JPS6354361A - ビスイミドの製造方法 - Google Patents
ビスイミドの製造方法Info
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- JPS6354361A JPS6354361A JP62162545A JP16254587A JPS6354361A JP S6354361 A JPS6354361 A JP S6354361A JP 62162545 A JP62162545 A JP 62162545A JP 16254587 A JP16254587 A JP 16254587A JP S6354361 A JPS6354361 A JP S6354361A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明以前では、ビスイミドを製造する方法はマルケジ
ッヒ(Markezich )らの「4−二ト07タル
イミドとフッ化物及び亜硝酸塩イオンとの反応」ジャー
ナルオフオーガ;。ツクケミストリー。
ッヒ(Markezich )らの「4−二ト07タル
イミドとフッ化物及び亜硝酸塩イオンとの反応」ジャー
ナルオフオーガ;。ツクケミストリー。
42.3431 (1977)に示され、これは双極
性中性溶媒中での4−二トローN−メチルフタルイミド
とフッ化物又は亜硝酸塩のいずれかとの反応に係わり、
相当するジアリールエーテル即ち4.4’−−オキシビ
ス(N−メチルフタルイミド)を78%までの収率で与
える。ある種のアルカリ亜硝酸塩又はフッ化アルカリ塩
を用いれば高収率でジアリールエーテルが得られるが、
18〜20時間の反応時間が必要となることが多い。
性中性溶媒中での4−二トローN−メチルフタルイミド
とフッ化物又は亜硝酸塩のいずれかとの反応に係わり、
相当するジアリールエーテル即ち4.4’−−オキシビ
ス(N−メチルフタルイミド)を78%までの収率で与
える。ある種のアルカリ亜硝酸塩又はフッ化アルカリ塩
を用いれば高収率でジアリールエーテルが得られるが、
18〜20時間の反応時間が必要となることが多い。
ジョーンズ(Jones )らの米国特許4,558゜
164号においては、ハロニトロベンゼン及び酢酸カリ
ウムと炭酸カリウムの混合物を用いて、対称ジニトロジ
フェニルエーテルを製造する方法が示されている。しか
し、ジョーンズらの方法においては副反応が起こり、こ
の方法はエーテルビスイミドの生成には不適なことが見
出された。
164号においては、ハロニトロベンゼン及び酢酸カリ
ウムと炭酸カリウムの混合物を用いて、対称ジニトロジ
フェニルエーテルを製造する方法が示されている。しか
し、ジョーンズらの方法においては副反応が起こり、こ
の方法はエーテルビスイミドの生成には不適なことが見
出された。
本発明は、双極性中性溶媒と有効mのアルカリ金属カル
ボン酸塩の存在下でニトロフタルイミドを加熱すること
により、式 (式中RはCの1価有機基である) のニトロフタルイミドが式 %式% の相当するビスイミドに、7.5時間程度の反応時間で
80%もの収率で変換しうるという本発明者の発見に基
づいている。
ボン酸塩の存在下でニトロフタルイミドを加熱すること
により、式 (式中RはCの1価有機基である) のニトロフタルイミドが式 %式% の相当するビスイミドに、7.5時間程度の反応時間で
80%もの収率で変換しうるという本発明者の発見に基
づいている。
発明の要約
本発明によって、
(1)双極性中性溶媒及び有効量のアルカリ金属カルボ
ン酸塩の存在下、式1のニトロフタルイミドを約100
°C〜400℃の節回の温度に加熱する工程、及び (2)(1)の生成混合物から式2のビスイミドを回収
する工程から成るビスイミドを製造する方法が提供され
る。
ン酸塩の存在下、式1のニトロフタルイミドを約100
°C〜400℃の節回の温度に加熱する工程、及び (2)(1)の生成混合物から式2のビスイミドを回収
する工程から成るビスイミドを製造する方法が提供され
る。
式1のRに含まれる基は、例えば1価C(1−14)ア
ルキル基及び1価C芳香族炭化水素基又は反応の間中性
であるハロ、ニトロ、アルキル等の1価の基で置換され
たC 芳香族炭化水素基である。
ルキル基及び1価C芳香族炭化水素基又は反応の間中性
であるハロ、ニトロ、アルキル等の1価の基で置換され
たC 芳香族炭化水素基である。
式1のニトロフタルイミドの中には、4−ニトロ−N−
メチルフタルイミド、3−二l・ローN−メチルフタル
イミド及び4−ニトロ−N−フェニルフタルイミドのよ
うな化合物が含まれる。
メチルフタルイミド、3−二l・ローN−メチルフタル
イミド及び4−ニトロ−N−フェニルフタルイミドのよ
うな化合物が含まれる。
式2のビスイミドには、4.4’ −オキシビス−N
−メチルフタルイミド、3. 3’ −オキシビス−N
−メチルフタルイミド及び4,4′−オキシビス−N−
フェニルフタルイミドのような化合物が含まれる。
−メチルフタルイミド、3. 3’ −オキシビス−N
−メチルフタルイミド及び4,4′−オキシビス−N−
フェニルフタルイミドのような化合物が含まれる。
本発明の実施において利用しうるアルカリ金属カルボン
酸塩は、例えば酢酸カリウム、安息香酸カリウム、プロ
ピオン酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、酢酸セシウム及び安息香酸セシウムである。
酸塩は、例えば酢酸カリウム、安息香酸カリウム、プロ
ピオン酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、酢酸セシウム及び安息香酸セシウムである。
好ましくは、アルキルカルボン酸カリウム塩及びアルキ
ルカルボン酸セシウム塩が用いられる。
ルカルボン酸セシウム塩が用いられる。
本発明の実施に使用できる双極性中性溶媒には、例えば
、N、N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、1−メチル−2−ピロリジノン、1−シクロへキシ
ル−2−ピロリジノン、N、N−ジメチルアセトアミド
、テトラメチル尿素及びスルホランがある。
、N、N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、1−メチル−2−ピロリジノン、1−シクロへキシ
ル−2−ピロリジノン、N、N−ジメチルアセトアミド
、テトラメチル尿素及びスルホランがある。
本発明の実施においては、双極性中性溶媒及び有効量の
アルカリ金属カルボン酸塩の存在下でニトロフタルイミ
ドが加熱される。アルカリ金属カルボン酸塩の有効量は
、ニトロフタルイミドに対して0.25〜1.0モルパ
ーセントである。反応は好ましくは、全反応混合物の重
量に対して3%から50%の固形分の混合物を用いてか
く拌しながら、実質的に無水の状態で行われる。
アルカリ金属カルボン酸塩の存在下でニトロフタルイミ
ドが加熱される。アルカリ金属カルボン酸塩の有効量は
、ニトロフタルイミドに対して0.25〜1.0モルパ
ーセントである。反応は好ましくは、全反応混合物の重
量に対して3%から50%の固形分の混合物を用いてか
く拌しながら、実質的に無水の状態で行われる。
反応はチッ素雰囲気下で行なうのが好ましい。
反応時間は7〜30時間としうる。
当業者が本発明の実施を容易に行えるように、次に実施
例を説明のために示すが、何ら限定するものではない。
例を説明のために示すが、何ら限定するものではない。
部はすべて重量によるものである。
実施例 1
4−二トローN−メチルフタルイミド2,64g(12
,8ミリモル)、無水酢酸カリウム0゜63g(6,4
ミリモル)及び4人モレキュラーシーブ上で乾燥したジ
メチルホルムアミド14゜4mlの混合物をチッ素で洗
浄し、HPLC分析で出発物質が完全に消失するまで加
熱し、還流させた(7.5時間)。混合物を室温に冷却
し、072NH(J (80m1)に注ぎ、数分間かく
拌し1、ろ過、乾燥した。1.75g、即ち81%の収
率の4゜4′ −オキシビス−N−メチルフタルイミド
が黄かっ色の固体として得られた。氷酢酸からの再結晶
によって融点266〜268.5℃の淡黄色の固体が得
られた。
,8ミリモル)、無水酢酸カリウム0゜63g(6,4
ミリモル)及び4人モレキュラーシーブ上で乾燥したジ
メチルホルムアミド14゜4mlの混合物をチッ素で洗
浄し、HPLC分析で出発物質が完全に消失するまで加
熱し、還流させた(7.5時間)。混合物を室温に冷却
し、072NH(J (80m1)に注ぎ、数分間かく
拌し1、ろ過、乾燥した。1.75g、即ち81%の収
率の4゜4′ −オキシビス−N−メチルフタルイミド
が黄かっ色の固体として得られた。氷酢酸からの再結晶
によって融点266〜268.5℃の淡黄色の固体が得
られた。
実施例 2
収率及び反応時間に関して、ニトロフタルイミドを相当
するビスイミドに変換する際の効果性をみるために種々
のアルカリ金属カルボン酸塩を用いたことを除き、実施
例1の操作をくり返えした。
するビスイミドに変換する際の効果性をみるために種々
のアルカリ金属カルボン酸塩を用いたことを除き、実施
例1の操作をくり返えした。
次の結果が得られた。ここでrB IJはビスイミドで
ある。
ある。
表1
Blの収率
カルボン酸塩 条 件 (単離%
)酢酸−j−トIJ ラムDMF、20h 6
3a、66ba、b プロピオン酸 DMF、23h 70
す1〜リウム ステアリン酸 DMF、22hb −”ナト
リウム 安息香酸 DMF、28h 79ナ
トリウム ぎ酸ナトリウム DMF、17h 164
−ヒドロキシ酪酸 DMF、15h 77ナト
リウム しゅう酸ナトリウム DMF、21 ha O
ト’Jフル、:tム酢酸 DMF、21ha
Oナトリウム 4−アミノ酪酸 DMF、12.5h 41ナ
トリウム 酢酸カリウム DMF、 7.5hb 80プ
ロピオン酸 DMF、7.25hb 65カリ
ウム・H2C 安息香酸 DMF、30h 75カ
リウム・3H20 炭酸カリウム DMFl 17ha 16
d安息香酸リチウム DMF、57hb 71酢
酸セシウム DMF、7.5h 62プロ
ピオン酸 DMF、7.5h 63セシ
ウム 亜硝酸カリウム DMF、17h 81h
時間 a 3%固形分で行われた反応 b 20%固形分で行われた反応 Cろ過がうまくできないせっけん状反応混合物d H
PLC収率 上記結果はカリウム及びセシウムのアルキルカルボン酸
塩が最も有効な触媒であることを示している。さらに、
従来の触媒の効果を示すため亜硝酸カリウムを用いて比
較を行なった。
)酢酸−j−トIJ ラムDMF、20h 6
3a、66ba、b プロピオン酸 DMF、23h 70
す1〜リウム ステアリン酸 DMF、22hb −”ナト
リウム 安息香酸 DMF、28h 79ナ
トリウム ぎ酸ナトリウム DMF、17h 164
−ヒドロキシ酪酸 DMF、15h 77ナト
リウム しゅう酸ナトリウム DMF、21 ha O
ト’Jフル、:tム酢酸 DMF、21ha
Oナトリウム 4−アミノ酪酸 DMF、12.5h 41ナ
トリウム 酢酸カリウム DMF、 7.5hb 80プ
ロピオン酸 DMF、7.25hb 65カリ
ウム・H2C 安息香酸 DMF、30h 75カ
リウム・3H20 炭酸カリウム DMFl 17ha 16
d安息香酸リチウム DMF、57hb 71酢
酸セシウム DMF、7.5h 62プロ
ピオン酸 DMF、7.5h 63セシ
ウム 亜硝酸カリウム DMF、17h 81h
時間 a 3%固形分で行われた反応 b 20%固形分で行われた反応 Cろ過がうまくできないせっけん状反応混合物d H
PLC収率 上記結果はカリウム及びセシウムのアルキルカルボン酸
塩が最も有効な触媒であることを示している。さらに、
従来の触媒の効果を示すため亜硝酸カリウムを用いて比
較を行なった。
上記実施例は本発明方法の実施に使用しうる非常に多く
の変形のうちのほんの少数に関するものであるが、実施
例の前の記載に示されるように、本発明の方法は広範囲
のアルカリ金属カルボン酸塩、中性溶媒及びニトロフタ
ルイミドに関するものである。
の変形のうちのほんの少数に関するものであるが、実施
例の前の記載に示されるように、本発明の方法は広範囲
のアルカリ金属カルボン酸塩、中性溶媒及びニトロフタ
ルイミドに関するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)双極性中性溶媒及び有効量のアルカリ金属カ
ルボン酸塩の存在下、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中RはC_(_1_−_1_4_)の1価有機基で
ある)のニトロフタルイミドを100℃〜400℃の範
囲の温度に加熱する工程、及び (2)(1)の生成混合物から式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のビスイミドを回収する工程、から成るビスイミドを製
造する方法。 2、アルカリ金属カルボン酸塩がアルキルカルボン酸カ
リウムである特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、アルカリ金属カルボン酸塩がアルキルカルボン酸セ
シウムである特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸カリウムである特
許請求の範囲第1項記載の方法。 5、アルカリ金属カルボン酸塩が酢酸セシウムである特
許請求の範囲第1項記載の方法。 6、アルカリ金属カルボン酸塩がプロピオン酸カリウム
である特許請求の範囲第1項記載の方法。 7、アルカリ金属カルボン酸塩がプロピオン酸セシウム
である特許請求の範囲第1項記載の方法。 8、アルカリ金属カルボン酸塩が安息香酸ナトリウムで
ある特許請求の範囲第1項記載の方法。 9、中性溶媒がジメチルホルムアミドである特許請求の
範囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/881,415 US4780544A (en) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | Method for making oxybisphthalimides |
US881415 | 1986-07-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6354361A true JPS6354361A (ja) | 1988-03-08 |
Family
ID=25378428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62162545A Pending JPS6354361A (ja) | 1986-07-02 | 1987-07-01 | ビスイミドの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4780544A (ja) |
EP (1) | EP0250981B1 (ja) |
JP (1) | JPS6354361A (ja) |
DE (1) | DE3777256D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US4933469A (en) * | 1988-12-16 | 1990-06-12 | General Electric Company | Method for preparing oxybisphthalimides |
CN1036065C (zh) * | 1992-06-06 | 1997-10-08 | 上海市合成树脂研究所 | 制备双-(n-甲基苯邻二甲酰亚胺)醚的方法 |
WO1994013638A1 (en) * | 1992-12-04 | 1994-06-23 | Albemarle Corporation | Process for preparing bisimide products |
US6028203A (en) * | 1998-12-14 | 2000-02-22 | General Electric Company | Phase transfer catalyzed method for prepared oxybisphthalic compounds |
US20060293528A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | General Electric Company | Method of purifying dianhydrides |
US7674920B2 (en) * | 2008-03-28 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods for preparing oxydiphthalic anhydrides, oxydiphthalic anhydrides prepared thereby, and polyetherimides derived therefrom |
US8013173B2 (en) * | 2008-03-28 | 2011-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides, the dianhydrides formed thereby, and polyetherimides formed therefrom |
CN110551085B (zh) * | 2019-10-15 | 2021-10-26 | 上海固创化工新材料有限公司 | 一种3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐的制备方法 |
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---|---|---|---|---|
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US4054577A (en) * | 1976-05-06 | 1977-10-18 | General Electric Company | Preparation of aromatic bisimides |
JPS55122738A (en) * | 1979-03-15 | 1980-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of oxy-di-phtalic acid and acid anhydride |
JPS55136246A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of hydroxy-di-phthalic acid |
US4467097A (en) * | 1982-09-29 | 1984-08-21 | General Electric Company | Method for making aromatic bis(etherimide)s |
US4558164A (en) * | 1984-08-06 | 1985-12-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of dinitrodiphenyl ether |
-
1986
- 1986-07-02 US US06/881,415 patent/US4780544A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-06-12 EP EP87108493A patent/EP0250981B1/en not_active Expired
- 1987-06-12 DE DE8787108493T patent/DE3777256D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-01 JP JP62162545A patent/JPS6354361A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0250981B1 (en) | 1992-03-11 |
EP0250981A2 (en) | 1988-01-07 |
US4780544A (en) | 1988-10-25 |
EP0250981A3 (en) | 1988-03-02 |
DE3777256D1 (de) | 1992-04-16 |
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