mmの白色フレークが得られた。この
ようにして製造したアセトアセトアニリド（湿潤状態、
純度８９．５％、水分含有量１０％）の５５．６ｇは、
２０℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５
００mlに約１７分間で完全に溶解した。
【００３２】［実施例６］ ベルトパスティル化装置を使用して行なう、アセトアセ
トアニリドの固化された溶融物のパスティル化 実施例３において製造した溶融物を、温度６０℃におい
て、パスティルの製造に適した装置として、外部冷却剤
循環回路を使用して０℃に冷却され、移動している、幅
が３０cmの滑らかな表面をもった金属製のベルトを使用
し、その上に連続的に滴下した。ベルトの移動速度は１
０m/min.である。滴下の結果、溶融物は直ちに固化した
ので、冷却長さ４ｍに達したところで、ベルトから取り
除いた。平均厚さが０．０５cmで、平均直径が０．６cm
の白色のパスティルが得られた。このようにして製造し
たアセトアセトアニリド（湿潤状態、純度８９．５％、
水分含有量１０％）の５５．６ｇは、２０℃において、
０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００mlに約１７分
間で完全に溶解した。
トアニリドの固化された溶融物のパスティル化 実施例３において製造した溶融物を、温度６０℃におい
て、パスティルの製造に適した装置として、外部冷却剤
循環回路を使用して０℃に冷却され、移動している、幅
が３０cmの滑らかな表面をもった金属製のベルトを使用
し、その上に連続的に滴下した。ベルトの移動速度は１
０m/min.である。滴下の結果、溶融物は直ちに固化した
ので、冷却長さ４ｍに達したところで、ベルトから取り
除いた。平均厚さが０．０５cmで、平均直径が０．６cm
の白色のパスティルが得られた。このようにして製造し
たアセトアセトアニリド（湿潤状態、純度８９．５％、
水分含有量１０％）の５５．６ｇは、２０℃において、
０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００mlに約１７分
間で完全に溶解した。
【００３３】［実施例７］ ｏ−アセトアセトアニシジドの固化された溶融物の製造 実施例２の方法に従って、ジケテンとｏ−アニシジンと
の対応する反応を行ない、水分含有量７重量％、融点７
４℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパステ
ィルに加工した。
の対応する反応を行ない、水分含有量７重量％、融点７
４℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパステ
ィルに加工した。
【００３４】このようにして製造したｏ−アセトアセト
アニシジド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトアニシジド含
有量９１．８％、水分含有量８％）の６０ｇは、２０℃
において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００ml
に約２０分間で完全に溶解した。
アニシジド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトアニシジド含
有量９１．８％、水分含有量８％）の６０ｇは、２０℃
において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液５００ml
に約２０分間で完全に溶解した。
【００３５】［実施例８］ ｏ−アセトアセトトルイジドの固化された溶融物の製造 実施例２の方法に従って、ジケテンとｏ−トルイジンと
の対応する反応を行ない、水分含有量１０重量％、融点
８５℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパス
ティルに加工した。
の対応する反応を行ない、水分含有量１０重量％、融点
８５℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパス
ティルに加工した。
【００３６】このようにして製造したｏ−アセトアセト
トルイジド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトトルイジド含
有量８９．６％、水分含有量１０％）の６０ｇは、２０
℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液７００
mlに約１９分間で完全に溶解した。
トルイジド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトトルイジド含
有量８９．６％、水分含有量１０％）の６０ｇは、２０
℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液７００
mlに約１９分間で完全に溶解した。
【００３７】［実施例９］ ｍ−アセトアセトキシリジドの固化された溶融物の製造 実施例２と同様にして、ジケテンとｍ−キシリジンとの
対応する反応により、水分含有量７重量％、融点７４℃
の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパスティル
に加工した。
対応する反応により、水分含有量７重量％、融点７４℃
の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパスティル
に加工した。
【００３８】このようにして製造したｍ−アセトアセト
キシリジド（湿潤状態、ｍ−アセトアセトキシリジド含
有量９２．５％、水分含有量７％）の６０ｇは、２０℃
において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液７００ml
に約１８分間で完全に溶解した。
キシリジド（湿潤状態、ｍ−アセトアセトキシリジド含
有量９２．５％、水分含有量７％）の６０ｇは、２０℃
において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液７００ml
に約１８分間で完全に溶解した。
【００３９】［実施例１０］ ｏ−アセトアセトクロロアニリドの固化された溶融物の
製造 実施例２と同様にして、ジケテンとｏ−クロロアニリン
との対応する反応により、水分含有量７重量％、融点９
０℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパステ
ィルに加工した。
製造 実施例２と同様にして、ジケテンとｏ−クロロアニリン
との対応する反応により、水分含有量７重量％、融点９
０℃の溶融物を得た。これを、実施例６に従ってパステ
ィルに加工した。
【００４０】このようにして製造したｏ−アセトアセト
クロロアニリド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトクロロア
ニリド含有量９２．７％、水分含有量７％）の６０ｇ
は、２０℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶
液５００mlに約１８分間で完全に溶解した。
クロロアニリド（湿潤状態、ｏ−アセトアセトクロロア
ニリド含有量９２．７％、水分含有量７％）の６０ｇ
は、２０℃において、０．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶
液５００mlに約１８分間で完全に溶解した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マックス ラウヴィナー スイス国 ブリック ＣＨ−3900 ローネ ザントシュトラーセ 16
Claims (12)
- 【請求項１】 下記の一般式で定義される化合物であっ
て、 【化１】 （式中、Ｒは、水素、アルキル、アルコキシまたはハロ
ゲンのシリーズから選んだ１種または２種以上の置換基
である。）溶融物を固化させた形態にあり、工業的に使
用でき、かつ取り扱いが容易なものであって、水分含有
量が５重量％ないし１５重量％の範囲にあるアセトアセ
トアリールアミド。 - 【請求項２】 フレーク、ピル、パスティルまたはタブ
レットの形態である請求項１のアセトアセトアリーリ
ド。 - 【請求項３】 ０．３kg/lないし０．８kg/lのカサ密度
を有する請求項１または２のアセトアセトアリーリド。 - 【請求項４】 水分含有量が５重量％ないし１５重量％
の範囲にあり、融点が５０℃ないし７０℃の範囲にあ
る、請求項１ないし３のいずれかのアセトアセトアリー
リドとしてのアセトアセトアニリド。 - 【請求項５】 水分含有量が３重量％ないし１２重量％
の範囲にあり、融点が５０℃ないし８０℃の範囲にあ
る、請求項１ないし３のいずれかのアセトアセトアリー
リドとしてのｏ−アセトアセトアニシジド。 - 【請求項６】 水分含有量が５重量％ないし１５重量％
の範囲にあり、融点が８０℃ないし１００℃の範囲にあ
る、請求項１ないし３のいずれかのアセトアセトアリー
リドとしてのｏ−アセトアセトトルイジド。 - 【請求項７】 水分含有量が３重量％ないし１２重量％
の範囲にあり、融点が６５℃ないし８５℃の範囲にあ
る、請求項１ないし３のいずれかのアセトアセトアリー
リドとしてのｍ−アセトアセトキシリジド。 - 【請求項８】 水分含有量が３重量％ないし１２重量％
の範囲にあり、融点が７５℃ないし９５℃の範囲にあ
る、請求項１ないし３のいずれかのアセトアセトアリー
リドとしてのｏ−アセトアセトクロロアニリド。 - 【請求項９】 ジケテンと対応する芳香族アミンとの、
水の存在下での、または水性系における反応によって得
られ、その反応が、反応の結果生じるアセトアセトアリ
ーリドが溶融物として得られ、溶融物が反応完結時に反
応媒体から反応温度において除去され、冷却後、工業に
おいて使用可能であり、かつ取り扱い容易な形態で取得
されたものである請求項１ないし８のいずれかのアセト
アセトアリーリド。 - 【請求項１０】 ジケテンと対応する芳香族アミンと
の、少なくとも８０重量％が水である水性系の母液の存
在下における反応によって得られ、ジケテンと芳香族ア
ミンとが、循環する母液とともにチューブ状反応器に計
り入れられ、反応温度が５０℃ないし１００℃に維持さ
れ、母液が反応後、５０℃ないし１００℃の与えられた
温度において分離されてチューブ状反応器に戻され、反
応の結果生じた５０℃ないし１００℃の温度にあるアセ
トアセトアリーリド溶融物が冷却され、工業において使
用可能であり、かつ取り扱い容易な形態に転化されたも
のである請求項９のアセトアセトアリーリド。 - 【請求項１１】 請求項１ないし８のアセトアセトアリ
ーリドを製造する方法であって、ジケテンと対応する芳
香族アミンとの水または水溶液の存在下における反応に
よる製造方法において、反応を、その結果生成するアセ
トアセトアリーリドが溶融物として得られ、反応が完結
した後に溶融物を反応温度において反応媒体から除去
し、冷却後、工業において使用可能であり、かつ取り扱
い容易な形態に転化されることを特徴とする製造方法。 - 【請求項１２】 アセトアセトアリーリドを製造する方
法であって、ジケテンと対応する芳香族アミンとの、少
なくとも８０重量％が水である水性系の母液の存在下に
おける反応による製造方法において、ジケテンと芳香族
アミンとが、循環する母液とともにチューブ状反応器に
計り入れられ、反応温度が５０℃ないし１００℃に維持
され、反応後、５０℃ないし１００℃の与えられた温度
において母液が分離されてチューブ状反応器に戻され、
反応の結果生じた５０℃ないし１００℃の温度にあるア
セトアセトアリーリド溶融物が冷却され、工業において
使用可能であり、かつ取り扱い容易な形態に転化される
ことを特徴とする製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH0708/98 | 1998-03-25 | ||
| CH70898 | 1998-03-25 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322689A true JPH11322689A (ja) | 1999-11-24 |
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|---|---|---|---|
| JP07457099A Expired - Fee Related JP4595141B2 (ja) | 1998-03-25 | 1999-03-18 | アセトアセトアリールアミドおよびその製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6586631B1 (ja) |
| EP (1) | EP0945430B1 (ja) |
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| ES (1) | ES2200427T3 (ja) |
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| PT (1) | PT945430E (ja) |
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| SI (1) | SI0945430T1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4897790B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-03-14 | ロンザ アーゲー | アセト酢酸のアリールアミドの製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103224455B (zh) * | 2013-04-19 | 2014-10-29 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种n-乙酰乙酰苯胺的制备方法 |
| CN104292121B (zh) * | 2014-09-05 | 2016-08-31 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种减少邻甲基-n-乙酰乙酰苯胺生产中副产物的方法 |
| CN104292122B (zh) * | 2014-09-05 | 2016-01-27 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 在n-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-（苯基氨基）-2-丁烯酸乙酯生成的方法 |
| CN113816867B (zh) * | 2021-10-20 | 2024-01-12 | 江苏阿尔法集团盛基药业(宿迁)有限公司 | 一种连续流管式反应器制备阿托伐他汀钙中间体的方法 |
| CN113979883A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-01-28 | 新华制药（寿光）有限公司 | 一种乙酰乙酰苯胺高效精制工艺及其设备 |
| CN116003278B (zh) * | 2023-01-17 | 2024-06-25 | 南通醋酸化工股份有限公司 | 一种降低2,5-二甲氧基-4-氯乙酰乙酰苯胺晶体结块工艺 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3304328A (en) * | 1963-10-25 | 1967-02-14 | Fmc Corp | Preparation of acetoacetarylamides |
| JPS51131836A (en) * | 1975-04-29 | 1976-11-16 | Hoechst Ag | Preparation of acetoacetylarylamide |
| JPH03285995A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-17 | Nissei Kagaku Kogyo Kk | 界面活性剤の製造方法 |
| JPH0586018A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-04-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 粒状システアミン塩酸塩の製造方法 |
| JPH07188141A (ja) * | 1993-10-19 | 1995-07-25 | Hoechst Ag | アセトアセタリールアミド |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2714117A (en) * | 1955-07-26 | Production of acetoacetic acid amides | ||
| US2152132A (en) * | 1936-12-12 | 1939-03-28 | Carbide & Carbon Chem Corp | Acetoacetyl amides and process for their preparation |
-
1999
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2000
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3304328A (en) * | 1963-10-25 | 1967-02-14 | Fmc Corp | Preparation of acetoacetarylamides |
| JPS51131836A (en) * | 1975-04-29 | 1976-11-16 | Hoechst Ag | Preparation of acetoacetylarylamide |
| JPH03285995A (ja) * | 1990-03-31 | 1991-12-17 | Nissei Kagaku Kogyo Kk | 界面活性剤の製造方法 |
| JPH0586018A (ja) * | 1991-09-24 | 1993-04-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 粒状システアミン塩酸塩の製造方法 |
| JPH07188141A (ja) * | 1993-10-19 | 1995-07-25 | Hoechst Ag | アセトアセタリールアミド |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4897790B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-03-14 | ロンザ アーゲー | アセト酢酸のアリールアミドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59905700D1 (de) | 2003-07-03 |
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