JPH1099694A - 光触媒及びその製造方法 - Google Patents

光触媒及びその製造方法

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JPH1099694A
JPH1099694A JP8280240A JP28024096A JPH1099694A JP H1099694 A JPH1099694 A JP H1099694A JP 8280240 A JP8280240 A JP 8280240A JP 28024096 A JP28024096 A JP 28024096A JP H1099694 A JPH1099694 A JP H1099694A
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JP
Japan
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alkali metal
acid
metal element
acid salts
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JP8280240A
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English (en)
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Momoko Arima
百子 有馬
Yoichi Yamashita
洋市 山下
Kiyohide Yoshida
清英 吉田
Masato Kakihana
眞人 垣花
Kazunari Doumen
一成 堂免
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Riken Corp
Original Assignee
Riken Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な組成・組織を有するＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17等
の層状複合化合物からなる高活性な光触媒とそれを製造
する方法を提供する。 【解決手段】 溶媒に５Ａ族元素の化合物と配位子とア
ルカリ金属元素の化合物とを混合し、353 〜423 Ｋに加
熱しながら攪拌し、エステル化反応を進行させてゲル化
させ、620 Ｋ以下で加熱して過剰な溶媒及び／又は有機
成分を除去し、600 〜800 Ｋで熱処理した後、粉砕して
前駆体粉末を生成し、773 〜1200Ｋで熱処理して、アル
カリ金属元素と５Ａ族元素からなる層状化合物の粉末を
生成し、前記層状化合物の粉末にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒ
ｕ及びそれらの酸化物からなる群より選ばれた一種以上
を0.1 〜５重量％（金属元素換算）担持させてなる光触
媒である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光エネルギーを用
いて水を分解することにより水素を製造するのに好適な
光触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
半導体を電極として用い、水を光分解することにより水
素を製造する方法が発見され（NATURE, 238, pp.37(l97
2)）、重要な光エネルギーの変換方法の一つとして提案
されている。それらの方法に使用される光触媒の中で
も、ニッケル酸化物を担持した層状化合物Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ
17は生成物である水素と酸素が水分解反応の進行をほと
んど阻害せず、反応収率が高いという利点を有する（K.
Domen, A. Kudo, A. Shinozuka, A. Tanaka, K. Maruy
a and T. Onishi, J. Chem.Soc. Chem. Commun., pp. 3
59(1994) ）。
【０００３】しかし、従来の光触媒の収率はまだ十分で
はなく、実用化に向けて更に改良を続けなければならな
い。本発明者等は層状化合物であるＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17等の
アルカリ金属元素と５Ａ族元素からなる層状複合化合物
の改良に着目した。光触媒用Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17の製造方法
として、酸化ニオブと炭酸カリウムを所定のモル比で混
合し、1300℃の高温度で焼成する固相法が知られている
（特開昭61-197033 号）。しかし、固相法では反応は完
全ではなく、酸化ニオブと炭酸カリウムの未反応粒子が
残留するという問題がある。酸化ニオブと炭酸カリウム
が反応してＫ4Ｎｂ6 Ｏ17合成が進行するためには、Ｋ
成分とＮｂ成分が固体の中を拡散して互いに接触しなけ
ればならない。この拡散速度を大きくするためには高温
での熱処理を繰り返す必要がある。しかし、高温での熱
処理は粒成長を促進させ、得られるＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17粉末
の比表面積を著しく低下させるため、十分な触媒特性が
得られない。また、高温での熱処理は成分の蒸発を招
き、最終的に均一な組成や組織を有するＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17
を作製することは困難である。
【０００４】このような事情に鑑み、より高い活性を有
する光触媒、特に表面積が大きく、かつ均一組織を有す
るＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17等の層状複合化合物を製造する方法が
求められている。
【０００５】したがって、本発明の目的は、従来の製造
方法の欠点を解決し、均一な組成・組織を有するＫ4 Ｎ
ｂ6 Ｏ17等の層状複合化合物からなる高活性な光触媒と
それを製造する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、５Ａ族元素及びアルカリ金属元素
を安定な錯体として溶液中に分散させ、この５Ａ族元素
及びアルカリ金属元素の錯体の周囲を重合反応によって
ポリマー化して均一なポリマー錯体を形成し、このポリ
マー錯体の熱分解により層状複合化合物を生成すること
により、低温で層状複合化合物を製造できるとともに、
得られた層状複合化合物は均一な組成及び組織と高い表
面積を有することを発見し、また得られた層状複合化合
物にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ又はそれらの酸化物を担持
させると、高い光触媒活性を有する光触媒が得られるこ
とを発見し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明の方法は、Ｎｉ、Ｐｔ、
Ｉｒ、Ｒｕ及びそれらの酸化物からなる群より選ばれた
一種以上をアルカリ金属元素と５Ａ族元素からなる層状
化合物に担持させてなる光触媒を製造する方法であっ
て、 (1) 水、過酸化水素、一価アルコール及び多価アルコー
ルからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に、(a) ５Ａ
族元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる
群から選ばれた一種以上の化合物と、(b) カルボン酸、
アセチルアセトン、ジアミン類及びピリジン類からなる
群から選ばれた一種以上の配位子と、(c)アルカリ金属
元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる群
から選ばれた一種以上の化合物とを混合し、 (2) 得られた溶液を353 〜423 Ｋに加熱しながら攪拌
し、エステル化反応を進行させてゲル化させ、 (3) 得られたゲルを620 Ｋ以下で加熱して過剰な溶媒及
び／又は有機成分を除去し、 (4) 600 〜800 Ｋで熱処理した後、粉砕して前駆体粉末
を生成し、 (5) 前記前駆体粉末を773 〜1200Ｋで熱処理してアルカ
リ金属元素と５Ａ族元素からなる層状化合物の粉末を生
成し、 (6) 前記層状化合物の粉末にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ及
びそれらの酸化物からなる群より選ばれた一種以上を0.
1 〜５重量％（金属元素換算）担持させることを特徴と
する。
【０００８】また、本発明の光触媒はアルカリ金属元素
と５Ａ族元素からなる層状化合物にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、
Ｒｕ及びそれらの酸化物からなる群より選ばれた一種以
上を０．１〜５重量％担持させてなり、前記アルカリ金
属元素と５Ａ族元素からなる層状化合物は (1) 水、過酸化水素、一価アルコール及び多価アルコー
ルからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に、(a) ５Ａ
族元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる
群から選ばれた一種以上の化合物と、(b) カルボン酸、
アセチルアセトン、ジアミン類及びピリジン類からなる
群から選ばれた一種以上の配位子と、(c)アルカリ金属
元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる群
から選ばれた一種以上の化合物とを混合し、 (2) 得られた溶液を353 〜423 Ｋに加熱しながら攪拌
し、エステル化反応を進行させてゲル化させ、 (3) 得られたゲルを620 Ｋ以下で加熱して過剰な溶媒及
び／又は有機成分を除去し、 (4) 600 〜800 Ｋで熱処理した後、粉砕して前駆体粉末
を生成し、 (5) 前記前駆体粉末を773 〜1200Ｋで熱処理して製造さ
れたものであることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 [1] 原料 (a) ５Ａ族元素の化合物 ５Ａ族元素はＶ、Ｎｂ、Ｔａから選ばれたものである。
中でもＮｂが特に好ましい。５Ａ族元素の化合物として
は、アルコキシド、無機酸塩からなる群から選ばれた一
種以上を用いる。５Ａ族元素のアルコキシドとしては、
メトキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキ
シド及びｎ−ブトキシドからなる群から選ばれたもので
あり、バナジルトリエトキシド（ＶＯ（ＯＣ
2 Ｈ5 ）3 ）、ニオブトリエトキシド、タンタルペンタ
プロポキシド等を使用するのが好ましい。５Ａ族元素の
無機酸塩としては、塩化物、硫酸塩等、有機酸塩として
は、しゅう酸塩、酢酸塩等が挙げられる。その中で、塩
化バナジウム、塩化ニオブ、塩化タンタル等の塩化物及
び／又はしゅう酸ニオブ、しゅう酸バナジウム、酢酸ニ
オブ等の有機酸塩を使用するのが好ましい。
【００１０】(b) 配位子 配位子としては、カルボン酸、アセチルアセトン、ジア
ミン類、ピリジン類、ビピリジンからなる群から選ばれ
た一種以上を使用する。配位子を添加することにより、
チタン及びバリウムの安定な錯体を形成させることがで
きる。カルボン酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒
石酸、乳酸、グリコール酸等のα‐ヒドロキシカルボン
酸、トリカルバリル酸、コハク酸、しゅう酸、酢酸等
のカルボン酸等を使用するのが好ましい。ジアミン類と
しては、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、
1,2-プロパンジアミン、1,3-プロパンジアミン等を使用
するのが好ましい。またピリジン類としては、ピリジ
ン、ビピリジン等を使用するのが好ましい。これらの配
位子の中では、クエン酸が特に好ましい。
【００１１】(c) アルカリ金属元素の化合物 アルカリ金属元素はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからな
る群から選ばれたものである。アルカリ金属元素化合物
としては、アルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からな
る群から選ばれた一種以上を使用する。アルカリ金属元
素のアルコキシドとしては、メトキシド、エトキシド、
プロポキシド、イソプロポキシド及びｎ−ブトキシドか
らなる群から選ばれたものであり、リチウムメトキシ
ド、ナトリウムメトキシド等を使用するのが好ましい。
またアルカリ金属元素の無機酸塩としては、炭酸塩、塩
化物、硝酸塩等が挙げられ、特に炭酸リチウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウ
ム等の炭酸塩が特に好ましい。有機酸塩としては、酢酸
塩、しゅう酸塩等が挙げられる。
【００１２】(d) 溶媒 成分(a) 乃至(c) を添加する溶媒としては、水、過酸化
水素、一価アルコール及び多価アルコールからなる群か
ら選ばれた一種以上を使用する。一価アルコールとして
はメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブ
タノール、ｉ−ブタノール、sec −ブタノール、tert−
ブタノール等が好ましく、多価アルコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール等が好ましい。中でも、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等が特に好ましい。
【００１３】[2] 層状複合化合物の製造方法 ５Ａ族元素の例としてニオブ、アルカリ金属元素の例と
してカリウムを挙げて層状複合化合物Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17の
製造方法を説明するが、それ以外の元素についても同様
な方法で製造することができる。
【００１４】(1) 混合・撹拌工程 まず、溶媒に(a) ニオブ化合物、(b) 配位子及び(c) カ
リウム化合物を添加し、撹拌しながら混合する。各成分
の添加順序は(a) →(b) →(c) の順とするのが好まし
い。
【００１５】ニオブ化合物１モルを基準として、溶媒量
は10〜100 モルであり、好ましくは20〜50モルである。
溶媒量が10モル未満であると、得られるＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17
の組成の均一化が困難である。逆に溶媒量が100 モルを
超えると、混合溶液が希薄すぎる。
【００１６】ニオブ化合物１モルを基準として、配位子
の添加量は２〜10モルであり、好ましくは４〜８モルで
ある。配位子の添加量が２モル未満であると、ニオブの
安定な錯体が得られない。また配位子量が10モルを超え
てもさらなる促進効果は得られない。
【００１７】カリウム化合物の添加量はＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17
の組成が得られるように設定する。
【００１８】各成分を上記配合比で混合し、300 〜373
Ｋの温度（好ましくは室温）で２〜５時間攪拌すると、
透明な溶液が得られる。この過程で、ニオブ及びカリウ
ムが配位子と安定な錯体を形成する。
【００１９】(2) エステル化反応工程 次に、前記透明溶液を353 〜423 Ｋに加熱しながら攪拌
し、配位子と溶媒とのエステル化反応を進行させてゲル
化させる。このエステル化反応によって高分子錯体が生
成される。反応時間は３〜20時間とするのが好ましい。
【００２０】(3) 加熱工程 得られたゲルを620 Ｋ以下、特に500 〜600 Ｋの温度で
加熱し、過剰な溶媒及び／又は有機成分を除去する。な
お、好ましい加熱時間は２〜５時間である。
【００２１】(4) 前熱処理工程 続いて、600 〜800 Ｋ、好ましくは600 〜700 Ｋの温度
で、２〜５時間熱処理し、前駆体として黒色粉末を得
る。この前駆体をメノウ乳鉢等により軽く粉砕する。
【００２２】(5) 後熱処理工程 得られた前駆体粉末を773 〜1200Ｋ、特に800 〜1100Ｋ
の温度で熱処理してＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17の粉末を得る。な
お、好ましい熱処理時間は２〜５時間である。このよう
に得られた光触媒用Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17は未反応分が少な
く、均一な組成及び組織を有する。
【００２３】[3] 光触媒の製造方法 得られたＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17等の層状複合化合物に含浸法、
固相反応等の公知の方法により、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒ
ｕ及びそれらの酸化物からなる群より選ばれた一種以上
の光触媒活性種を担持する。好ましい担持方法は含浸法
である。含浸法では、光触媒活性種の塩化物、硝酸塩等
の化合物の水溶液を用いてＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17に含浸させた
後、323 〜423 Ｋで約２〜５時間乾燥して、750 Ｋ以
下、好ましくは600 〜750 Ｋ以下でかつ還元性雰囲気及
び／又は酸化雰囲気下で２〜５時間焼成する。焼成温度
が750 Ｋを超えると、粒成長が進行するので好ましくな
い。
【００２４】本発明の光触媒における触媒活性種の含有
量は0.1 〜５重量％（金属元素換算値）であるのが好ま
しく、0.8 〜1.5 重量％（金属元素換算値）であるのが
特に好ましい。
【００２５】以上はＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17を例に層状化合物の
製造方法を説明したが、それ以外の層状化合物について
も同じ方法で製造することができる。層状化合物の一例
として、ＫＴｉＮｂＯ5 、ＫＬａＮｂ2 Ｏ7 、ＫＣａ2
Ｎｂ3 Ｏ10等が挙げられる。
【００２６】以上の方法により得られる本発明の光触媒
は従来のものに比べ高い活性を有する。その原因は層状
複合化合物Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17の比表面積が従来より大き
く、その中に電化分離を阻害する未反応成分が実質的に
存在しないことにあるものと考えられるが、Ｋ4 Ｎｂ6
Ｏ17の電荷発生速度が増加したのか、あるいはＫ4 Ｎｂ
6 Ｏ17からＮｉ等の触媒活性種ヘの電荷伝達速度が増加
したのか等の詳細についてはまだ分かっていない。
【００２７】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例１ エタノールに塩化ニオブ（ＮｂＣｌ5 ）、クエン酸（無
水）、炭酸カリウム、エチレングリコールを、順次0.1
2:1:0.04:4 のモル比で配合し、混合・攪拌することに
よりカリウム及びニオブのクエン酸錯体が形成され、透
明な溶液を得た。この溶液を385 Ｋに加熱・攪拌し、ク
エン酸とエチレングリコールとのエステル化反応を進行
させた。約５時間後、黄色の発泡高分子状ゲルが得られ
た。このゲルを550 Ｋ（600 Ｋ以下）で加熱して、過剰
な溶媒及び有機成分を除去した後、630 Ｋで２時間熱処
理した。次いで、テフロン棒により１０分間粉砕するこ
とにより黒色粉末状の前駆体を得た。この前駆体を873
Ｋ（773 Ｋ以上）で２時間熱処理して、Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17
結晶を製造した。この生成物のＸ線回折分析（Ｘ線回折
分析装置ＭＸＰ３ＶＡシステム、マック・サイエンス社
製）を行った結果、Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17結晶が確認され、ま
た酸化ニオブ等の未反応粒子による結晶構造が見られな
かった。
【００２８】蒸留水に塩化ニッケルをＮｉがＫ4 Ｎｂ6
Ｏ17の１重量％になるように秤量して加え、溶解させ
た。上記Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17粉末をこの溶液に加えて混合撹
拌した。均一に分散させた後、50〜80℃で加熱撹拌し、
水分を蒸発させて、乾固した試料を373 ℃で３時間乾燥
させた。そして、空気中で673 Ｋ、３時間熱処理し、光
触媒を得た。この触媒をＢＥＴ法で測定したところ、表
面積は35ｍ2 ／ｇであった。
【００２９】この触媒１ｇを純水1.4 リットルに添加
し、高圧水銀ランプ（ 400Ｗ、ｈν≧290 nm）を照射し
て、水分解反応によって生成される酸素、水素をガスク
ロマトグラフで定量した。酸素と水素の生成量のモル比
がほぼ１：２であり、水の完全分解が見られた。水素及
び酸素の発生量を表１に示す。
【００３０】比較例１ 酸化ニオブ粉末（平均粒径：２μｍ）と炭酸カリウム粉
末（平均粒径：10μｍ）を３：１のモルで混合した後、
固相法によりそれぞれ1300Ｋで５時間焼成し、Ｋ4 Ｎｂ
6 Ｏ17を得た。実施例１と同様にＸ線回折分析を行った
結果、Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17結晶の形成が認められるが、酸化
ニオブと炭酸カリウムの残存が確認された。
【００３１】蒸留水に硝酸ニッケルをＮｉがＫ4 Ｎｂ6
Ｏ17の１重量％になるように秤量して加え、溶解させ
た。上記Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17粉末をこの溶液に加えて混合撹
拌した。均一に分散させた後、50〜80℃で加熱撹拌し、
水分を蒸発させて、乾固した試料を100 ℃で24時間乾燥
させた。そして、水素と窒素の混合ガス（水素ガス／窒
素ガス＝２／98）を流しながら（流量250 ml/min）、50
0 ℃で２時間還元処理した後、空気中で475 ℃、７時間
熱処理し、光触媒を得た。この触媒をＢＥＴ法で測定し
たところ、表面積は4.7 ｍ2 ／ｇであった。
【００３２】実施例１と同じ方法で、この触媒１ｇを純
水1.4 リットルに添加し、高圧水銀ランプ（ 400Ｗ、ｈ
ν≧290 nm）を照射して、水分解反応によって生成され
る酸素、水素をガスクロマトグラフで定量した。水素及
び酸素の発生量を表１に示す。
【００３３】表１ 水の光分解における水素及び酸素の
生成量 （単位：μｍｏｌ／ｈ）例No 水素生成量 酸素生成量 実施例１ ２０２ １０２比較例４ ６３ ３１
【００３４】表１から分かるように、同じくＮｉを触媒
活性種として用いた実施例１及び比較例１では、本発明
のＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17に担持した実施例１の光触媒の活性
が、従来固相法で製造されたＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17に担持した
比較例１の触媒の活性の３倍以上であった。
【００３５】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の方法は錯
体重合によりＫ4 Ｎｂ6 Ｏ17を製造するので、得られる
Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17には未反応成分が残存しておらず、組成
及び組織が非常に均一である。また、低温で光触媒用Ｋ
4 Ｎｂ6 Ｏ17を製造することができるので、低製造コス
トという利点が得られる。さらに、上記Ｋ4 Ｎｂ6 Ｏ17
を用いた本発明の光触媒は高い触媒活性を有し、水の光
分解に好適である。
フロントページの続き (72)発明者 吉田 清英 埼玉県熊谷市末広四丁目14番１号 株式会 社リケン熊谷事業所内 (72)発明者 垣花 眞人 神奈川県綾瀬市寺尾中１−６−12 (72)発明者 堂免 一成 神奈川県横浜市緑区長津田町4259 東京工 業大学資源化学研究所内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｎｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ及びそれらの酸
    化物からなる群より選ばれた一種以上をアルカリ金属元
    素と５Ａ族元素からなる層状化合物に担持させてなる光
    触媒を製造する方法において、 (1) 水、過酸化水素、一価アルコール及び多価アルコー
    ルからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に、(a) ５Ａ
    族元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる
    群から選ばれた一種以上の化合物と、(b) カルボン酸、
    アセチルアセトン、ジアミン類及びピリジン類からなる
    群から選ばれた一種以上の配位子と、(c)アルカリ金属
    元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる群
    から選ばれた一種以上の化合物とを混合し、 (2) 得られた溶液を353 〜423 Ｋに加熱しながら攪拌
    し、エステル化反応を進行させてゲル化させ、 (3) 得られたゲルを620 Ｋ以下で加熱して過剰な溶媒及
    び／又は有機成分を除去し、 (4) 600 〜800 Ｋで熱処理した後、粉砕して前駆体粉末
    を生成し、 (5) 前記前駆体粉末を773 〜1200Ｋで熱処理してアルカ
    リ金属元素と５Ａ族元素からなる層状化合物の粉末を生
    成し、 (6) 前記層状化合物の粉末にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ及
    びそれらの酸化物からなる群より選ばれた一種以上を0.
    1 〜５重量％（金属元素換算）担持させることを特徴と
    する方法。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の製造方法において、前
    記アルカリ金属元素はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓから
    なる群から選ばれたものであり、前記５Ａ族元素はＶ、
    Ｎｂ、Ｔａからなる群から選ばれたものであることを特
    徴とする方法。
  3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の製造方法におい
    て、前記一価アルコールはメタノール、エタノール、イ
    ソプロパノール及びブタノールからなる群から選ばれた
    ものであり、前記多価アルコールはエチレングリコー
    ル、プロピレングリコール及びブチレングリコールから
    なる群から選ばれたものであることを特徴とする方法。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の製造方
    法において、前記５Ａ族元素のアルコキシドはメトキシ
    ド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシド及び
    ｎ−ブトキシドからなる群から選ばれたものであり、前
    記５Ａ族元素の無機酸塩は塩化物及び／又は硫酸塩であ
    ることを特徴とする方法。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の製造方
    法において、前記カルボン酸はクエン酸、リンゴ酸、酒
    石酸、乳酸、グリコール酸、トリカルバリル酸、コハク
    酸、しゅう酸及び酢酸からなる群から選ばれたものであ
    り、前記ジアミン類はエチレンジアミン、エチレンジア
    ミン四酢酸、1,2-プロパンジアミン及び1,3-プロパンジ
    アミンからなる群から選ばれたものであることを特徴と
    する方法。
  6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の製造方
    法において、前記アルカリ金属元素のアルコキシドはメ
    トキシド、エトキシド、プロポキシド、イソプロポキシ
    ド及びｎ−ブトキシドからなる群から選ばれたものであ
    り、前記アルカリ金属元素の無機酸塩は炭酸塩、塩化物
    及び硝酸塩からなる群から選ばれたものであることを特
    徴とする方法。
  7. 【請求項７】 アルカリ金属元素と５Ａ族元素からなる
    層状化合物にＮｉ、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ及びそれらの酸化
    物からなる群より選ばれた一種以上を０．１〜５重量％
    担持させてなる光触媒において、前記アルカリ金属元素
    と５Ａ族元素からなる層状化合物は (1) 水、過酸化水素、一価アルコール及び多価アルコー
    ルからなる群から選ばれた一種以上の溶媒に、(a) ５Ａ
    族元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる
    群から選ばれた一種以上の化合物と、(b) カルボン酸、
    アセチルアセトン、ジアミン類及びピリジン類からなる
    群から選ばれた一種以上の配位子と、(c)アルカリ金属
    元素のアルコキシド、有機酸塩及び無機酸塩からなる群
    から選ばれた一種以上の化合物とを混合し、 (2) 得られた溶液を353 〜423 Ｋに加熱しながら攪拌
    し、エステル化反応を進行させてゲル化させ、 (3) 得られたゲルを620 Ｋ以下で加熱して過剰な溶媒及
    び／又は有機成分を除去し、 (4) 600 〜800 Ｋで熱処理した後、粉砕して前駆体粉末
    を生成し、 (5) 前記前駆体粉末を773 〜1200Ｋで熱処理して製造さ
    れたものであることを特徴とする光触媒。
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