JP2001232191A - 活性および活性持続性を改善した光触媒 - Google Patents
活性および活性持続性を改善した光触媒Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 活性および活性持続性を改善したＮａＴａＯ
3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10（ＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプロ
トン交換体）を基材とする光触媒の提供 【構成】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ
およびＴｍから成る群から選択される少なくとも１種の
原子をドープしたＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10
（前記原子ドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプロトン交換
体）からなる光触媒。
3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10（ＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプロ
トン交換体）を基材とする光触媒の提供 【構成】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ
およびＴｍから成る群から選択される少なくとも１種の
原子をドープしたＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10
（前記原子ドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプロトン交換
体）からなる光触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性および活性持
続性を改善したＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を
基材とする光触媒および活性および活性の持続性を改善
した（経時劣化の小さい）ＮｉＯ／ＮａＴａＯ3または
Ｐｔ／ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10から成る水の光分解触媒に関す
る。より具体的には、ランタノイド系の元素、例えばＬ
ａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成
る群から選択される少なくとも１種の原子をペロブスカ
イト構造のＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10にドー
プすることにより、上記光触媒としての活性および活性
の経時的安定性を改善した技術に関する。なお、上記原
子ドープＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は、上記原子ドープＲｂＰｂ
2Ｎｂ3Ｏ 10を調製後、生成物をプロトン交換することに
よって得られる。
続性を改善したＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を
基材とする光触媒および活性および活性の持続性を改善
した（経時劣化の小さい）ＮｉＯ／ＮａＴａＯ3または
Ｐｔ／ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10から成る水の光分解触媒に関す
る。より具体的には、ランタノイド系の元素、例えばＬ
ａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成
る群から選択される少なくとも１種の原子をペロブスカ
イト構造のＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10にドー
プすることにより、上記光触媒としての活性および活性
の経時的安定性を改善した技術に関する。なお、上記原
子ドープＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は、上記原子ドープＲｂＰｂ
2Ｎｂ3Ｏ 10を調製後、生成物をプロトン交換することに
よって得られる。
【０００２】
【従来技術】水の光分解反応は光エネルギー変換の観点
から興味が持たれている。また、水の光分解反応に活性
を示す光触媒は、光吸収、電荷分離、表面での酸化還元
反応といった機能を備えた高度な光機能材料と見ること
ができる。本発明者等は、タンタル酸アルカリ、アルカ
リ土類等が、前記水の完全光分解反応に高い活性を示す
光触媒であることを報告している〔例えば、Catal.Let
t.,58(1999).153-155、Chem.Lett.,(1999),1207、表
面，Vol.36,No.12(1998),625-645（文献Ａという）〕。
から興味が持たれている。また、水の光分解反応に活性
を示す光触媒は、光吸収、電荷分離、表面での酸化還元
反応といった機能を備えた高度な光機能材料と見ること
ができる。本発明者等は、タンタル酸アルカリ、アルカ
リ土類等が、前記水の完全光分解反応に高い活性を示す
光触媒であることを報告している〔例えば、Catal.Let
t.,58(1999).153-155、Chem.Lett.,(1999),1207、表
面，Vol.36,No.12(1998),625-645（文献Ａという）〕。
【０００３】前記文献Ａにおいては、水を光触媒を用い
て水素と酸素に分解する反応を進めるのに有用な光触媒
材料について解説しており、水の完全光分解反応用光触
媒についての多くの示唆をしている。先ず、水の完全光
分解において、タンタル酸塩は、助触媒なしに純水から
水素と酸素を量論比で生成する光触媒として機能するこ
とを見出したこと、また、ＮｉＯ助触媒を担持させるこ
とにより、前記触媒活性が飛躍的に向上することが分か
ったことが報告されている（６３５頁右欄）。また、Ｋ
4Ｎｂ6Ｏ17についても、純水から助触媒なしに水素と酸
素を生成させることができること、また、これを粉砕し
て微結晶にしたものは著しく高い活性を示すとの報告が
あることを解説している。更に、Ｋ2Ｌａ2Ｔｉ3Ｏ10の
様なペロブスカイト構造を有する化合物は、層間が水和
し易いことにより光触媒活性が高いことが説明されてい
る。
て水素と酸素に分解する反応を進めるのに有用な光触媒
材料について解説しており、水の完全光分解反応用光触
媒についての多くの示唆をしている。先ず、水の完全光
分解において、タンタル酸塩は、助触媒なしに純水から
水素と酸素を量論比で生成する光触媒として機能するこ
とを見出したこと、また、ＮｉＯ助触媒を担持させるこ
とにより、前記触媒活性が飛躍的に向上することが分か
ったことが報告されている（６３５頁右欄）。また、Ｋ
4Ｎｂ6Ｏ17についても、純水から助触媒なしに水素と酸
素を生成させることができること、また、これを粉砕し
て微結晶にしたものは著しく高い活性を示すとの報告が
あることを解説している。更に、Ｋ2Ｌａ2Ｔｉ3Ｏ10の
様なペロブスカイト構造を有する化合物は、層間が水和
し易いことにより光触媒活性が高いことが説明されてい
る。
【０００４】また、光の効率的な利用性の観点から、可
視光照射下での水分解による水素または酸素の生成反応
に活性な光触媒についても言及している。その中で、Ｐ
ｔサイトを持つＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10についても、酸化剤と
して働くＡｇＮＯ3のような物質や還元剤として働く有
機物質などを含む水溶液の分解による水素または酸素の
生成に活性を示す光触媒としての機能について解説され
ている。この化合物の特徴は、利用できる光波長領域が
可視光にあることにある。ところで、ＮａＴａＯ3およ
びＭ2Ｎｂ3Ｏ10はペロブスカイト構造〔ＡＢＸ3型固
体〕を取りうるから、Ａサイトおよび／またはＢサイト
ヘの色々な原子のドーピンクによって、電子物性（バン
ドギャップ）の制御が期待される。石原らはＫＴａＯ3
のＢサイトにＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆをドーピングすることに
より水の光分解活性が向上することを報告している〔J.
Phys.Chem.B,(1999),103,1.、Chem.Lett.(1999)132
7.〕。また、町田らは、ランタノイドを成分とする層状
タンタル酸塩の光触媒活性を報告している〔Chem.Commu
n.(1999),1939〕。
視光照射下での水分解による水素または酸素の生成反応
に活性な光触媒についても言及している。その中で、Ｐ
ｔサイトを持つＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10についても、酸化剤と
して働くＡｇＮＯ3のような物質や還元剤として働く有
機物質などを含む水溶液の分解による水素または酸素の
生成に活性を示す光触媒としての機能について解説され
ている。この化合物の特徴は、利用できる光波長領域が
可視光にあることにある。ところで、ＮａＴａＯ3およ
びＭ2Ｎｂ3Ｏ10はペロブスカイト構造〔ＡＢＸ3型固
体〕を取りうるから、Ａサイトおよび／またはＢサイト
ヘの色々な原子のドーピンクによって、電子物性（バン
ドギャップ）の制御が期待される。石原らはＫＴａＯ3
のＢサイトにＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆをドーピングすることに
より水の光分解活性が向上することを報告している〔J.
Phys.Chem.B,(1999),103,1.、Chem.Lett.(1999)132
7.〕。また、町田らは、ランタノイドを成分とする層状
タンタル酸塩の光触媒活性を報告している〔Chem.Commu
n.(1999),1939〕。
【０００５】また、ＳｒＴｉＯ3などにおいて、Ａサイ
トにＬａをドーピングすることにより導電性を向上させ
ることができることが知られている。このような中で、
本発明者等も、ＮａＴａＯ3などの光触媒材料に希土類
イオンをドープした場合の発光現象について検討し、そ
の知見から該材料のエネルギー状態の考察をしてきた。
その研究の過程でＮａと同程度のイオン半径を持つラン
タノイド系原子をドーピングした場合に前記光触媒活性
に対する特性の向上にも有効ではないかと推測してき
た。また、Ｍ2Ｎｂ3Ｏ10においても、ＮａＴａＯ3など
の光触媒材料におけると同様にランタノイド系原子のド
ーピングによる電子物性の制御による光触媒活性の性能
の向上が期待できるのではないかと考えた。また、前記
ランタノイド系原子のドーピングの効果を、可視光領域
で光活性を示すＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10においてももたらすこ
とができるのではないかと考えた。更に、前記従来の光
触媒の研究に於ける観点は、光活性の向上に集中してお
り、光触媒を利用した技術のより実用性を高めるため
の、光触媒活性の経時的安定性についての検討が欠けて
いるように思われる。
トにＬａをドーピングすることにより導電性を向上させ
ることができることが知られている。このような中で、
本発明者等も、ＮａＴａＯ3などの光触媒材料に希土類
イオンをドープした場合の発光現象について検討し、そ
の知見から該材料のエネルギー状態の考察をしてきた。
その研究の過程でＮａと同程度のイオン半径を持つラン
タノイド系原子をドーピングした場合に前記光触媒活性
に対する特性の向上にも有効ではないかと推測してき
た。また、Ｍ2Ｎｂ3Ｏ10においても、ＮａＴａＯ3など
の光触媒材料におけると同様にランタノイド系原子のド
ーピングによる電子物性の制御による光触媒活性の性能
の向上が期待できるのではないかと考えた。また、前記
ランタノイド系原子のドーピングの効果を、可視光領域
で光活性を示すＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10においてももたらすこ
とができるのではないかと考えた。更に、前記従来の光
触媒の研究に於ける観点は、光活性の向上に集中してお
り、光触媒を利用した技術のより実用性を高めるため
の、光触媒活性の経時的安定性についての検討が欠けて
いるように思われる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、光触媒活性が高く、かつ、該光触媒活性が経時
的に安定である光活性触媒機能を有する材料を提供する
ことである。前記課題を解決するのに、触媒としての基
本である活性の制御に有効なドーピング技術を鋭意検討
し、その中で触媒の経時的安定性を持つものを見つけだ
すという手法により、前記課題を解決することを検討し
た。そして、前記ランタノイド系の元素のドープによ
る、ペロブスカイト構造の化合物の導電性、発光特性の
改善などからの推測から、これらの元素のドープと光触
媒活性および光活性の安定性について多くの実験をする
中で、ランタノイド系の元素の中で前記元素のドープに
よる、とくにＬａドープによる、光触媒としての活性の
向上とその活性の安定性を満たす光活性触媒機能を有す
る材料見出した。また、可視光領域で光活性を示すＨＰ
ｂ2Ｎｂ3Ｏ10においても同様の効果がもたらされること
を見出すことができた。
課題は、光触媒活性が高く、かつ、該光触媒活性が経時
的に安定である光活性触媒機能を有する材料を提供する
ことである。前記課題を解決するのに、触媒としての基
本である活性の制御に有効なドーピング技術を鋭意検討
し、その中で触媒の経時的安定性を持つものを見つけだ
すという手法により、前記課題を解決することを検討し
た。そして、前記ランタノイド系の元素のドープによ
る、ペロブスカイト構造の化合物の導電性、発光特性の
改善などからの推測から、これらの元素のドープと光触
媒活性および光活性の安定性について多くの実験をする
中で、ランタノイド系の元素の中で前記元素のドープに
よる、とくにＬａドープによる、光触媒としての活性の
向上とその活性の安定性を満たす光活性触媒機能を有す
る材料見出した。また、可視光領域で光活性を示すＨＰ
ｂ2Ｎｂ3Ｏ10においても同様の効果がもたらされること
を見出すことができた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、Ｌａ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成る群
から選択される少なくとも１種の原子をドープしたＮａ
ＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10からなる光触媒であ
る。好ましくは、前記原子のドープ量が０．５原子％〜
５原子％であることを特徴とする前記ＮａＴａＯ3また
はＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ1 0からなる光触媒であり、より好まし
くは、ＮａＴａＯ3およびＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10はペロブス
カイト構造を有するものであることを特徴とする前記光
触媒である。また、本発明の第２は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成る群から選択
される少なくとも１種の原子をドープしたＮｉＯ／Ｎａ
ＴａＯ3またはＰｔ／ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10からなる水の光
分解反応用光触媒であり、好ましくは前記原子のドープ
量が０．５原子％〜５原子％（Ｎａ、またはＰｂ原子に
対して）であることを特徴とする前記水の光分解反応用
光触媒である。
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成る群
から選択される少なくとも１種の原子をドープしたＮａ
ＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10からなる光触媒であ
る。好ましくは、前記原子のドープ量が０．５原子％〜
５原子％であることを特徴とする前記ＮａＴａＯ3また
はＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ1 0からなる光触媒であり、より好まし
くは、ＮａＴａＯ3およびＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10はペロブス
カイト構造を有するものであることを特徴とする前記光
触媒である。また、本発明の第２は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍから成る群から選択
される少なくとも１種の原子をドープしたＮｉＯ／Ｎａ
ＴａＯ3またはＰｔ／ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10からなる水の光
分解反応用光触媒であり、好ましくは前記原子のドープ
量が０．５原子％〜５原子％（Ｎａ、またはＰｂ原子に
対して）であることを特徴とする前記水の光分解反応用
光触媒である。
【０００８】
【本発明の実施の態様】本発明をより詳細に説明する。 Ａ．タンタル酸アルカリ、アルカリ土類が水の完全光分
解反応に高い活性を示す光触媒であること、またＨＰｂ
2Ｎｂ3Ｏ10が可視光の照射下で水の分解をする触媒とし
て利用可能であることは、前記したとおりである。しか
しながら、ＮｉＯ／ＮａＴａＯ3がもっとも高い活性を
示すこと、また、ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は可視光の照射下で
触媒機能をもつ活性材料であることから、これらの材料
の、水の光分解反応における光触媒活性の向上と、前記
活性の安定性を改善させる技術について説明する。 Ｂ．ＮａＴａＯ3光触媒に種々のランタノイド系元素を
ドーピングして、該ドープ元素と触媒活性や該触媒活性
の経時安定性について考察した。その結果を表１に示
す。ここでは、ＮａＴａＯ3について説明しているが、
他のペロブスカイト系の光触媒においても同様の改善が
予想される。
解反応に高い活性を示す光触媒であること、またＨＰｂ
2Ｎｂ3Ｏ10が可視光の照射下で水の分解をする触媒とし
て利用可能であることは、前記したとおりである。しか
しながら、ＮｉＯ／ＮａＴａＯ3がもっとも高い活性を
示すこと、また、ＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は可視光の照射下で
触媒機能をもつ活性材料であることから、これらの材料
の、水の光分解反応における光触媒活性の向上と、前記
活性の安定性を改善させる技術について説明する。 Ｂ．ＮａＴａＯ3光触媒に種々のランタノイド系元素を
ドーピングして、該ドープ元素と触媒活性や該触媒活性
の経時安定性について考察した。その結果を表１に示
す。ここでは、ＮａＴａＯ3について説明しているが、
他のペロブスカイト系の光触媒においても同様の改善が
予想される。
【０００９】Ｃ．ランタノイド元素をドープした光活性
触媒の製造方法の一例。ここでは、Ｌｎ（ランタノイド
系原子を意味する）を１原子％ドーピングした光触媒の
合成法を説明するが、ドーピング量を変えた材料もこれ
に準じて合成できる。 １．出発原料として、Ｎａ2ＣＯ3（５％過剰に用い
る）、Ｔａ2Ｏ5、Ｌｎ酸化物を混合して白金るつぼに入
れ、空気中で１４２３Ｋで１０時間焼成した。生成物
は、ＸＲＤ（Ｘ線回折）により結晶構成を確認した。ま
た、拡散反射法、ＢＥＴ、ＳＥＭにより、光吸収特性、
表面積、粒径などの特性を調べた。焼成温度は１１７３
Ｋ〜１４２３Ｋの範囲で変更できる。焼成温度による活
性の効果は約２０〜３０％程度の範囲内であり、あまり
違いがない。 ２．助触媒であるＮｉＯは含浸法により担持させ、５４
０Ｋで１時間、空中で焼成した。助触媒の含浸量は０．
０５重量％で説明しているが、０．０１〜０．１重量％
の範囲で変更できる。また、焼成温度は５００〜６５０
Ｋの範囲で調整できる。 ３．純水の完全光分解反応は、図１に示す装置を用いて
行う。すなわち、反応セル〔ＲＣ：石英ガラス製、撹拌
部材ＳＴ（磁気撹拌子）を備えているのが好ましい〕
に、光触媒粒子（１ｇ）と純水（３５０ｍＬ）を入れ、
この中に光源〔ＬＳ：冷却用循環水（ＣＷ）装置を備え
た高圧水銀ランプ：内部照射型４００Ｗからなる〕を入
れて、溶存ガスを脱気（真空系：ＶＬ）した後、Ａｒを
約４０〜６６ｋＰａ導入し、水の完全光分解反応を行わ
せる、発生するガスを系内に捕集する。ガス成分は、循
環ポンプ（ＣＰ）で循環するガスの一部をガスクロマト
グラフィー（ＧＣ：カラム、ＭＳ−５Ａ；キャリヤーガ
スＡｒ：熱伝導検出器ＴＣＤ）に導かれ、分析される。
系の圧力は圧力計（ＰＧ：Ｈｇマノメーターや圧力セン
サーなど）を見て調整する。
触媒の製造方法の一例。ここでは、Ｌｎ（ランタノイド
系原子を意味する）を１原子％ドーピングした光触媒の
合成法を説明するが、ドーピング量を変えた材料もこれ
に準じて合成できる。 １．出発原料として、Ｎａ2ＣＯ3（５％過剰に用い
る）、Ｔａ2Ｏ5、Ｌｎ酸化物を混合して白金るつぼに入
れ、空気中で１４２３Ｋで１０時間焼成した。生成物
は、ＸＲＤ（Ｘ線回折）により結晶構成を確認した。ま
た、拡散反射法、ＢＥＴ、ＳＥＭにより、光吸収特性、
表面積、粒径などの特性を調べた。焼成温度は１１７３
Ｋ〜１４２３Ｋの範囲で変更できる。焼成温度による活
性の効果は約２０〜３０％程度の範囲内であり、あまり
違いがない。 ２．助触媒であるＮｉＯは含浸法により担持させ、５４
０Ｋで１時間、空中で焼成した。助触媒の含浸量は０．
０５重量％で説明しているが、０．０１〜０．１重量％
の範囲で変更できる。また、焼成温度は５００〜６５０
Ｋの範囲で調整できる。 ３．純水の完全光分解反応は、図１に示す装置を用いて
行う。すなわち、反応セル〔ＲＣ：石英ガラス製、撹拌
部材ＳＴ（磁気撹拌子）を備えているのが好ましい〕
に、光触媒粒子（１ｇ）と純水（３５０ｍＬ）を入れ、
この中に光源〔ＬＳ：冷却用循環水（ＣＷ）装置を備え
た高圧水銀ランプ：内部照射型４００Ｗからなる〕を入
れて、溶存ガスを脱気（真空系：ＶＬ）した後、Ａｒを
約４０〜６６ｋＰａ導入し、水の完全光分解反応を行わ
せる、発生するガスを系内に捕集する。ガス成分は、循
環ポンプ（ＣＰ）で循環するガスの一部をガスクロマト
グラフィー（ＧＣ：カラム、ＭＳ−５Ａ；キャリヤーガ
スＡｒ：熱伝導検出器ＴＣＤ）に導かれ、分析される。
系の圧力は圧力計（ＰＧ：Ｈｇマノメーターや圧力セン
サーなど）を見て調整する。
【００１０】
【表１】
【００１１】前記表１から、Ｅｕ、Ｙｂをドーピングし
たものを除いて、触媒活性の著しい向上が見られた。中
でもＬａをドープしたものが最も効果的に触媒の活性お
よび該活性の安定性を改善できることが分かる。また、
触媒の高活性化と経時的活性の低下（活性の持続性）の
観点から、Ｌａを１原子％ドーピングしたものが最も好
ましい特性を示した。表１において、生成した粒子の結
晶サイズの特性と水素および酸素の生成効率の結果か
ら、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍのドープしたものは粒子サイズが
小さく、かつ、光触媒活性の高い結晶構造のものが形成
されたていることが推測できる。
たものを除いて、触媒活性の著しい向上が見られた。中
でもＬａをドープしたものが最も効果的に触媒の活性お
よび該活性の安定性を改善できることが分かる。また、
触媒の高活性化と経時的活性の低下（活性の持続性）の
観点から、Ｌａを１原子％ドーピングしたものが最も好
ましい特性を示した。表１において、生成した粒子の結
晶サイズの特性と水素および酸素の生成効率の結果か
ら、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍのドープしたものは粒子サイズが
小さく、かつ、光触媒活性の高い結晶構造のものが形成
されたていることが推測できる。
【００１２】Ｄ．ＬａをドーピングしたＲｂＰｂ2Ｎｂ3
Ｏ10、すなわち一般式Ｒｂ1-2xＰｂ 2(1-x)Ｌａ2xＮｂ3
Ｏ10（以下、一般式１という。０≦ｘ＜≦０．２）で表
される層状ペロブスカイトの合成も、前記ＮａＴａＯ3
へのランタノイド系元素をドーピングしたものと同様の
方法によって行うことができる（他のランタノイド系元
素をドープすることもできる。）。すなわち、Ｒｂ2Ｃ
Ｏ3、ＰｂＯおよびＮｂ 2Ｏ5の量論比の粉末と１０％過
剰のＲｂ2ＣＯ3（揮発による損失分を考慮して）を加え
十分に混合粉砕し、前記ｘの範囲となるようにＬｎ（ラ
ンタノイド）酸化物を、具体的にはＬａ酸化物を混合し
て白金るつぼに入れ、前焼成を８５０℃〜９００℃で３
〜５時間行った後、本焼成を１０００〜１１００℃で約
４０時間の範囲で焼成し、得られた焼成物を粉砕して微
粒子（粒径０．１μｍ〜１０μｍ）とした。Ｌａをドー
プして得られたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は、焼成の際の粒子
径の成長現象において、ドープしないものと顕著な違い
があることが分かった。すなわち、ドープしてないもの
は１１００℃焼成のものは１０００℃焼成のものに比べ
て粒子径が大きくなるが、ドープしたものは、１１００
℃で焼成しても粒子径が大きくなるという現象が起こら
ず、従って、触媒の活性の低下がないのに対し（図
２）、ドープしないものは、１１００℃で焼成すると、
１０００℃で焼成したものに比べて活性が著しく低下す
ることが分かった（図３）。この現象の原因を探求すべ
く、両者の１０００℃および１１００℃で焼成したもの
のＳＥＭ像を取って調べたところ、Ｌａをドープして得
られたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10粒子は、粒径が小さく、か
つ、結晶性がよいことが分かった。高い光触媒活性は、
Ｌａなどをドープして得られたＲｂＰｂ２Ｎｂ３Ｏ１０
粒子を硝酸水溶液中、例えば３Ｍの硝酸溶液中（この濃
度が最適である）でプロトン交換する（約一日）ことに
より得られる。 Ｅ．Ｌａドープ量と水素生成速度（光触媒活性）（プロ
トン交換体とした場合の触媒活性）の関係を図４に示
す。 Ｆ．ＬａなどをドーピングしたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプ
ロトン交換体を水の光分解触媒とする場合には、ＮａＴ
ａＯ3の場合と異なり水素の生成サイトを形成する必要
がある。水素の生成サイトにはＰｔが用いられ、Ｐｔサ
イトの形成は、Ｈ2ＰｔＣｌ6のアニオン錯体から光電着
法により形成される。 Ｇ．水の光分解反応（水素発生）は、光源として可視光
領域のみの光を用い、アルコールの様な還元試薬を加え
た水を用いて行った（図５）。図５は、前記図１の方法
に対して、光源として、４２０ｎｍ以下の波長光をカッ
トする波長フィルター（ＣＦ）を備えたキセノンランプ
用いること、純水に代えて還元試薬、例えばメタノール
を加えた（２０容積％）水溶液を用いること、冷却ジャ
ケット（ＣＪ）付きパイレックス製反応セル（ＲＣ）を
用いること以外ほぼ同様の構成である。
Ｏ10、すなわち一般式Ｒｂ1-2xＰｂ 2(1-x)Ｌａ2xＮｂ3
Ｏ10（以下、一般式１という。０≦ｘ＜≦０．２）で表
される層状ペロブスカイトの合成も、前記ＮａＴａＯ3
へのランタノイド系元素をドーピングしたものと同様の
方法によって行うことができる（他のランタノイド系元
素をドープすることもできる。）。すなわち、Ｒｂ2Ｃ
Ｏ3、ＰｂＯおよびＮｂ 2Ｏ5の量論比の粉末と１０％過
剰のＲｂ2ＣＯ3（揮発による損失分を考慮して）を加え
十分に混合粉砕し、前記ｘの範囲となるようにＬｎ（ラ
ンタノイド）酸化物を、具体的にはＬａ酸化物を混合し
て白金るつぼに入れ、前焼成を８５０℃〜９００℃で３
〜５時間行った後、本焼成を１０００〜１１００℃で約
４０時間の範囲で焼成し、得られた焼成物を粉砕して微
粒子（粒径０．１μｍ〜１０μｍ）とした。Ｌａをドー
プして得られたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は、焼成の際の粒子
径の成長現象において、ドープしないものと顕著な違い
があることが分かった。すなわち、ドープしてないもの
は１１００℃焼成のものは１０００℃焼成のものに比べ
て粒子径が大きくなるが、ドープしたものは、１１００
℃で焼成しても粒子径が大きくなるという現象が起こら
ず、従って、触媒の活性の低下がないのに対し（図
２）、ドープしないものは、１１００℃で焼成すると、
１０００℃で焼成したものに比べて活性が著しく低下す
ることが分かった（図３）。この現象の原因を探求すべ
く、両者の１０００℃および１１００℃で焼成したもの
のＳＥＭ像を取って調べたところ、Ｌａをドープして得
られたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10粒子は、粒径が小さく、か
つ、結晶性がよいことが分かった。高い光触媒活性は、
Ｌａなどをドープして得られたＲｂＰｂ２Ｎｂ３Ｏ１０
粒子を硝酸水溶液中、例えば３Ｍの硝酸溶液中（この濃
度が最適である）でプロトン交換する（約一日）ことに
より得られる。 Ｅ．Ｌａドープ量と水素生成速度（光触媒活性）（プロ
トン交換体とした場合の触媒活性）の関係を図４に示
す。 Ｆ．ＬａなどをドーピングしたＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のプ
ロトン交換体を水の光分解触媒とする場合には、ＮａＴ
ａＯ3の場合と異なり水素の生成サイトを形成する必要
がある。水素の生成サイトにはＰｔが用いられ、Ｐｔサ
イトの形成は、Ｈ2ＰｔＣｌ6のアニオン錯体から光電着
法により形成される。 Ｇ．水の光分解反応（水素発生）は、光源として可視光
領域のみの光を用い、アルコールの様な還元試薬を加え
た水を用いて行った（図５）。図５は、前記図１の方法
に対して、光源として、４２０ｎｍ以下の波長光をカッ
トする波長フィルター（ＣＦ）を備えたキセノンランプ
用いること、純水に代えて還元試薬、例えばメタノール
を加えた（２０容積％）水溶液を用いること、冷却ジャ
ケット（ＣＪ）付きパイレックス製反応セル（ＲＣ）を
用いること以外ほぼ同様の構成である。
【００１３】
【実施例】実施例１ 前記手法に従って調製したＬａを１原子％ドーピングし
たＮａＴａＯ3に、助触媒ＮｉＯを担持した（０．０５
重量％）純水光分解触媒（平均粒径０．２μｍ）を用い
て、前記装置（図１）を用い、照射光源〔４００高圧水
銀灯（ＳＥＭ光源社）、有効波長３００ｎｍ以下〕で純
水の完全光分解特性および触媒の活性の持続性を調べ
た。図６にＬａがドープされたＮａＴａＯ3を用いた場
合（○：Ｈ2、●：Ｏ2）と、ドープなしの場合（□：Ｈ
2、■：Ｏ2）を用いた場合の純水の完全光分解の特性を
示す。１周期２時間における水素および酸素発生量によ
り触媒の活性を調べた。また、周期を繰り返すことによ
り、触媒の経時安定性を調べた。ドープした触媒の活性
は格段に高いことが理解できる。また、ドープした触媒
を用いたもには、２周期以降での水素および酸素の発生
の特性は安定しており、ドープした触媒の活性の安定性
がよいことが分かる。
たＮａＴａＯ3に、助触媒ＮｉＯを担持した（０．０５
重量％）純水光分解触媒（平均粒径０．２μｍ）を用い
て、前記装置（図１）を用い、照射光源〔４００高圧水
銀灯（ＳＥＭ光源社）、有効波長３００ｎｍ以下〕で純
水の完全光分解特性および触媒の活性の持続性を調べ
た。図６にＬａがドープされたＮａＴａＯ3を用いた場
合（○：Ｈ2、●：Ｏ2）と、ドープなしの場合（□：Ｈ
2、■：Ｏ2）を用いた場合の純水の完全光分解の特性を
示す。１周期２時間における水素および酸素発生量によ
り触媒の活性を調べた。また、周期を繰り返すことによ
り、触媒の経時安定性を調べた。ドープした触媒の活性
は格段に高いことが理解できる。また、ドープした触媒
を用いたもには、２周期以降での水素および酸素の発生
の特性は安定しており、ドープした触媒の活性の安定性
がよいことが分かる。
【００１４】実施例２ Ｐｔ（０．１重量％）／ＬａドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10
のプロトン置換光触媒を前記Ｄで説明する方法により、
Ｌａのドープ量が、前記一般式１においてｘ＝０．０２
５になるようにＬａ酸化物を混合し、焼成して得られた
ものを、３Ｍ硝酸溶液中で、約一日プロトン交換処理し
て光触媒を調製した。水分解のための溶液として、メタ
ノール４０ｍＬと水１６０ｍＬから成るものを用い、３
００Ｗキセノンランプ（λ＞４２０ｎｍ）を用いて光分
解反応をさせた。ＬａドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を生成
させる焼成温度と焼成して得られたものを前記プロトン
交換処理して得られた触媒の活性との関係を調べた（前
記図２）。比較のためにＬａ未ドープの場合も示す（前
記図３）。Ｌａをドープすることにより触媒活性は約４
倍程度向上し、焼成温度に対する寛容性、換言すれば、
触媒粒子の熱安定性も著しく改善されることが分かっ
た。
のプロトン置換光触媒を前記Ｄで説明する方法により、
Ｌａのドープ量が、前記一般式１においてｘ＝０．０２
５になるようにＬａ酸化物を混合し、焼成して得られた
ものを、３Ｍ硝酸溶液中で、約一日プロトン交換処理し
て光触媒を調製した。水分解のための溶液として、メタ
ノール４０ｍＬと水１６０ｍＬから成るものを用い、３
００Ｗキセノンランプ（λ＞４２０ｎｍ）を用いて光分
解反応をさせた。ＬａドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を生成
させる焼成温度と焼成して得られたものを前記プロトン
交換処理して得られた触媒の活性との関係を調べた（前
記図２）。比較のためにＬａ未ドープの場合も示す（前
記図３）。Ｌａをドープすることにより触媒活性は約４
倍程度向上し、焼成温度に対する寛容性、換言すれば、
触媒粒子の熱安定性も著しく改善されることが分かっ
た。
【００１５】
【発明の効果】以上述べたように、活性および活性持続
性が改善され、より実用性に近づけたＮａＴａＯ3また
はＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を基材とする光触媒、特にＮａＴａ
Ｏ3を基材とする純水の完全光分解反応の触媒が提供さ
れ、太陽光のようなクリーンなエネルギーの利用によ
る、水素のようなクリーンなエネルギーの生産に貢献で
きることは明らかであり、環境に優しい技術の提供とい
った面で貢献すること大である。
性が改善され、より実用性に近づけたＮａＴａＯ3また
はＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10を基材とする光触媒、特にＮａＴａ
Ｏ3を基材とする純水の完全光分解反応の触媒が提供さ
れ、太陽光のようなクリーンなエネルギーの利用によ
る、水素のようなクリーンなエネルギーの生産に貢献で
きることは明らかであり、環境に優しい技術の提供とい
った面で貢献すること大である。
【図１】 光触媒を用いて純水等の光分解反応を実施す
る装置の１例
る装置の１例
【図２】 ＬａドープＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10の焼成温度と
焼成生成物のプロトン交換体の光触媒活性との関連
焼成生成物のプロトン交換体の光触媒活性との関連
【図３】 ＬａドープなしのＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10の焼成
温度と焼成生成物のプロトン交換体の光触媒活性との関
連
温度と焼成生成物のプロトン交換体の光触媒活性との関
連
【図４】 ＲｂＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10のＬａドープ量とＬａド
ープ生成物のプロトン交換体の水素生成速度（光触媒活
性）の関係
ープ生成物のプロトン交換体の水素生成速度（光触媒活
性）の関係
【図５】 可視光領域の光を用いた水の光分解反応を実
施する装置の１例
施する装置の１例
【図６】 ＬａがドープされたＮａＴａＯ3（○：Ｈ2、
●：Ｏ2）を用いた場合と、ドープなしの場合（□：
Ｈ2、■：Ｏ2）の純水の完全光分解の光触媒特性および
該触媒特性の経時安定性
●：Ｏ2）を用いた場合と、ドープなしの場合（□：
Ｈ2、■：Ｏ2）の純水の完全光分解の光触媒特性および
該触媒特性の経時安定性
ＲＣ 反応セル ＳＴ 撹拌部材 ＬＳ 光源 ＣＷ 循環冷却水 ＣＰ 循環ポンプ ＧＣ ガス
クロマトグラフィー ＰＧ 圧力計 ＣＦ 波長フィルター ＣＪ 冷却
ジャケット ＶＬ 真空系
クロマトグラフィー ＰＧ 圧力計 ＣＦ 波長フィルター ＣＪ 冷却
ジャケット ＶＬ 真空系
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 AA11 BB04A BB06A BB06B BC02A BC02B BC05B BC21A BC21B BC38A BC41A BC42A BC42B BC44A BC55A BC55B BC56A BC56B BC68A BC68B BC75B CC33 DA05 EA01Y EC23 FB07 FC08
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
ＥｒおよびＴｍから成る群から選択される少なくとも１
種の原子をドープしたＮａＴａＯ3またはＨＰｂ2Ｎｂ3
Ｏ10からなる光触媒。 - 【請求項２】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
ＥｒおよびＴｍから成る群から選択される少なくとも１
種の原子のドープ量が０．５原子％〜５原子％であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のＮａＴａＯ3またはＨ
Ｐｂ2Ｎｂ3Ｏ1 0からなる光触媒。 - 【請求項３】 ＮａＴａＯ3およびＨＰｂ2Ｎｂ3Ｏ10は
ペロブスカイト構造を有するものであることを特徴とす
る請求項１または２に記載の光触媒。 - 【請求項４】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
Ｅｒ、Ｔｍから成る群から選択される少なくとも１種の
原子をドープしたＮｉＯ／ＮａＴａＯ3またはＰｔ／Ｈ
Ｐｂ2Ｎｂ3Ｏ10からなる水の光分解反応用光触媒。 - 【請求項５】 Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、
Ｅｒ、Ｔｍから成る群から選択される少なくとも１種の
原子のドープ量が０．５原子％〜５原子％であることを
特徴とする請求項４に記載の水の光分解反応用光触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000049208A JP4130049B2 (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 活性および活性持続性を改善した光触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000049208A JP4130049B2 (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 活性および活性持続性を改善した光触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001232191A true JP2001232191A (ja) | 2001-08-28 |
| JP4130049B2 JP4130049B2 (ja) | 2008-08-06 |
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ID=18571183
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| JP2000049208A Expired - Fee Related JP4130049B2 (ja) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | 活性および活性持続性を改善した光触媒 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4130049B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003033662A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
| JP2005199134A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | National Institute For Materials Science | 可視光応答型複合酸化物系光触媒 |
| JP2006088019A (ja) * | 2004-09-22 | 2006-04-06 | Science Univ Of Tokyo | 硝酸イオン存在下の酸化的雰囲気においてＩｒ酸化物系助触媒を担持させた光触媒およびその製造方法 |
| JP2007222761A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | National Institute For Materials Science | 可視光応答型複合酸化物光触媒 |
| KR100764891B1 (ko) | 2005-12-13 | 2007-10-09 | 한국화학연구원 | 황화수소 광분해용 가시광 금속산화물계 광촉매와, 상기가시광 촉매를 이용한 황화수소의 광분해반응으로 수소를제조하는 방법 |
| JP2007284277A (ja) * | 2006-04-14 | 2007-11-01 | National Institute For Materials Science | 酸化タンタルナノメッシュとその合成方法並びにその用途 |
| JP2012143762A (ja) * | 2012-05-07 | 2012-08-02 | Nagaoka Univ Of Technology | 有機物分解用光触媒、並びに該光触媒の製造方法 |
| CN103706363A (zh) * | 2013-12-18 | 2014-04-09 | 江苏大学 | 一种制备银负载在纳米钽酸钠表面复合光催化剂的方法 |
| WO2014203265A1 (en) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | Nata03 : la203 catalyst with co-catalyst composition for photocatalytic reduction of carbon dioxide |
-
2000
- 2000-02-25 JP JP2000049208A patent/JP4130049B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003033662A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-02-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
| JP4696414B2 (ja) * | 2001-07-23 | 2011-06-08 | 住友金属鉱山株式会社 | 可視光領域で触媒活性を有する光触媒 |
| JP2005199134A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | National Institute For Materials Science | 可視光応答型複合酸化物系光触媒 |
| JP4576556B2 (ja) * | 2004-01-13 | 2010-11-10 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 可視光応答型複合酸化物系光触媒 |
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