JPH11189728A - ピラゾロピリミジン色素、感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 良好な色相を有し、光、熱、湿耐久性に優れ
た色素、定着性や耐光性等の画像保存性に優れた画像を
得る為の感熱転写記録材料、この記録材料を用いた感熱
転写記録方法の提供。 【解決手段】 １）一般式Ｂ−Ｉ、Ｂ−IIIなどのピラ
ゾロピリミジン色素。 ２）支持体上に１）の色素の１種以上を含有する色素供
与層を有する色素供与材料に受像材料を重ね、色素供与
材料を画像情報に応じて加熱し、画像を形成する感熱転
写記録方法。 〔Ｘ_ＢはＮ（Ｒ_Ｂ６）または硫黄を、Ｑ_Ｂは可視及び／
または赤外部に吸収を持つ色素形成に必要な原子群を、
Ｌ_Ｂは窒素またはメチン基を、ｎは０、１または２を、
Ｒ_Ｂ１〜Ｒ_Ｂ６は水素または置換基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ピラゾロピリミジ
ン色素、該色素を含有する感熱転写記録材料及び感熱転
写記録方法に関する。さらに詳しくは、色調、保存安定
性に優れたピラゾロピリミジン色素、該色素を用いて、
高濃度で耐久性に優れた画像が得られる感熱転写記録材
料及び感熱転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】染料や顔料として知られている色素は、
繊維の染色材、樹脂や塗料の着色材、写真、印刷、複写
機、プリンターにおける画像形成材、カラーフィルター
の光吸収材などの様々な用途で広範に利用されている。
近年ではインクジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転
写等を用いたカラーハードコピー用画像形成色素が種々
提案され、またエレクトロニックイメージングの進展に
伴い、固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター用色
素や半導体レーザーを利用した光記録媒体用色素等の需
要が増大しており、色素の利用分野が拡大している。

【０００３】上記の色素には共通して次のような性質を
具備していることが望まれている。即ち、色再現上好ま
しい色相を有すること、最適な分光吸収特性を有するこ
と、耐光性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性などの堅牢性に
優れていること、モル吸光係数が大きいこと等が挙げら
れる。

【０００４】従来から、カラーハードコピーを得る方法
として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロゲ
ン化銀感光材料等によりカラー画像記録技術が検討され
ている。

【０００５】これらのうち、特に感熱転写材料は、操作
や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が
可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点
を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、熱転写方式
の感熱転写記録においては、感熱転写材料に用いられる
色素が重要である。得られた画像の保存安定性、特に定
着性や耐光性を改良する目的でキレート化可能な熱拡散
性色素（以下後キレート色素と記す）を用いる感熱転写
材料及び画像形成方法が提案されており、例えば特開昭
５９−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同６０
−２３９８号等の公報に記載されている。

【０００７】上記特許で開示されたキレート色素を用い
て形成された画像は耐光性や定着性に優れているが、感
熱転写材料の感度や材料自体の保存性の点では十分に満
足するものではなく更に改良が望まれていた。また、得
られた画像は不整吸収を含むために、色再現に劣り、更
に改良することが望まれていた。

【０００８】本発明は上記の事情を改良するためになさ
れたものであり、すなわち、本発明の目的は、良好な色
相を有し、かつ光、熱、湿耐久性に優れたピラゾロピリ
ミジン色素を提供することにある。

【０００９】別の目的は定着性や耐光性等の画像保存性
に優れた画像を得る為の感熱転写記録材料及びこの記録
材料を用いた感熱転写記録方法を提供することにある。

【００１０】更に別の目的はインクシ−トの保存性が良
好で且つ高感度記録が可能な感熱転写記録材料及びこの
記録材料を用いた感熱転写記録方法の提供にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１２】１．下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表されること
を特徴とするピラゾロピリミジン色素。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を
表し、Ｑ_Bは可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素
を形成するのに必要な原子群を表し、Ｌ_Bは窒素原子ま
たはメチン基を表し、ｎは０、１または２を表し、
Ｒ_B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3、Ｒ_B4、Ｒ_B5およびＲ_B6は水素原子ま
たは置換基を表し、Ｒ_B2とＲ_B3は互いに結合して環を形
成しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は互いに結合して環を形成し
ても良く、Ｒ_B4とＲ_B5は互いに結合して環を形成しても
良い。

【００１５】２．下記一般式（Ｂ−II）で表されること
を特徴とするピラゾロピリミジン色素。

【００１６】

【化５】

【００１７】式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を
表し、Ｑ_Bは可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素
を形成するのに必要な原子群を表し、ｎは０、１または
２を表し、Ｒ_B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3、Ｒ_B4、Ｒ_B5およびＲ_B6は
水素原子または置換基を表し、Ｒ_B2とＲ_B3は互いに結合
して環を形成しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は互いに結合して
環を形成しても良く、Ｒ_B4とＲ_B5は互いに結合して環を
形成しても良い。

【００１８】３．下記一般式（Ｂ−III）で表されるこ
とを特徴とするピラゾロピリミジン色素。

【００１９】

【化６】

【００２０】式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を
表し、Ｑ_Bは可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素
を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ_B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3
およびＲ_B6は水素原子または置換基を表し、Ｒ_B2とＲ_B3
は互いに結合して環を形成しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は互
いに結合して環を形成しても良い。

【００２１】４．支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前
記一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表
されるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素
を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。

【００２２】５．支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前
記一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表
されるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素
を含有する色素供与層を有する色素供与材料に受像材料
を重ね、該色素供与材料を画像情報に応じて加熱し、画
像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。

【００２３】６．支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前
記一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表
されるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素
を含有する色素供与層を有する色素供与材料に、支持体
上に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受
像材料を重ね、該色素供与材料を画像情報に応じて加熱
して画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方
法。

【００２４】以下本発明を更に詳細に述べる。

【００２５】前記一般式（Ｂ−Ｉ）〜一般式（Ｂ−II
I）で表されるピラゾロピリミジン色素（以下、単に本
発明のピラゾロピリミジン色素、色素ともいう）におい
て、Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を表す。

【００２６】Ｑ_Bは可視及び／または赤外部に吸収を持
つ色素を形成するのに必要な原子群であれば制約を受け
ないが、好ましくは芳香族環基又は複素環基が挙げら
れ、例えばベンゼン環基、ナフタレン環基、ピリジン環
基、ピリミジン環基、ピラジン環基、トリアジン環基、
ピラゾール環基、イミダゾール環基、ピロール環基、チ
アゾール環基、チアジアゾール環基、フラン環基、チオ
フェン環基、オキサゾール環基、キノリン環基、インド
ール環基、ベンズチアゾール環基、ベンズイミダゾール
環基、ピラゾロイミダゾール環基、ピラゾロトリアゾー
ル環基、ピラゾロピリミジン−７−イミン環基、ピラゾ
ロピリミジン−７−チオン環基、バルビツール酸環基、
チオバルビツール酸環基、ローダニン環基、ヒダントイ
ン環基、チオヒダントイン環基、２−ピラゾリン−５−
オン環基、２−イソオキサゾリン−５−オン環基、イン
ダン−１，３−ジオン環基、シクロヘキサン−１，３−
ジオン環基、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン環
基、ピラゾリン−３，５−ジオン環基、ペンタン−２，
４−ジオン環基、イソキノリン−４−オン環基、クロマ
ン−２，４−ジオン環基、キノリンニウム環基、ピリジ
ニウム環基、イソキノリニウム環基、３Ｈ−インドリウ
ム環基、ベンズインドリウム環基、オキサゾリウム環
基、チアゾリウム環基、セレナゾリニウム環基、イミダ
ゾリウム環基、ベンズオキサゾリニウム環基、ベンゾチ
アゾリウム環基、ベンゾセレナゾリニウム環基、ベンズ
イミダゾリウム環基、ナフトオキサゾリム環基、ナフト
チアゾリム環基、ナフトセレナゾリム環基、チアゾリニ
ウム環基、ジヒドロナフトチアゾリウム環基、ピリリウ
ム環基、イミダゾピラジニウム環基が挙げられる。

【００２７】前記一般式（Ｂ−Ｉ）、一般式（Ｂ−II）
または一般式（Ｂ−III）で表される色素を感熱転写記
録材料に供するときにより好ましいＱ_Bは、例えばベン
ゼン環基、ナフタレン環基、ピリジン環基、ピリミジン
環基、ピラジン環基、トリアジン環基、ピラゾール環
基、イミダゾール環基、ピロール環基、チアゾール環
基、チアジアゾール環基、フラン環基、チオフェン環
基、オキサゾール環基、キノリン環基、インドール環
基、ベンズチアゾール環基、ベンズイミダゾール環基、
ピラゾロイミダゾール環基、ピラゾロトリアゾール環
基、ピラゾロピリミジン−７−イミン環基、ピラゾロピ
リミジン−７−チオン環基、バルビツール酸環基、チオ
バルビツール酸環基、ローダニン環基、ヒダントイン環
基、チオヒダントイン環基、２−ピラゾリン−５−オン
環基、２−イソオキサゾリン−５−オン環基、インダン
−１，３−ジオン環基、シクロヘキサン−１，３−ジオ
ン環基、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン環基、ピ
ラゾリン−３，５−ジオン環基、ペンタン−２，４−ジ
オン環基、イソキノリン−４−オン環基、クロマン−
２，４−ジオン環基等が挙げられる。

【００２８】上記の芳香族環又は複素環は更に縮合環を
有していても良く、また、これらの芳香族環又は複素環
は置換原子、置換基を有してもよく、例えばハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、アルキル基（例
えばメチル、エチル、ブチル、ペンチル、２−メトキシ
エチル、トリフルオロメチル、２−エチルヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフ
チル等）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル、
ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル等）、アシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ、エチルカルボニルオキ
シ等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、
エチルカルバモイル、ブチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル等）、スルファモイル基（例えばスルファモ
イル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ等）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−トリルチオ
等）、アミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ、クロロアセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリフルオロアセ
チルアミノ等）、アルキルウレイド基（例えばメチルウ
レイド、エチルウレイド、メトキシエチルウレイド、ジ
メチルウレイド等）、アリールウレイド基（例えばフェ
ニルウレイド等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド、
２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド、トリルスルホンアミド等）、アルキルアミノスル
ホニルアミノ基（例えばメチルアミノスルホニルアミ
ノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、アリールアミ
ノスルホニルアミノ基（例えばフェニルアミノスルホニ
ルアミノ等）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、複素環基（例えばピリジ
ル、ピラゾリル、イミダゾリル、フリル、チエニル等）
が挙げられる。これらの置換基は更に置換基を有してい
ても良い。

【００２９】Ｌ_Bは窒素原子またはメチン基を表し、該
メチン基は置換原子、置換基を有していても良く、例え
ば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペンチ
ル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２−エ
チルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−
トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセチル、プ
ロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニ
ル等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、エチ
ルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基（例えばメチ
ルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブチルカルバモ
イル、フェニルカルバモイル等）、スルファモイル基
（例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、オクチ
ルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ
−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミノ、メチルア
ミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルアミノ等）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ、クロロアセチル
アミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ、トリ
フルオロアセチルアミノ等）、アルキルウレイド基（例
えばメチルウレイド、エチルウレイド、メトキシエチル
ウレイド、ジメチルウレイド等）、アリールウレイド基
（例えばフェニルウレイド等）、アルキルスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、エタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオロメチルスル
ホンアミド、２，２，２−トリフルオロエチルスルホン
アミド等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニ
ルスルホンアミド、トリルスルホンアミド等）、アルキ
ルアミノスルホニルアミノ基（例えばメチルアミノスル
ホニルアミノ、エチルアミノスルホニルアミノ等）、ア
リールアミノスルホニルアミノ基（例えばフェニルアミ
ノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホン酸基、シアノ基等が挙げられる。これらの
置換基は更に置換基を有していても良い。ｎは０、１ま
たは２を表し、好ましくは０または１である。

【００３０】Ｒ_B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3、Ｒ_B4、Ｒ_B5およびＲ_B6
は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を表す。具体的に
は、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
等）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル、ペ
ンチル、２−メトキシエチル、トリフルオロメチル、２
−エチルヘキシル等）、アリール基（例えばフェニル、
ｐ−トリル、ナフチル等）、アシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ｉ−プロポキ
シカルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオ
キシ、エチルカルボニルオキシ等）、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ブ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル、メチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチ
オ、オクチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ、ｐ−トリルチオ等）、アミノ基（例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシエチルア
ミノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ク
ロロアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、トリフルオロアセチルアミノ等）、アルキルウ
レイド基（例えばメチルウレイド、エチルウレイド、メ
トキシエチルウレイド、ジメチルウレイド等）、アリー
ルウレイド基（例えばフェニルウレイド等）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、エタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、トリフルオ
ロメチルスルホンアミド、２，２，２−トリフルオロエ
チルスルホンアミド等）、アリールスルホンアミド基
（例えばフェニルスルホンアミド、トリルスルホンアミ
ド等）、アルキルアミノスルホニルアミノ基（例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ等）、アリールアミノスルホニルアミノ基（例え
ばフェニルアミノスルホニルアミノ等）、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、複素環基（例えばピリジル、ピラゾリル、イミダゾ
リル、フリル、チエニル等）等が挙げられる。Ｒ_B2とＲ
_B3は互いに結合して環を形成しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は
互いに結合して環を形成しても良く、Ｒ_B4とＲ_B5は互い
に結合して環を形成しても良い。

【００３１】以下に一般式（Ｂ−Ｉ）、一般式（Ｂ−I
I）または一般式（Ｂ−III）で表される色素の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】

【化２０】

【００４６】本発明の色素を感熱転写記録材料に用いる
場合について説明する。

【００４７】本発明の感熱転写記録に用いられる色素供
与材料は、支持体上に一般式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−II)ま
たは（Ｂ−III)で表される本発明のピラゾロピリミジン
色素を有する色素供与層を有する。

【００４８】上記本発明の色素は単独で用いてもよい
し、又２種以上を併用してもよい。更に、本発明の効果
を損なわない範囲で他の色素例えばアゾ系色素、アント
ラキノン系色素等を添加してもよい。前記色素供与層に
おける本発明に係る色素の含有量は、支持体１ｍ²当り
０．０５〜１０ｇが好ましい。前記色素供与層は本発明
の色素をバインダーと共に溶剤中に溶解することによっ
て、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって
色素供与層形成用インク液を調製し、必要に応じて有
機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡
剤、酸化防止剤、粘度調整剤等を加えて、支持体上に該
インク液を塗布して適宜に乾燥することにより形成する
ことができる。色素供与層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜
１０μｍが好ましい。

【００４９】前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニ
トロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。これらのバインダーは、一種又は二種
以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテック
ス分散の形で使用してもよい。バインダーの使用量とし
ては、支持体１ｍ²当り０．１〜２０ｇが好ましい。前
記有機溶媒としては、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパノール）、セルソルブ類（例えばメチルセル
ソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン）、エ
ステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン類（例えばア
セトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げられる。

【００５０】前記支持体としては、寸法安定性がよく、
記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよい
が、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネー
トのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用
いられる。支持体の厚さは２〜３０μｍが好ましく、ま
た支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持
体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマー
からなる下引き層を有することが好ましい。更に支持体
の裏面（色素供与層と反対側）には、ヘッドが支持体に
粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有しても
よい。

【００５１】本発明の色素供与材料は、後述する受像材
料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用い
る目的で、色素供与層上又は色素供与層が塗設されてな
る支持体上の別層に特開昭５９−１０６９９７号公報に
記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶融
性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物として
は、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色又は白色の化
合物が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロ
ウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙げられる。
なお、これらの熱溶融性層には、例えばポリビニルピロ
リドン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビ
ニル等のポリマーが含有されていてもよい。

【００５２】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シア
ン色素を含有するシアン色素供与層、マゼンタ色素を含
有するマゼンタ色素供与層、イエロー色素を含有するイ
エロー色素供与層の合計３層を支持体上の同一表面上に
順次繰り返して塗設することが好ましい。また、必要に
応じて他に黒色画像形成物質を含む色素供与層の合計４
層が同一表面上に順次に繰り返して塗設されていてもよ
い。

【００５３】本発明の感熱転写記録方法は、支持体上に
前記一般式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−II）または（Ｂ−III）
で表される色素の少なくとも１種を含有する色素供与層
を有する色素供与材料に受像材料を重ね、前記色素供与
材料を画像情報に応じて加熱し、色素を転写して画像を
形成することを特徴としている。

【００５４】さらに、本発明に係る色素と金属イオン含
有化合物とを組み合わせて用いることができる。前記一
般式（Ｂ−Ｉ）、（Ｂ−II）または（Ｂ−III）で表さ
れる色素はピラゾロピリミジン環（下記一般式（Ｂ−I
V））上の１位の窒素原子とＸ_Bで表される窒素原子若し
くは硫黄原子との間でキレート形成が可能であると考え
られる。

【００５５】

【化２１】

【００５６】つまり、支持体上に前記一般式（Ｂ−
Ｉ）、（Ｂ−II）または（Ｂ−III）で表される色素の
少なくとも１種を含有する色素供与層を有する色素供与
材料に、支持体上に金属イオン含有化合物を含む色素受
像層を有する受像材料を重ね、前記色素供与材料を画像
情報に応じて加熱し、前記色素と前記金属イオン含有化
合物（以下メタルソースと称す）との反応により形成さ
れる金属キレート色素によって画像を形成する感熱転写
記録方法である。また、メタルソースは受像材料中に存
在させてもよいし、色素供与材料上に設けた熱溶融性層
中に存在させてもよい。

【００５７】前記メタルソースは金属イオンの無機又は
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜VI
II族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中で
もＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、
Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃ
ｕ、Ｃｒ、Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの具
体例としては、Ｎｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺及びＺ
ｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息
香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げら
れる。

【００５８】また、下記一般式（９）で表される錯体は
特に好ましく用いることができる。

【００５９】一般式（９） ｛Ｍｅ（Ｑ₁）ｑ₁（Ｑ₂）ｑ₂（Ｑ₃）ｑ₃｝ｐ⁺（Ｖ^-）ｐ 但し、上記式中、Ｍｅは金属イオン、好ましくはＮ
ｉ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃｒ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺を表す。

【００６０】Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₃は各々Ｍｅで表される金属
イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じ
であっても異なっていても良い。これらの配位化合物と
しては、例えば“キレート科学（５）”（南江堂）に記
載されている配位化合物から選択することができる。

【００６１】Ｖ^-は有機アニオン基を表し、具体的には
テトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン等が挙げることができる。ｑ₁は１、２
又は３の整数を表し、ｑ₂は１、２又は０を表し、ｑ₃は
１又は０を表すが、これらは前記一般式で表される錯体
が４座配位か、６座配位かによって決定されるか、或い
はＱ₁、Ｑ₂、Ｑ₃の配位子の数によって決定される。

【００６２】ｐは０、１又は２を表す。ｐが０の場合
は、Ｑで表される配位化合物がアニオン性化合物であ
り、Ｑで表されるアニオン性化合物とＭｅで表される金
属カチオンとが電気的に中和された状態であることを意
味する。アニオン性化合物としては下記一般式（１０）
で表される化合物が好ましい。

【００６３】

【化２２】

【００６４】Ｒ₁₁、Ｒ₁₃は各々同じであっても異なって
いても良いアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₁₂はア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、水素原子を表す。メタルソースの添加量
は、通常、受像材料又は熱溶融性層に対し、０．５〜２
０ｇ／ｍ²が好ましく、１〜１５ｇ／ｍ²がより好まし
い。

【００６５】なお、本発明の前記受像材料は、一般に
紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチックフィ
ルム複合体を支持体としてその上に受像層としてポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモ
ノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネ
ート等の一種又は二種以上のポリマー層を形成してな
る。また受像材料は受像層の上層に融着防止を目的とし
て保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接
着や断熱或いはクッション効果を目的として中間層を設
けても良い。また、上記支持体そのものを受像材料にす
ることもある。

【００６６】感熱転写記録方法には、サーマルヘッドに
よる加熱が一般的であるが、通電加熱やレーザーを用い
た加熱でもよい。サーマルヘッド等による熱の付与は、
色素供与材料の背面側からでも、又受像材料の背面側か
らでも特に制限なく行われてよいが、色素の転写速度及
び画像濃度等を考慮した場合、色素供与材料の背面側が
好ましい。また、色素の転写前、転写中あるいは転写後
にさらに加熱して、色素転写の促進、メタルソースとの
反応促進、転写色素の定着促進をはかることができる。

【００６７】次に、図１の（ａ）及び（ｂ）を参照して
本発明の感熱転写記録方法の一例を説明する。

【００６８】図１（ａ）の感熱転写記録材料において、
受像材料３は、支持体１上に金属イオン含有化合物を含
む受像層２が設けられて構成されており、又色素供与材
料６は支持体４上に本発明の色素を含む色素供与層５が
設けられて構成されている。上記受像材料３及び色素供
与材料６には、それぞれ支持体との間に中間層を設けて
もよい。感熱転写記録方法としては、前記受像材料３及
び色素供与材料６を重ね合わせ、色素供与材料６の背面
側からサーマルヘッド７に担持された発熱抵抗体８によ
り画像情報に応じた熱を与え、その後、両材料を剥離す
ることにより達成される。その際、色素供与層５中の前
記色素と受像層２中の金属イオン含有化合物との反応に
より形成される金属錯体色素画像が形成される。

【００６９】又、図１（ｂ）の感熱転写記録材料におい
て、上記（ａ）の感熱転写記録材料の色素供与材料６上
に金属イオン含有化合物を含む熱溶融性層９を積層して
なる感熱転写記録材料１０と、前述した普通紙の如く受
像層を特に設けていない受像材料３を重ね合わせ、図１
（ａ）の感熱転写記録方法と同様にサーマルヘッド７を
用い、その後、両材料を剥離して画像形成を行う。この
方法の場合、サーマルヘッド７による熱付与の際、感熱
転写記録材料１０上の色素供与層５及び熱溶融性層９と
の間で、前記色素と金属イオン含有化合物との反応によ
り金属錯体色素が生成し、その後受像材料３上に画像が
形成される。

【００７０】

【実施例】次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。

【００７１】実施例１ 例示色素（Ｂ−２）の合成

【００７２】

【化２３】

【００７３】１０００ｍｌのなす型フラスコに３−アミ
ノ−５メチルピラゾール（化合物（１））３０ｇ、化合
物（２）５６．８ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸３ｇをメ
タノール４００ｍｌに溶解し、攪拌しながら４時間加熱
還流した。室温まで放冷後、溶媒を減圧留去した。残渣
にメタノール１００ｍｌを加えて加熱溶解後、氷冷下攪
拌し、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲより化合物（３）
と同定した。収量４０．８ｇ（収率５７％）。

【００７４】化合物（３）１５ｇ、化合物（４）１３．
８ｇ、酢酸ナトリウム４２．４ｇをアセトニトリル３０
０ｍｌに懸濁し、激しく攪拌しながらこれに酸化銀１
８．０ｇを少量づつ加え、室温で１時間攪拌した。不溶
物を濾別し、溶媒を減圧留去した後、残渣に酢酸エチル
を１００ｍｌ加え、不溶物を濾別した。溶媒を１／３程
度に濃縮した後、ヘキサンを加え、氷冷下攪拌し、生じ
た濃青色の結晶を濾取した。収量７．３ｇ（収率２８
％）。１Ｈ−ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析より目
的物と確認した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６０ＭＨ
ｚ，ＭｅＯＨ−ｄ１）δ１．２０−１．３０（ｔ ６
Ｈ），δ１．５０−１．７０（ｔ，ｓ １２Ｈ），δ
２．５０−２．７０（ｓ ３Ｈ），δ２．９０−３．５
０（ｓ，ｍ ５Ｈ），δ３．５０−３．８０（ｍ ４
Ｈ），δ６．５０−７．８０（ｍ ３Ｈ），マススペク
トル ｍ／ｅ４０６（Ｍ⁺）、元素分析（計算値）Ｃ：
７０．９０，Ｈ：８．４３，Ｎ：２０．６７、（実測
値）Ｃ：７１．２０，Ｈ：８．４８，Ｎ：２０．３２。
アセトン溶液中でのこの色素の紫外可視光吸収スペクト
ルは極大吸収を６１２ｎｍに持ち、可視光部に副吸収を
ほとんど持たないシャープな分光特性を有していた。

【００７５】実施例２ 例示色素（Ｂ−５）の合成

【００７６】

【化２４】

【００７７】１０００ｍｌのなす型フラスコに３−アミ
ノ−５メチルピラゾール（化合物（１））１５ｇ、化合
物（５）３２．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．５ｇ
をメタノール３００ｍｌに溶解し、攪拌しながら３時間
加熱還流した。室温まで放冷後、溶媒を減圧留去した。
残渣にメタノール７０ｍｌを加えて加熱溶解後、氷冷下
攪拌し、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲより化合物
（６）と同定した。収量２３．１ｇ（収率７３％）。

【００７８】化合物（６）１０ｇをトルエン１００ｍｌ
に溶かし、これにモレキュラーシーブ３Ａ３ｇ、塩化チ
タン（IV）３ｇを懸濁させた。化合物（７）５．２ｇを
トルエン４０ｍｌに溶かした溶液を４時間かけて滴下
し、そのまま３６時間攪拌を続けた。固形物をろ別し、
溶媒を減圧留去した後、残渣に酢酸エチルを３０ｍｌ加
え、不溶物を濾別した。溶媒を１／３程度に濃縮した
後、ヘキサンを加え、氷冷下攪拌し、生じた結晶を濾取
した。ＮＭＲより化合物（８）と同定した。収量６．６
ｇ（収率４９％）。

【００７９】化合物（８）６．６ｇを酢酸３０ｍｌに溶
かし、氷冷下、これに亜硝酸ナトリウム１．６５ｇを粉
末のまま少しづつ加えた。そのまま１時間攪拌を続けた
のち、氷水３００ｍｌに内容物を加え、生じた沈澱を濾
取した。ＮＭＲより化合物（９）と同定した。収量７．
２ｇ（収率９９％）。

【００８０】化合物（９）７．２ｇをテトラヒドロフラ
ン４０ｍｌに溶かし、これに５％パラジウム炭素触媒５
０ｍｇを加えた後、常圧で接触還元を行った。触媒を濾
過助剤を用いてろ別し、溶液にｐ−トルエンスルホン酸
を１ｇ加えた後、２時間加熱還流した。室温まで放冷
後、溶媒を減圧留去し、残渣に酢酸エチルを加えて溶解
した後、ヘキサンを加えて氷冷下攪拌し、生じた結晶を
濾取した。ＮＭＲより化合物（１０）と同定した。収量
５．８ｇ（収率９５％）。

【００８１】化合物（４）４．８ｇ、化合物（１０）
５．８ｇ、酢酸ナトリウム１２ｇをアセトニトリル１０
０ｍｌに懸濁し、激しく攪拌しながらこれに酸化銀６．
３ｇを少量づつ加え、室温で１時間攪拌した。不溶物を
濾別し、溶媒を減圧留去した後、残渣に酢酸エチルを１
００ｍｌ加え、不溶物を濾別した。溶媒を減圧留去した
後、アセトニトリル３０ｍｌを加え、氷冷下攪拌し、生
じた濃青色の結晶を濾取した。収量１．６５ｇ（収率１
７％）。マススペクトル、元素分析より目的物と確認し
た。マススペクトル ｍ／ｅ４３３（Ｍ⁺）、元素分析
（計算値）Ｃ：６６．４９，Ｈ：７．２１，Ｎ：２２．
６１、（実測値）Ｃ：６６．１１，Ｈ：７．３３，Ｎ：
２２．８２。

【００８２】実施例３

【００８３】

【化２５】

【００８４】例示色素（Ｂ−７）の合成 化合物（３）と同様の方法にて合成した化合物（１１）
５．０ｇ、化合物（１２）６．２ｇ、ピペリジン２．１
ｇをトルエン１００ｍｌに懸濁し、５時間加熱還流し
た。不溶物を濾別し、溶媒を減圧留去した後、残渣にア
セトニトリル３０ｍｌを加え、氷冷下攪拌し、生じた赤
紫色の結晶を濾取した。収量１．２ｇ（収率１２％）。
マススペクトル、元素分析より目的物と確認した。マス
スペクトルｍ／ｅ３９７（Ｍ⁺）、元素分析（計算値）
Ｃ：６６．４６，Ｈ：７．８６，Ｎ：１７．６１、（実
測値）Ｃ：６６．５２，Ｈ：７．７４，Ｎ：１７．２
５。

【００８５】実施例４ 例示色素（Ｂ−１１）の合成

【００８６】

【化２６】

【００８７】化合物（６）と同様の方法にて合成した化
合物（１３）１２．０ｇを酢酸６０ｍｌに溶かし、氷冷
下、これに亜硝酸ナトリウム２．８ｇを粉末のまま少し
づつ加えた。そのまま１時間攪拌を続けたのち、氷水５
００ｍｌに内容物を加え、生じた沈澱を濾取した。ＮＭ
Ｒより化合物（１４）と同定した。収量１２．８ｇ（収
率９７％）。

【００８８】化合物（１４）１２．５ｇをテトラヒドロ
フラン１００ｍｌに溶かし、これに５％パラジウム炭素
触媒０．１ｇを加えた後、常圧で接触還元を行った。触
媒を濾過助剤を用いてろ別し、溶液にトリエチルアミン
４．２９ｇを加え、氷冷下無水トリフルオロ酢酸（１
５）８．９ｇを１０分間で滴下した。その後室温にて１
時間攪拌後、溶媒を減圧留去し、残渣にトルエンを加
え、飽和食塩水で有機層を水洗した。有機層を分液し、
無水硫酸ナトリウムを加え脱水した。乾燥剤をろ別した
後、再び、無水硫酸ナトリウムを１０ｇ加え、これにア
ンモニアガスを通気しながら、加熱還流した。室温まで
放冷後、溶媒を減圧留去し、残渣にアセトニトリルを加
えて氷冷下攪拌し、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲより
化合物（１６）と同定した。収量７．５ｇ（収率６１
％）。

【００８９】化合物（１６）７．５ｇ、化合物（１２）
５．５ｇ、ピペリジン２．２ｇをトルエン１００ｍｌに
懸濁し、６時間加熱還流した。不溶物を濾別し、溶媒を
減圧留去した後、残渣にメタノール２０ｍｌを加え、氷
冷下攪拌し、生じた青紫色の結晶を濾取した。収量３．
０ｇ（収率２４％）。

【００９０】マススペクトル、元素分析より目的物と確
認した。マススペクトル ｍ／ｅ５１２（Ｍ⁺）、元素
分析（計算値）Ｃ：５６．２４，Ｈ：４．５２，Ｎ：２
１．８６、（実測値）Ｃ：５６．１３，Ｈ：４．６１，
Ｎ：２１．５２。

【００９１】実施例５ 例示色素（Ｂ−１６）の合成

【００９２】

【化２７】

【００９３】１００ｍｌナスフラスコ中に２−メチル−
５−メトキシベンズチアゾール（１７）１８ｇとトシル
酸エチル２０ｇをいれ１５０℃で１時間加熱攪拌した。
一晩放置して放冷後、アセトンを加えて結析し、化合物
（１８）を３６ｇ得た（収率９５％）。

【００９４】化合物（１８）３６ｇとジフェニルホルム
アミジン（１９）１８．６ｇを２００ｍｌのナスフラス
コに入れ、１３０℃で１０分間加熱攪拌した。次に無水
酢酸６０ｍｌを加え、さらに１０分間加熱攪拌した。放
冷後、イソプロピルエーテル中に反応液を加えて、生じ
た沈殿を濾取して化合物（２０）を１７．４ｇ得た（収
率３５％）。

【００９５】化合物（６）と同様の方法にて合成した化
合物（２１）１０．０ｇをトルエン６０ｍｌに溶かし、
これにモレキュラーシーブ３Ａ３ｇ、塩化チタン（IV）
３ｇを懸濁させた。化合物（２２）７．３ｇをトルエン
２０ｍｌに溶かした溶液を４時間かけて滴下し、そのま
ま３６時間攪拌を続けた。固形物をろ別し、溶媒を減圧
留去した後、残渣に酢酸エチルを３０ｍｌ加え、不溶物
を濾別した。溶媒を１／３程度に濃縮した後、ヘキサン
を加え、氷冷下攪拌し、生じた結晶を濾取した。ＮＭＲ
より化合物（２３）と同定した。収量５．１ｇ（収率３
１％）。

【００９６】１００ｍｌナスフラスコ中に化合物（２
０）９．３ｇ、化合物（２３）５．１ｇ、ピリジン２０
ｍｌ、トリエチルアミン１ｍｌを加えて加熱攪拌し、次
に無水酢酸３ｍｌを加えた。１００℃で３０分間加熱攪
拌した後、反応液を１規定塩酸水溶液１００ｍｌに加
え、酢酸エチル８０ｍｌで抽出した。この酢酸エチル相
を１０％重曹水溶液で洗浄した後、減圧濃縮し、生じた
沈殿を濾取した。アセトニトリルから再結晶し、生じた
赤紫色の結晶を濾取した。収量２．７ｇ（収率３０
％）。マススペクトル、元素分析より目的物と確認し
た。マススペクトル ｍ／ｅ５０５（Ｍ⁺）、元素分析
（計算値）Ｃ：６８．８７，Ｈ：７．７７，Ｎ：１３．
８５、（実測値）Ｃ：６８．６０，Ｈ：７．８７，Ｎ：
１３．８４。

【００９７】実施例６ 例示色素（Ｂ−１８）の合成

【００９８】

【化２８】

【００９９】化合物（２１）１０．０ｇをトルエン６０
ｍｌに溶かし、これにモレキュラーシーブ３Ａ３ｇ、塩
化チタン（IV）３ｇを懸濁させた。化合物（２４）６．
２ｇをトルエン２０ｍｌに溶かした溶液を３時間かけて
滴下し、そのまま４８時間攪拌を続けた。固形物をろ別
し、溶媒を減圧留去した後、残渣に酢酸エチルを３０ｍ
ｌ加え、不溶物を濾別した。溶媒を１／３程度に濃縮し
た後、ヘキサンを加え、氷冷下攪拌し、生じた結晶を濾
取した。ＮＭＲより化合物（２５）と同定した。収量
５．０ｇ（収率３３％）。

【０１００】１００ｍｌナスフラスコ中に化合物（２
６）３．３ｇ、化合物（２５）５．０ｇ、ピリジン１０
ｍｌ、トリエチルアミン１ｍｌを加えて加熱攪拌し、次
に無水酢酸３ｍｌを加えた。１００℃で３０分間加熱攪
拌した後、反応液を１規定塩酸水溶液１００ｍｌに加
え、酢酸エチル８０ｍｌで抽出した。この酢酸エチル相
を１０％重曹水溶液で洗浄した後、減圧濃縮し、生じた
沈殿を濾取した。アセトニトリルから再結晶し、生じた
青紫色の結晶を濾取した。収量２．８ｇ（収率３５
％）。マススペクトル、元素分析より目的物と確認し
た。マススペクトルｍ／ｅ４２３（Ｍ⁺）、元素分析
（計算値）Ｃ：７６．５６，Ｈ：６．９０，Ｎ：１６．
５３、（実測値）Ｃ：７６．５０，Ｈ：６．９５，Ｎ：
１６．５３。

【０１０１】実施例７ 例示色素（Ｂ−２１）の合成

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】８−アミノキノリン（２７）６．２ｇを濃
塩酸１３ｍｌ中に溶かし、氷冷下亜硝酸ナトリウム３．
３ｇを少量づつ加えた。化合物（２５）１１．５ｇ、ト
リエチルアミン１３ｇをメタノール２００ｍｌに溶か
し、氷冷下、先の溶液を少しづつ加えた。氷冷下そのま
ま１時間攪拌し、生じた沈澱を濾取した。アセトニトリ
ルから再結晶して、赤紫色の結晶を得た。収量５．７ｇ
（収率３１％）。マススペクトル、元素分析より目的物
と確認した。マススペクトルｍ／ｅ４２１（Ｍ⁺）、元
素分析（計算値）Ｃ：７１．２４，Ｈ：５．５０，Ｎ：
２３．２６、（実測値）Ｃ：７０．９５，Ｈ：５．４
０，Ｎ：２３．１０。

【０１０４】実施例８ 例示色素（Ｂ−２４）の合成

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】化合物（６）と同様の方法にて合成した化
合物（２８）５．０ｇ、ローソン試薬（２９）９．２ｇ
をトルエン１００ｍｌに溶かし、８時間加熱還流した。
室温まで放冷後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で水洗
した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製した。収量４．６ｇ（収率８２％）。ＮＭＲに
より化合物（３０）と同定した。

【０１０７】化合物（３０）４．６ｇ、化合物（３１）
４．２ｇ、炭酸カリウム１２．０ｇをアセトニトリル３
００ｍｌに懸濁し、激しく攪拌しながらこれに酸化銀
５．４３ｇを少量づつ加え、室温で１時間攪拌した。不
溶物を濾別し、溶媒を減圧留去した後、残渣に酢酸エチ
ルを１００ｍｌ加え、飽和塩化ナトリウム水溶液で水洗
し、有機層を抽出した。無水硫酸ナトリウムで脱水した
後、乾燥剤をろ別し、溶媒を１／３程度に濃縮した後、
ヘキサンを加え、氷冷下攪拌し、生じた濃青色の結晶を
濾取した。メタノールから再結晶した。収量２．２ｇ
（収率２７％）。

【０１０８】１Ｈ−ＮＭＲ、マススペクトル、元素分析
より目的物と確認した。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（６０
ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ１）δ１．２０−１．３０
（ｔ ６Ｈ），δ１．５０−１．７０（ｔ，ｄ ９
Ｈ），δ２．５０−２．７０（ｓ ３Ｈ），δ３．００
−３．５０（ｓ，ｍ ６Ｈ），δ３．５０−３．８０
（ｍ ４Ｈ），δ６．５０−９．００（ｄ ２Ｈ），マ
ススペクトル ｍ／ｅ４１０（Ｍ⁺）、元素分析（計算
値）Ｃ：６４．３６，Ｈ：７．３６，Ｎ：２０．４７、
（実測値）Ｃ：６４．７２，Ｈ：７．３５，Ｎ：２０．
０１。アセトン溶液中でのこの色素の紫外可視光吸収ス
ペクトルは極大吸収を６２５ｎｍに持ち、可視光部に副
吸収をほとんど持たないシャープな分光特性を有してい
た。

【０１０９】実施例９ −色素の保存性評価− 例示色素（Ｂ−２）について以下の方法で強制劣化試験
を行った。評価はこの試料をインクに調製し、支持体
（ＹＵＰＯ ＦＰＧ−１５０、王子油化合成合成紙製）
に塗布しその色を目視で評価した。

【０１１０】常温で保存した試料も同様に塗布し色を目
視で評価した。

【０１１１】耐熱性試験：色素を１ｇシャーレにとり、
サーモ機（内部温度５５℃、内部湿度２０％）内で一カ
月保存した。

【０１１２】耐湿性試験：色素を１ｇシャーレにとり、
サーモ機（内部温度４０℃、内部湿度８０％）内で一カ
月保存した。

【０１１３】−インクの調製− 下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。

【０１１４】色素の溶解性は良好であり、インク化適性
も良好であった。

【０１１５】 例示色素（Ｂ−２） ０．７ｇ ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＹ−２４、電機化学工業製） １．１ｇ メチルエチルケトン ２７ｍｌ トルエン １．５ｍｌ 上記と同様にして表１に示す色素について評価を行っ
た。

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１から明らかなように、本発明の色素は
保存安定性に優れていることがわかる。

【０１１９】実施例１０ −インクの調製− 実施例９と同様に調製した。

【０１２０】−色素供与材料の作成− 上記インク液を、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフ
タレートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布
量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、ポリエチ
レンフタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる
色素供与材料−１を作成した。なお、上記ポリエチレン
テレフタレートベースの裏面には、スティキング防止層
としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大
日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられてい
る。

【０１２１】上記と同様にして表２に示す色素を用いた
色素供与材料２〜１３を作成した。

【０１２２】−受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含
む）の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料−１を作成し
た。更に受像材料−１からメタルソースを除いた以外は
受像材料−１と同じ組成の受像材料−２を作成した。

【０１２３】 メタルソース（下記） ４．０ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業製） ６．０ｇ ポリエステル変成シリコン ０．３ｇ −感熱転写記録方法− 前記色素供与材料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを色
素供与材料の裏面からあてて、サーマルプリンターで画
像記録を行ない、階調性の優れた画像−１〜１２を得
た。

【０１２４】記録後、画像の最大濃度、記録材料の感度
及び画像保存性について下記に従って評価した。結果を
表２に示す。

【０１２５】最大濃度の評価：Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ
により画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部
分）を測定した。

【０１２６】感度の評価：色素供与材料−１１で形成さ
れる画像の濃度が１．０となる時の印加エネルギーを１
とした時の各材料の相対的な印加エネルギーを求めた。
数字が小さいほど感度が高いことを示す。

【０１２７】耐光性評価：得られた画像に対してキセノ
ンフェードメーターで１０日間光照射を行い耐光性を評
価した。

【０１２８】光照射後の色素残存率の結果を表２に示
す。尚、色素残存率は光照射前の濃度をＤ０、光照射後
の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×１００で表す。

【０１２９】

【化３２】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】表２が示す通り、本発明の色素を用いた感
熱転写記録材料は最大濃度が高く、感度に優れ、良好な
耐光性を示すことがわかる。さらに受像材料上にキレー
ト画像を形成させることで耐光性に優れた良好な画像を
得ることができることがわかる。

【０１３２】実施例１１ 実施例１０で作成した各色素供与材料を５０℃で１００
時間放置し、保存安定性を評価した。

【０１３３】即ち、保存後の色素供与層に受像材料を擦
り合わせ、色素の移行による汚染を目視観察した。

【０１３４】その結果、本発明の色素は色素の移行がな
くほとんど汚染がなかったが、比較の色素では色素によ
る汚染がみられた。

【０１３５】実施例１２ 実施例１０で得られた各画像を５０℃で１００時間放置
し、画像色素の定着性を評価した。

【０１３６】即ち、保存後の画像のにじみを目視観察し
た。その結果、本発明に係る色素では画像のにじみがほ
とんどなかったが、比較色素では画像のにじみが観察さ
れ、画像のボケがみられた。また、受像材料にメタルソ
ースを含有する画像では、画像のみじみが全くなく、優
れた色素の定着性を示した。

【０１３７】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による色
素は良好な色相を有し、かつ光、熱、湿耐久性に優れ、
本発明による感熱転写記録材料、この記録材料を用いた
感熱転写記録方法は定着性や耐光性等の画像保存性に優
れた画像を得ることができ、インクシートの保存性が良
好で且つ高感度記録が可能で優れた効果を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）、（ｂ）は共に本発明の感熱転写記録材
料を示す模式断面図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 受像層 ３ 受像材料 ４ 支持体 ５ 色素供与層 ６ 色素供与材料 ７ サーマルヘッド ８ 発熱抵抗体 ９ 熱溶融性層 １０ 感熱転写記録材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朝武 敦 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 北 弘志 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｂ−Ｉ）で表されることを
   特徴とするピラゾロピリミジン色素。 【化１】 〔式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を表し、Ｑ_Bは
   可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素を形成するの
   に必要な原子群を表し、Ｌ_Bは窒素原子またはメチン基
   を表し、ｎは０、１または２を表し、Ｒ_B1、Ｒ_B2、
   Ｒ_B3、Ｒ_B4、Ｒ_B5およびＲ_B6は水素原子または置換基を
   表し、Ｒ_B2とＲ_B3は互いに結合して環を形成しても良
   く、Ｒ_B3とＲ_B6は互いに結合して環を形成しても良く、
   Ｒ_B4とＲ_B5は互いに結合して環を形成しても良い。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｂ−II）で表されることを
   特徴とするピラゾロピリミジン色素。 【化２】 〔式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を表し、Ｑ_Bは
   可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素を形成するの
   に必要な原子群を表し、ｎは０、１または２を表し、Ｒ
   _B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3、Ｒ_B4、Ｒ_B5およびＲ_B6は水素原子また
   は置換基を表し、Ｒ_B2とＲ_B3は互いに結合して環を形成
   しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は互いに結合して環を形成して
   も良く、Ｒ_B4とＲ_B5は互いに結合して環を形成しても良
   い。〕
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｂ−III）で表されること
   を特徴とするピラゾロピリミジン色素。 【化３】 〔式中Ｘ_BはＮ（Ｒ_B6）または、硫黄原子を表し、Ｑ_Bは
   可視及び／または赤外部に吸収を持つ色素を形成するの
   に必要な原子群を表し、Ｒ_B1、Ｒ_B2、Ｒ_B3およびＲ_B6は
   水素原子または置換基を表し、Ｒ_B2とＲ_B3は互いに結合
   して環を形成しても良く、Ｒ_B3とＲ_B6は互いに結合して
   環を形成しても良い。〕
4. 【請求項４】 支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前記
   一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表さ
   れるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素を
   含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
5. 【請求項５】 支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前記
   一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表さ
   れるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素を
   含有する色素供与層を有する色素供与材料に受像材料を
   重ね、該色素供与材料を画像情報に応じて加熱し、画像
   を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
6. 【請求項６】 支持体上に前記一般式（Ｂ−Ｉ）、前記
   一般式（Ｂ−II）または前記一般式（Ｂ−III）で表さ
   れるピラゾロピリミジン色素の少なくとも１種の色素を
   含有する色素供与層を有する色素供与材料に、支持体上
   に金属イオン含有化合物を含む色素受像層を有する受像
   材料を重ね、該色素供与材料を画像情報に応じて加熱し
   て画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。