JPS6354361A - ビスイミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明以前では、ビスイミドを製造する方法はマルケジ
ッヒ（Ｍａｒｋｅｚｉｃｈ　）らの「４−二ト０７タル
イミドとフッ化物及び亜硝酸塩イオンとの反応」ジャー
ナルオフオーガ；。ツクケミストリー。

４２．３４３１　　（１９７７）に示され、これは双極
性中性溶媒中での４−二トローＮ−メチルフタルイミド
とフッ化物又は亜硝酸塩のいずれかとの反応に係わり、
相当するジアリールエーテル即ち４．４’−−オキシビ
ス（Ｎ−メチルフタルイミド）を７８％までの収率で与
える。ある種のアルカリ亜硝酸塩又はフッ化アルカリ塩
を用いれば高収率でジアリールエーテルが得られるが、
１８〜２０時間の反応時間が必要となることが多い。

ジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ　）らの米国特許４，５５８゜
１６４号においては、ハロニトロベンゼン及び酢酸カリ
ウムと炭酸カリウムの混合物を用いて、対称ジニトロジ
フェニルエーテルを製造する方法が示されている。しか
し、ジョーンズらの方法においては副反応が起こり、こ
の方法はエーテルビスイミドの生成には不適なことが見
出された。

本発明は、双極性中性溶媒と有効ｍのアルカリ金属カル
ボン酸塩の存在下でニトロフタルイミドを加熱すること
により、式 （式中ＲはＣの１価有機基である） のニトロフタルイミドが式 ％式％ の相当するビスイミドに、７．５時間程度の反応時間で
８０％もの収率で変換しうるという本発明者の発見に基
づいている。

発明の要約 本発明によって、 （１）双極性中性溶媒及び有効量のアルカリ金属カルボ
ン酸塩の存在下、式１のニトロフタルイミドを約１００
°Ｃ〜４００℃の節回の温度に加熱する工程、及び （２）（１）の生成混合物から式２のビスイミドを回収
する工程から成るビスイミドを製造する方法が提供され
る。

式１のＲに含まれる基は、例えば１価Ｃ（１−１４）ア
ルキル基及び１価Ｃ芳香族炭化水素基又は反応の間中性
であるハロ、ニトロ、アルキル等の１価の基で置換され
たＣ　　　芳香族炭化水素基である。

式１のニトロフタルイミドの中には、４−ニトロ−Ｎ−
メチルフタルイミド、３−二ｌ・ローＮ−メチルフタル
イミド及び４−ニトロ−Ｎ−フェニルフタルイミドのよ
うな化合物が含まれる。

式２のビスイミドには、４．４’　　−オキシビス−Ｎ
−メチルフタルイミド、３．　３’　−オキシビス−Ｎ
−メチルフタルイミド及び４，４′−オキシビス−Ｎ−
フェニルフタルイミドのような化合物が含まれる。

本発明の実施において利用しうるアルカリ金属カルボン
酸塩は、例えば酢酸カリウム、安息香酸カリウム、プロ
ピオン酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、酢酸セシウム及び安息香酸セシウムである。

好ましくは、アルキルカルボン酸カリウム塩及びアルキ
ルカルボン酸セシウム塩が用いられる。

本発明の実施に使用できる双極性中性溶媒には、例えば
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、１−メチル−２−ピロリジノン、１−シクロへキシ
ル−２−ピロリジノン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
、テトラメチル尿素及びスルホランがある。

本発明の実施においては、双極性中性溶媒及び有効量の
アルカリ金属カルボン酸塩の存在下でニトロフタルイミ
ドが加熱される。アルカリ金属カルボン酸塩の有効量は
、ニトロフタルイミドに対して０．２５〜１．０モルパ
ーセントである。反応は好ましくは、全反応混合物の重
量に対して３％から５０％の固形分の混合物を用いてか
く拌しながら、実質的に無水の状態で行われる。

反応はチッ素雰囲気下で行なうのが好ましい。

反応時間は７〜３０時間としうる。

当業者が本発明の実施を容易に行えるように、次に実施
例を説明のために示すが、何ら限定するものではない。

部はすべて重量によるものである。

実施例　１ ４−二トローＮ−メチルフタルイミド２，６４ｇ（１２
，８ミリモル）、無水酢酸カリウム０゜６３ｇ（６，４
ミリモル）及び４人モレキュラーシーブ上で乾燥したジ
メチルホルムアミド１４゜４ｍｌの混合物をチッ素で洗
浄し、ＨＰＬＣ分析で出発物質が完全に消失するまで加
熱し、還流させた（７．５時間）。混合物を室温に冷却
し、０７２ＮＨ（Ｊ　（８０ｍ１）に注ぎ、数分間かく
拌し１、ろ過、乾燥した。１．７５ｇ、即ち８１％の収
率の４゜４′　−オキシビス−Ｎ−メチルフタルイミド
が黄かっ色の固体として得られた。氷酢酸からの再結晶
によって融点２６６〜２６８．５℃の淡黄色の固体が得
られた。

実施例　２ 収率及び反応時間に関して、ニトロフタルイミドを相当
するビスイミドに変換する際の効果性をみるために種々
のアルカリ金属カルボン酸塩を用いたことを除き、実施
例１の操作をくり返えした。

次の結果が得られた。ここでｒＢ　ＩＪはビスイミドで
ある。

表１ Ｂｌの収率 カルボン酸塩　　　　条　件　　　　　　　　（単離％
）酢酸−ｊ−トＩＪ　ラムＤＭＦ、２０ｈ　　　　　６
３ａ、６６ｂａ、ｂ プロピオン酸　　　　ＤＭＦ、２３ｈ　　　　　　７０
す１〜リウム ステアリン酸　　　　ＤＭＦ、２２ｈｂ　　　−”ナト
リウム 安息香酸　　　　　　ＤＭＦ、２８ｈ　　　　　７９ナ
トリウム ぎ酸ナトリウム　　　ＤＭＦ、１７ｈ　　　　　１６４
−ヒドロキシ酪酸　ＤＭＦ、１５ｈ　　　　　７７ナト
リウム しゅう酸ナトリウム　ＤＭＦ、２１　ｈａ　　　　　Ｏ
ト’Ｊフル、：ｔム酢酸　　ＤＭＦ、２１ｈａ　　　　
　Ｏナトリウム ４−アミノ酪酸　　　ＤＭＦ、１２．５ｈ　　　４１ナ
トリウム 酢酸カリウム　　　　ＤＭＦ、　　７．５ｈｂ　８０プ
ロピオン酸　　　　ＤＭＦ、７．２５ｈｂ　　６５カリ
ウム・Ｈ２Ｃ 安息香酸　　　　　　ＤＭＦ、３０ｈ　　　　　７５カ
リウム・３Ｈ２０ 炭酸カリウム　　　　ＤＭＦｌ　１７ｈａ　　　　１６
ｄ安息香酸リチウム　　ＤＭＦ、５７ｈｂ　　　７１酢
酸セシウム　　　　ＤＭＦ、７．５ｈ　　　　６２プロ
ピオン酸　　　　ＤＭＦ、７．５ｈ　　　　　６３セシ
ウム 亜硝酸カリウム　　　ＤＭＦ、１７ｈ　　　　　８１ｈ
　時間 ａ　３％固形分で行われた反応 ｂ　　２０％固形分で行われた反応 Ｃろ過がうまくできないせっけん状反応混合物ｄ　　Ｈ
ＰＬＣ収率 上記結果はカリウム及びセシウムのアルキルカルボン酸
塩が最も有効な触媒であることを示している。さらに、
従来の触媒の効果を示すため亜硝酸カリウムを用いて比
較を行なった。

上記実施例は本発明方法の実施に使用しうる非常に多く
の変形のうちのほんの少数に関するものであるが、実施
例の前の記載に示されるように、本発明の方法は広範囲
のアルカリ金属カルボン酸塩、中性溶媒及びニトロフタ
ルイミドに関するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）双極性中性溶媒及び有効量のアルカリ金属カ
   ルボン酸塩の存在下、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿（＿１＿−＿１＿４＿）の１価有機基で
   ある）のニトロフタルイミドを１００℃〜４００℃の範
   囲の温度に加熱する工程、及び （２）（１）の生成混合物から式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のビスイミドを回収する工程、から成るビスイミドを製
   造する方法。 ２、アルカリ金属カルボン酸塩がアルキルカルボン酸カ
   リウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、アルカリ金属カルボン酸塩がアルキルカルボン酸セ
   シウムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸カリウムである特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸セシウムである特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、アルカリ金属カルボン酸塩がプロピオン酸カリウム
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、アルカリ金属カルボン酸塩がプロピオン酸セシウム
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、アルカリ金属カルボン酸塩が安息香酸ナトリウムで
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、中性溶媒がジメチルホルムアミドである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。